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Notas de aula de
1
ÍNDICE DAS UNIDADES:
2 – Introdução à química........................................................................................................4
8 – Tabela dos potenciais elétricos padrão, Eo(V) (oxidação e redução) e força relativa
série.......................................................................................................................................48
16 – Exercícios avaliativos..................................................................................................60
25 – Referências bibliográficas.........................................................................................152
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2 – Introdução à química_______________________________________________________
Toda e qualquer forma de matéria (sólida, líquida ou gasosa) é constituída por átomos. O
átomo corresponde à unidade fundamental da matéria, embora seja composto por partículas
fundamentais subatômicas (prótons p+, elétrons e- e nêutrons). Na natureza, raramente um
átomo ou elemento existirá sob a sua forma elementar, preferindo se ligar quimicamente a
outro(s) átomo(s) (ligações metálicas, iônicas ou covalentes) por ex., o átomo de ferro (Fe)
existe predominantemente na natureza ligado ao átomo de oxigênio, sob a forma de óxido de
ferro ou hematita (Fe2O3).
Alguns exemplos de elementos: elementos gasosos: O, N, H, He, Ne, Ar; elementos metálicos:
Fe, Cu, Ag, Pb, Au, Na, K, Mg; elementos não-metálicos: Si, S, B, P, I, etc.
Para um átomo ou elemento qualquer, A (massa atômica) = Z + no de nêutrons.
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Os elementos isótopos são aqueles que apresentam o mesmo número de prótons (Z),
apresentando diferença no número de nêutrons, ou seja, o mesmo elemento E pode existir sob
a forma de átomos com pesos ou massas diferentes.
Elementos isóbaros apresentam a mesma massa atômica (A), elementos isótonos
apresentam o mesmo número de nêutrons, enquanto elementos isoeletrônicos apresentam o
mesmo número de elétrons (e-).
Por ex., o cátion sódio (Na+) e o ânion óxido (O2-) são isoeletrônicos em relação ao átomo de
neônio (Ne).
Abundância isotópica: seja um elemento químico “E” qualquer com 2 ou mais isótopos,
teremos que a massa atômica (A) do elemento será a média aritmética ponderada das massas
atômicas de todos os seus isótopos, sendo A1, A2, A3,... An as massas atômicas de cada
isótopo e %1, %2, %3,... %n, as abundâncias percentuais desses mesmos isótopos:
A 1 %1 A 2 %2 A 3 %3 ... A n %n A 1 %1 A 2 %2 A 3 %3 ... A n %n
A
%1 %2 %3 ... %n 100
Exemplo de aplicação 02: A prata metálica (Ag) apresenta dois isótopos estáveis, um com 60
nêutrons e o outro com 62 nêutrons. Escreva os símbolos de cada isótopo (A1ZAg e A2ZAg) e
determine a abundância percentual (%1 e %2) de cada um deles!
Exemplo de aplicação 03: Determinar a massa, em gramas (g), de um único átomo de alumínio
metálico (Al(s)):
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3 – Tipos de substâncias, principais tipos e classes de compostos químicos___________
TIPOS DE SUBSTÂNICAS:
SUBSTÂNCIAS ELEMENTARES: aquelas que são constituídas por apenas um único tipo de
elemento químico ou átomo:
Metais: Fe(s), Au(s), Ag(s), Cu(s), Pb(s) (ferro, ouro, prata, cobre e chumbo metálicos), etc.
Não-metais: Cgrafite, Cdiamante, S (enxofre), Si (silício), etc.
Gases: nobres (Ar, Ne, He) e não nobres (H2(g), O2(g), N2(g), F2(g), Cl2(g)).
Obs.: há ainda os compostos reticulares ou com rede covalente, dotados de elementos que se
distribuem em uma rede tridimensional inteira de átomos ligados covalentemente. Podem
aparecer sob a forma de substâncias elementares como o grafite e o diamante ou não
elementares como é o caso da sílica ou óxido de silício (SiO2(s)).
ÓXIDOS: elemento E qualquer com carga +x (Ex+) ligado ao oxigênio – fórmula geral: E2Ox.
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Ex: Na2O(s), CaO(s), MgO(s), Cu2O(s), Al2O3(s), Fe2O3(s), etc.
