3.

Exemplos de Cálculos Envolvendo Equilíbrio de Íons

Complexos

Exemplo1: Qual a concentração molar de Y4- em uma solução de

EDTA 0,02 M tamponada a pH 10,00? Sabendo que a pH 10,
α4= 0,35.

Sabemos que na dissociação do EDTA, temos como ultima

dissociação: HY3- ' H+ + Y4- K4

α4 = [Y4-]
CT

[Y4-] = CT . α4 = 0,35 x 0,02 = 7 x 10-3 M.

Exemplo2: Dada as reações abaixo:

Ag+ + NH3 ' AgNH3+ K1 = 2 x 103

AgNH3+ + NH3 ' Ag(NH3)2+ K2 = 8 x 103

Qual as concentrações de AgNH3+, Ag(NH3)2+, Ag+ e NH3 numa

solução preparada adicionando-se AgNH3+ suficiente para que a
concentração seja igual a 0,1 M em água?
Dados: αAg+ = 0,666, αAgNH3+ = αAg(NH3)2+ = 0,167

K1 = [AgNH3+] ⇒ [AgNH3+] = K1 [Ag+][NH3]

[Ag+][NH3]

K2 = [Ag(NH3)2+] ⇒ [Ag(NH3)2+] = K2 [AgNH3+][NH3]

[AgNH3+][NH3]

CT = [Ag(NH3)2+] + [AgNH3+] + [Ag+]

CT = K2 [AgNH3+][NH3] + K1 [Ag+][NH3] + [Ag+]
CT = K1K2 [Ag+][NH3][NH3] + K1 [Ag+][NH3] + [Ag+]
CT = K1K2 [Ag+][NH3]2 + K1 [Ag+][NH3] + [Ag+]
CT = [Ag+] {K1K2 [NH3]2 + K1 [NH3] + 1}

αAg+ = [Ag+] / CT
αAg+ = . [Ag+] .
+ 2
[Ag ] {K1K2 [NH3] + K1 [NH3] + 1}

αAg+ = . 1 .
2
K1K2 [NH3] + K1 [NH3] + 1

αAg(NH3)+ = [AgNH3+] / CT
αAg(NH3)+ = . K1[Ag+][NH3] .
[Ag+] {K1K2 [NH3]2 + K1 [NH3] + 1}

αAg(NH3)+= . K1[NH3] .
2
K1K2 [NH3] + K1 [NH3] + 1

αAg(NH3)2+ = [Ag(NH3)2+] / CT
αAg(NH3)2+ = . K1K2[Ag+][NH3]2 .
+ 2
[Ag ] {K1K2 [NH3] + K1 [NH3] + 1}

αAg(NH3)2+= . K1K2[NH3]2 .
2
K1K2 [NH3] + K1 [NH3] + 1

αAg+ = [Ag+] / CT ⇒ [Ag+] = 0,666 CT

αAg(NH3)+ = [AgNH3+] / CT ⇒ [AgNH3+] = 0,167 CT
αAg(NH3)2+ = [Ag(NH3)2+] / CT ⇒ [Ag(NH3)2+] = 0,167 CT
CT = K1K2 [Ag+][NH3]2 + K1 [Ag+][NH3] + [Ag+]
0,666 + 1332[NH3] + 1,06 x 107[NH3]2 = 1
aproximando, 1,06 x 107[NH3]2 = 1
[NH3] = 3 x 10-4 M

[AgNH3+] = K1 [Ag+][NH3]
[AgNH3+] = 2x103 [Ag+] 3x10-4
[AgNH3+] = 0,6[Ag+]

[Ag(NH3)2+] = K2 [AgNH3+][NH3]
[Ag(NH3)2+] = 2,4[AgNH3+]
[Ag(NH3)2+] = 2,4 x 0,6 [Ag+]
[Ag(NH3)2+] = 1,44[Ag+]

CT = [Ag(NH3)2+] + [AgNH3+] + [Ag+]

CT = 1,44[Ag+] + 0,6[Ag+] + [Ag+]
Se CT = 0,1 ⇒ [Ag+] = 0,033

Usando, CT = [Ag(NH3)2+] + [AgNH3+] + [Ag+]

Podemos encontrar, [AgNH3+] = 0,047M e [Ag(NH3)2+] = 0,20M
 4. Efeito de Tampões e Agentes Mascarantes

Além do titulante (EDTA), certas substâncias presentes em solução

podem formar complexos com os íons metálicos e, como
conseqüência, competir com a reação básica da titulação. Esses
complexantes são algumas vezes adicionados propositalmente para
eliminar interferências e, neste caso, são chamados de agentes
mascarantes.

O exemplo, o níquel forma complexo de alta estabilidade com íons

cianeto, enquanto o chumbo não forma. Na prática, o chumbo pode
ser titulado com EDTA em presença de cianeto, sem sofrer
interferência do níquel, ainda que as constantes de estabilidade dos
íons considerados, com EDTA, sejam muito próximas:

NiY2- log K = 18,62

PbY2- log K = 18,04

Os íons Zn2+ formam quatro complexos Metal-Amônia

Primeira Reação:
Zn2+ + NH3 ' Zn(NH3)2+

K1 = 1,6 x 102 = [Zn(NH3)2+]

[Zn2+][NH3]

Segunda Reação:
Zn(NH3)2+ + NH3 ' Zn(NH3)22+

K2 = [Zn(NH3)22+]
[Zn(NH3)2+][NH3]
Terceira Reação:
Zn(NH3)22+ + NH3 ' Zn(NH3)32+

K3 = [Zn(NH3)32+]
[Zn(NH3)22+][NH3]

Quarta Reação:
Zn(NH3)32+ + NH3 ' Zn(NH3)42+

K3 = [Zn(NH3)42+]
[Zn(NH3)32+][NH3]

Chamando de CZn a concentração de todas as espécies do íon zinco

CZn =
[Zn+]+[Zn(NH3)2+]+[Zn(NH3)22+]+[Zn(NH3)32+]+[Zn(NH3)42+]

Substituindo as constantes temos:

CZn = [Zn+]{1+ K1[NH3] + K1K2[NH3]2 + K1K2K3 [NH3]3 +
K1K2K3K4[NH3]4
Chamando de β4 = [Zn2+] ⇒ [Zn2+] = β4 CZn
CZn

Na reação dos íons Zn2+ com EDTA na presença da amônia, temos:

Zn2+ + Y4- ' ZnY2- Kabs = [ZnY2-]

[Zn2+][Y4-]

substituindo o valor de [Zn2+] temos:

Kabs = [ZnY2-] .
β4CZnα4[L’]

onde:
O β4 e o CZn pode ser calculado pela equação acima.
O α4 e L’ é dado pelo equilíbrio envolvido nas reações do EDTA
(ver nota de aula anterior)

[Y4-] = α4
[L’]

[L’] = [H+]4 + K1[H+]3 + K1K2[H+]2 + K1K2K3[H+] + K1K2K3K4