ÁCIDOS: substâncias moleculares (ligações covalentes entre os átomos) que sofrem ionização
em contato com um solvente polar (em geral H2O) liberando íons hidrogênio (H+(aq)).
Ex: HCl, H2SO4, HNO3, HClO4, HF, HClO, H3PO4, CH3COOH, etc.
HCl
H+(aq) + Cl-(aq)
2H O
H2SO4
2H+(aq) + SO42-(aq)
2H O
HNO3
H+(aq) + NO3-(aq)
2 H O
CH3COOH
H+(aq) + CH3COO-(aq)
2 H O
HIDRÓXIDOS: fórmula geral M(OH)x. Compostos iônicos sólidos que contêm cátions metálicos
(Mx+) ligados ionicamente ao radical OH- (íon hidroxila). Possuem caráter básico, liberando em
solução aquosa íons OH-(aq). Ex: NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Cu(OH)2,
etc.
NaOH(s)
Na+(aq) + OH-(aq)
2 H O
O caráter básico será maior quanto maior for a
KOH(s)
K quantidade de íons OH- liberados, já que ocorre
H 2O +
(aq) + OH-(aq)
a seguinte reação: OH-(aq) + H+(aq) H2O(l)
Ba(OH)2(s)
Ba2+(aq) + 2OH-(aq)
H 2O
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SAIS: compostos sólidos de caráter iônico obtidos na reação química entre um ácido e uma
base (reação de neutralização). Fórmula geral de um sal: CyAx(s), cátion Cx+ ligado a ânion Ay-,
de maneira que o cátion vem de uma base e o ânion vem de um ácido.
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O (cátion Na+ veio da base e ânion Cl- veio do ácido)
HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O (cátion K+ veio da base e ânion NO3- veio do ácido)
H2SO4(aq) + Ca(OH)2(aq) CaSO4(aq) + 2H2O (cátion Ca2+ veio da base e ânion SO42- veio do
ácido)
Ao se atacar um metal com um ácido forte, pode-se produzir um sal desse metal e gás
hidrogênio:
Alguns dos principais ânions inorgânicos comuns na química e exemplos de seus sais:
Ânions monoatômicos
Cl- (cloretos) NaCl, FeCl2, CuCl2
-
Br (brometos) KBr
I- (iodetos) NaI, KI, ZnI2
F- (fluoretos) KF, CaF2
S2- (sulfetos) ZnS, CuS, Ag2S
Ânions poliatômicos
SO42- (sulfato) Al2(SO4)3, FeSO4 PO43- (fosfato) Ca3(PO4)2, AlPO4
2-
SO3 (sulfito) Na2SO3 MnO4- (permanganato) KMnO4
- 2-
NO3 (nitrato) AgNO3, Cu(NO3)2 CrO4 (cromato) Na2CrO4
NO2- (nitrito) NaNO2 Cr2O72- (dicromato) K2Cr2O7
CO32- (carbonato) CaCO3, Na2CO3 ClO- (hipoclorito) NaClO
- -
HCO3 (bicarbonato) NaHCO3 IO3 (iodato) KIO3
Obs.: Há ainda alguns sais com cátions poliatômicos como o NH4Cl, cloreto de amônio (NH4+ +
Cl-), e outros com cátions e ânions poliatômicos como por exemplo o (NH4)2CO3, carbonato de
amônio (2NH4+ + CO32-) e o sulfato de amônio, (NH4)2SO4 (2NH4+ + SO42-), entre outros!
Cu(NO3)2(s)
Cu2+(aq) + 2NO3-(aq) H2SO4
2H+(aq) + SO42-(aq)
2 H O 2 H O
KOH(s)
K+(aq) + OH-(aq) HNO3 H+(aq) + NO3-(aq)
2H O H O
2
Al2(SO4)3(s)
2
2Al3+(aq) + 3SO42-(aq)
H O
NH3(g) + H2O(l)
NH4+(aq) + OH-(aq)
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4 – Números de oxidação (NOX’s)_______________________________________________
NOX (números de oxidação): distribuição dos elétrons (e-) entre os elementos ou átomos após
as ligações químicas (iônica ou covalente) em um determinado composto, seja num composto
iônico, molecular ou num íon molecular. São úteis para se determinar se uma reação química
aconteceu ou não com transferência de elétrons (oxirredução) entre as espécies reagentes.
REGRA GERAL: a soma dos NOX’s de todos os átomos que constituem um determinado
composto será sempre igual à carga total desse composto (...-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3...) seja um
composto molecular, iônico ou íon poliatômico.
Ex.: metais sólidos (Fe(s), Ag(s), Cu(s), Pb(s), Na(s)), não metais (C(s), S(s)) e gases (H2(g), N2(g),
O2(g), Cl2(g), O3(g)).
Coluna 1A: NOX = +1, elementos doadores de 1 elétron (átomos como Na+, K+, Li+, Cs+,
ligados a não metais). Ex.: NaCl, KF, Li2CO3, CsBr.
Coluna 2A: NOX = +2, elementos doadores de 2 elétrons (átomos como Mg 2+, Ca2+, Ba2+
ligados a não metais). Ex.: MgCl2, CaF2, Ba(OH)2.
Coluna 3A: NOX = +3, principalmente o alumínio, Al, doador de 3 e- (Al3+ ligado a um não
metal). Ex.: Al2O3, AlCl3, Al(OH)3.
Coluna 4A: Carbono (C) NOX = +4, -4, +2, -2 e 0 (compostos orgânicos), etc! Ex.: CO2, CH4.
Silício (Si) NOX = +4. Ex.: SiO2.
Estanho (Sn) e Chumbo (Pb) NOX = +2, +4. Ex.: Sn(OH)2, PbSO4, PbO2.
Coluna 5A: NOX = +5, +4, +3, -3 (principalmente nitrogênio, N, e fósforo, P). Ex.: NH3, NO3-,
PO43-.
Coluna 6A: NOX = +6, +4, +2, -2 (enxofre S) e NOX = -2 (oxigênio O). Ex.: SO2, SO3, H2SO4.
Coluna 7A: NOX = +7, +5, +3, +1, -1 para o cloro (Cl), bromo (Br) e o iodo (I): HBr, NaIO3,
HClO4.
NOX = -1 sempre para o flúor (F): NaF, CaF2, HF.
Obs.: o NOX do cloro, bromo e iodo (Cl, Br e I) será igual a -1 quando tais elementos estiverem
ligados a elementos metálicos em compostos de natureza iônica, ou seja, recebendo 1 e- de
um átomo metálico ou quando estiverem ligados por ligação covalente a elementos menos
eletronegativos.
Coluna 8A: gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe) NOX = 0 (substâncias elementares).
3º) Elementos de transição (metais das colunas B da Tabela Periódica), ligados a outros
elementos (ametais):
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Mn (manganês) NOX = +7, +6, +4, +3, +2 Cd (cádmio) NOX = +2
4º) Elemento oxigênio (O): sempre receberá dois elétrons em suas ligações químicas e NOX =
-2.
Ex.: CaO(s), Na2O(s), H2O(l).
EXCEÇÃO: peróxidos como H2O2 (água oxigenada), Li2O2, Na2O2, K2O2, onde NOX será -1.
5º) Elemento hidrogênio (H): sempre “perderá” seu único elétron em suas ligações químicas e
NOX = +1.
Ex.: H2O(l), CH4(g), HCHO(l).
EXCEÇÃO: hidretos metálicos, compostos iônicos em que um metal qualquer doa um elétron
ao átomo de hidrogênio, sendo seu NOX = -1. Ex.: NaH(s), LiH(s), MgH2(s), CaH2(s).
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Exemplos de aplicação:
b) CH4 (metano)
c) CHCl3 (clorofórmio)
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5 – Reações químicas e cálculos estequiométricos_________________________________
MASSA MOLAR (MM): expressa em gramas por mol (g/mol). Numericamente, é igual à massa
atômica para um elemento químico qualquer ou igual ao somatório das massas atômicas de
todos os átomos que constituem uma molécula (substância elementar ou composta) ou
composto iônico.
55,8
26 Fe 6,022x1023 átomos Fe (1 mol) pesam juntos cerca de 55,8 gramas (MMFe = 55,8
g/mol).
63,5
29 Cu 6,022x1023 átomos Cu (1 mol) pesam juntos cerca de 63,5 gramas (MMCu = 63,5
g/mol).
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Molécula de água H2O 11H e 816O MMágua = 2(1) + 16 = 18 g/mol. Assim, 6,022x1023
moléculas H2O (1 mol) pesam todas juntas cerca de 18 gramas.
Exemplo de aplicação 01: Qual é a massa molar (MM) da molécula de álcool etílico ou etanol,
CH3CH2OH, em g/mol?
Exemplo de aplicação 02: Se a reação química “A2 + 3B2 2AB3” descrita anteriormente
correspondesse à reação industrial N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), qual seria proporção material
mássica mantida no processo?
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7 N e 11H
N2: MM = 2(14) = 28 g/mol H2: MM = 2(1) = 2 g/mol NH3: MM = 14 + 3(1) = 17 g/mol
1 mol de N2(g) consome 3 mols de H2(g) para formar 2 mols de NH3(g). Assim, a cada 28 gramas
de N2(g) consumidos, 6 gramas de H2(g) serão consumidos para se produzir 34 gramas de
NH3(g).
Pergunta: Se 100 gramas de N2(g) reagirem completamente com 50 gramas de H2(g), determine
qual é o reagente em excesso, qual é o limitante e qual a quantidade de gás NH3 produzida!
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Se, a cada hora de operação, 1 tonelada (ton) de minério de ferro Fe2O3(s) contendo 20% de
impurezas for alimentado ao alto forno e, por algum fator, o processo químico apresentar
conversão de aproximadamente 70%, calcule, através de cálculos estequiométricos:
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6 – Reações eletroquímicas (oxirredução)________________________________________
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Exemplo 01: Corrosão atmosférica de estruturas de ferro e aço através da seguinte reação
química balanceada:
2Fe(s) + 3
2
O2(g) + 3H2O(l) 2Fe(OH)3(s)
Elemento oxidado:
Elemento reduzido:
Agente oxidante:
Agente redutor:
Exemplo 02: Alumínio metálico sólido (Al(s)) reage em meio ácido formando o alumínio
oxidado, com liberação de gás hidrogênio:
Elemento oxidado:
Elemento reduzido:
Agente oxidante:
Agente redutor:
Exemplo 03: Um fio de cobre metálico (Cu(s)) é colocado em uma solução aquosa de nitrato de
prata (AgNO3(aq)):
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Exemplo 04: Por aquecimento, o clorato de potássio dá origem ao gás oxigênio e ao cloreto de
potássio:
Elemento oxidado:
Elemento reduzido:
Agente oxidante:
Agente redutor:
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7 – Balanceamento de reações químicas de oxirredução____________________________
Quando uma reação química ocorrer com a transferência de elétrons entre uma espécie
oxidada (agente redutor) e uma espécie reduzida (agente oxidante), sempre haverá
variação do número de oxidação (NOX) de algum elemento que constitui essas espécies.
Sempre haverá um elemento ou átomo oxidado, que perde elétrons e tem seu NOX elevado e
outro elemento ou átomo reduzido, que recebe elétrons e tem seu NOX diminuído.
1º passo: Determinar os NOX’s dos elementos para se conhecer quem são os agentes
oxidante (que reduz) e redutor (que oxida).
3º passo: Como aparecem elétrons livres nas duas semi-reações, balancear as cargas de
ambas, lado a lado, com íons H+(aq) se o meio predominante da reação for ácido ou com íons
OH-(aq) se o meio predominante da reação for básico, em quaisquer dos lados das semi-
reações.
4º passo: Balancear os átomos de hidrogênio (H) e oxigênio (O) lado a lado nas duas semi-
reações com moléculas de água (H2O), em quaisquer dos lados, visto que a grande maioria
das reações químicas acontece em meios aquosos.
EXEMPLO: O alumínio metálico (Al) sofre degradação em meio aquoso básico (OH-(aq)),
segundo a seguinte reação química não balanceada mostrada. Balanceie-a!
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Somando-se algebricamente as suas semi-reações de oxidação e redução balanceadas, tem-
se que:
2Al + 8OH- 2Al(OH)4- + 6e-
+
6H2O + 6e- 3H2 + 6OH-
Obs.: note que as cargas totais nos dois lados do processo global são iguais a -2, existem 2
mols de átomos de Al, 14 mols de átomos de H e 8 mols de átomos de O em ambos os lados
da equação química que representa a reação.
Exemplo de aplicação 01: Balancear a seguinte reação química, que ocorre em meio aquoso
ácido:
Semi-reação de oxidação:
Semi-reação de redução:
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Exemplo de aplicação 02: Balancear a seguinte reação química em meio aquoso ácido,
explicitando quem são os elementos oxidado e reduzido e quais são os agentes oxidante e
redutor do processo químico:
Exemplo de aplicação 03: Balancear a seguinte reação química em meio aquoso ácido,
explicitando quem são os elementos oxidado e reduzido e quais são os agentes oxidante e
redutor do processo químico:
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8 – Potenciais padrão de redução Eo(V) (a 25oC, concentrações iônicas aquosas de 1 mol/L):
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Um eletrodo consiste basicamente da colocação do material reduzido sólido (ex: metal) em
contato com sua espécie oxidada em solução aquosa (cátion metálico em solução).
O eletrodo também pode ser formado através da mistura das espécies oxidada e reduzida em
solução aquosa, ao mesmo tempo, (ex: Fe2+(aq) com Fe3+(aq) ou Sn4+(aq) com Sn2+(aq)) em contato
com um material inerte sólido e condutor (ex: platina Pt ou grafite).
Os cátions metálicos vêm da dissolução de um sal sólido (eletrólito) do metal em água (por
exemplo soluções aquosas de ZnCl2, FeCl2, ZnSO4, FeSO4, etc.)
Os potencias de redução das mais variadas espécies foram determinados conectando-se seus
eletrodos ao eletrodo padrão de hidrogênio (EPH) em uma célula voltaica simples, conforme
mostrado na figura abaixo:
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Para o eletrodo contendo zinco metálico (Zn), por exemplo:
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O potencial de redução fora das condições padrão (E) de um eletrodo, em V, pode ser
calculado ao se variar a temperatura e a concentração dos seus íons em solução aquosa,
através de seguinte equação (Equação de Nernst) a seguir:
Por exemplo, no eletrodo de hidrogênio, cuja semi-reação de redução é 2H+(aq) + 2e- H2(g), o
quociente de reação será a pressão parcial do gás H2 (PH2) dividida pela concentração aquosa
em mol/L dos íons H+ elevada ao quadrado, [H+(aq)]2.
Em um eletrodo de zinco metálico, por exemplo, cuja semi-reação de redução é Zn2+(aq) + 2e-
Zn(s), o quociente de reação será 1 (Zn metálico sólido) dividido pela concentração aquosa
em mol/L de íons Zn2+, [Zn2+(aq)].
Exemplo de aplicação 01: Calcular o potencial de um eletrodo composto por ferro sólido (Fe(s))
em contato com cátions ferrosos dissolvidos em solução aquosa (Fe2+(aq)) a 0,2 mol/L de
concentração, sob 25oC de temperatura:
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9 – Critérios de espontaneidade de reações eletroquímicas__________________________
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Com base nas informações anteriores, determinar por via de cálculos qual dos processos
eletroquímicos abaixo é espontâneo e qual não é espontâneo:
Exemplo 01: Oxidação de íons estanho II a íons estanho IV por íons permanganato em
solução aquosa ácida, com formação do íon manganês II:
Exemplo 02: Oxidação do metal ouro (Au) com utilização do gás cloro (Cl2(g)) em solução
aquosa:
Exemplo 03: Uma solução aquosa de sulfato de ferro (FeSO4(aq)) pode ser armazenada em um
tanque confeccionado com metal zinco (Zn(s)) sem o tanque sofrer dano por oxidação
eletroquímica? Demonstre através de reações químicas e cálculos.
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10 – As células voltaicas simples ou pilhas_______________________________________
PILHAS: dispositivos que utilizam uma reação eletroquímica espontânea (∆E>0) para produzir
ou gerar uma determinada quantidade de energia elétrica ou corrente elétrica.
Como os eletrodos I e II unidos apresentam ponte salina e das soluções aquosas dos
potenciais de redução, E(V), distintos, eletrodos.
surgirá uma diferença de potencial (d.d.p.)
entre os dois, força motriz necessária para O eletrodo que apresentar menor
a ocorrência do processo eletroquímico, e, tendência à redução (E(V)redução mais
consequentemente, ocorrerá um fluxo de baixo) cederá elétrons ao circuito elétrico,
elétrons entre os dois eletrodos através da oxidando o material sólido em contato com
fiação que os une e, assim, haverá corrente a solução aquosa, enviando íons (cátions
elétrica (i) circulando através da célula. metálicos) à mesma, ao passo que o
Essa corrente elétrica se dará através da eletrodo que apresentar maior tendência à
movimentação de elétrons (e-) no fio redução (E(V)redução mais alto) receberá
metálico que une os dois eletrodos e elétrons do circuito elétrico, reduzindo os
através da movimentação de cargas ou íons (cátions metálicos) presentes na
íons (cátions C+ e ânions A-) através da solução aquosa.
A voltagem (em volts V) gerada pela pilha pode ser determinada por um voltímetro conectado
em paralelo aos dois eletrodos, e será aproximadamente igual à diferença de potencial elétrico
(∆E>0) da reação química espontânea que ocorre na célula, a depender da concentração
aquosa mol/L de íons em cada eletrodo e da temperatura de operação (Equação de Nernst).
Por exemplo, se na célula voltaica anterior, o E(V)redução do eletrodo N(s)/Nn+(aq) for menor que o
do eletrodo M(s)/Mn+(aq), o metal N será oxidado no anodo da célula, liberando elétrons no
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circuito elétrico e injetando na solução mais íons Nn+(aq), enquanto cátions Mn+(aq) serão retirados
da solução e reduzidos no catodo ao capturarem elétrons do circuito elétrico. Com o passar do
tempo, o metal N perde massa e o metal M ganha massa. Para balancear as cargas da célula,
os cátions C+(aq) da ponte salina serão atraídos pelo catodo e os ânions A-(aq) serão atraídos
pelo anodo (não há fluxo de e- em solução!).
Considerando a pilha como um circuito fechado, a corrente elétrica convencional (i) que circula
na mesma segue o sentido contrário do fluxo de elétrons, saindo do metal M, passando pelo
circuito (fio) até o metal N, abandonando o mesmo e entrando na solução, passando pela ponte
salina até abandonar a solução e retornar ao metal M.
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c) Determinar a tensão gerada por uma célula voltaica composta por um eletrodo de alumínio
metálico (Al(s)) em solução aquosa de íons Al3+ em concentração de 0,001 mol/L e por um
eletrodo de níquel metálico (Ni(s)) em solução aquosa de íons Ni2+ em concentração de 0,50
mol/L:
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d) Pb(s)/Pb2+(aq) 1 mol/L e Sn(s)/Sn2+(aq) 1 mol/L
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f) Descrever o funcionamento de uma célula voltaica que utiliza eletrodos com os metais ferro
(Fe) e cobre (Cu) em soluções aquosas de sulfato de ferro II 1 M e sulfato de cobre II 1 M,
respectivamente, e uma ponte salina de NaCl(aq). Qual o valor da tensão gerada pela reação da
célula, lida no voltímetro ligado em paralelo aos eletrodos de ferro e cobre?
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h) Em um laboratório de química, deseja-se constituir uma célula voltaica padrão, sob 25oC de
temperatura, com dois eletrodos constituídos de materiais metálicos diferentes, mergulhados
em soluções aquosas, cada metal (M) em contato com o seu íon comum (Mn+). Para tanto,
encontram-se disponíveis os seguintes reagentes, sólidos e líquidos, com elevado grau de
pureza:
Se as concentrações iônicas aquosas nos 2 eletrodos (anodo e catodo) forem diluídas em 2000
vezes, qual vai ser a energia elétrica gerada pela célula voltaica formada, em kWh?
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11 – As pilhas e baterias comerciais_____________________________________________
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Nelas, o zinco (Zn) e o óxido de zinco (ZnO) são separados por um papel úmido de uma pasta
de óxido de mercúrio (HgO) misturado com grafite, sendo o sistema umedecido por solução
aquosa de NaOH ou KOH (hidróxido de sódio ou de potássio):
Reação química da pilha (em meio básico): HgO(s) + Zn(s) Hg(l) + ZnO(s)
Semi-reção anódica:
Semi-reação catódica:
Reação global:
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Consistem de placas (grades) positivas de chumbo preenchidas com óxido de chumbo (PbO2)
e placas (grades) negativas de chumbo preenchidas com chumbo esponjoso (Pb), arranjados
de forma alternada e separadas por fibra de vidro, sendo o sistema imerso em ácido sulfúrico
aquoso (H2SO4(aq)).
Cada célula voltaica produz cerca de 2,0 V, sendo a bateria composta por 6 células conectadas
em série, produzindo um total de 12,0 V:
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12 – Células eletrolíticas e eletrólises____________________________________________
ELETRÓLISE ÍGNEA: passagem de corrente elétrica por um sólido de natureza iônica fundido
(no estado líquido). Necessidade de aplicação de elevadas temperaturas e corrente elétrica
externa.
Aℓ2O3(s) + calor 2Aℓ3+(ℓ) + 3O2-(ℓ) (fusão da bauxita com geração dos cátions de alumínio e dos
ânions óxido no estado líquido)
Semi-reação anódica (polo +): 3O2-(ℓ) 3 2 O2(g) + 6e-
Semi-reação catódica (polo -): 2Aℓ3+(ℓ) + 6e- 2Aℓ (s)
Reação química global: Aℓ2O3(s) + calor + eletricidade 3
2
O2(g) + 2Aℓ (s)
ELETRÓLISE AQUOSA: passagem de corrente elétrica por uma solução aquosa contendo
eletrólito solúvel dissolvido, como, por exemplo, soluções aquosas de ácidos fortes, hidróxidos
(bases) e sais solúveis em água.
Presença da água, substância eletroativa, capaz de sofrer tanto oxidação quanto redução em
processos eletroquímicos:
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Assim, a água disputará pelo processo de oxidação com os ânions dissolvidos e disputará pelo
processo de redução com os cátions dissolvidos em solução aquosa, segundo a seguinte linha
de tendência relativa mostrada a seguir, a depender das concentrações mol/L e dos potenciais
padrão, Eo(V), de redução e de oxidação das espécies dissolvidas:
Exemplo de aplicação 01: Descrever a eletrólise de uma solução aquosa do sal iodeto de
sódio (NaI(s)) dissolvido em água:
A molécula da água apresenta maior facilidade em reduzir do que o cátion aquoso Na+.
Todavia, possui menor tendência a oxidar em relação ao ânion iodeto aquoso, I-. Dessa forma,
teremos:
Semi-reação anódica (polo +): 2I-(aq) I2(s) + 2e- (o produto anódico é o iodo molecular I2)
Semi-reação catódica (polo -): 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq) (os produtos catódicos são o gás
hidrogênio H2 e a base OH-)
ΔE = EoxidaçãoI- + EreduçãoH2O
ΔE = -0,53 V + (-0,83 V) = -1,36 V (ΔE<0,
processo não espontâneo, ou seja, para
desencadear a reação química descrita, é
necessário aplicar aos eletrodos uma
diferença de potencial elétrico ∆E de pelo
menos 1,36 volts)
43
Exemplo de aplicação 02: Conforne realizado no exemplo anterior, descrever o processo de
eletrólise de uma solução aquosa de ácido clorídrico concentrado (HCl(aq)) encontrando a
reação global mais provável para o processo e calculando a variação de potencial elétrico para
a reação eletroquímica (∆Eo), interpretando o valor encontrado.
44
13 – Eletrólise quantitativa – Lei de Faraday_______________________________________
45
46
Se durante a eletrólise da solução aquosa de sulfato de cobre CuSO4 for aplicada uma corrente
elétrica i de 2,0 amperes (A) durante 45 minutos, quais serão as quantidades de cobre sólido
(Cu(s)) e de gás oxigênio (O2(g)) formados, em gramas (g), ao final do processo?
47
14 – Eletrólise com eletrodos ativos, eletrodeposição de metais e eletrólise em série____
Exemplo de aplicação 01: Em um processo eletrolítico, eletrodos de ferro metálico (Fe) são
conectados aos terminais de uma fonte de corrente contínua (cc) e inseridos em uma solução
aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4(aq)). Responda aos seguintes itens:
48
ELETRODEPOSIÇÃO DE METAIS: passagem de corrente elétrica por uma solução aquosa
portadora de cátions aquosos dissolvidos redutíveis de algum metal. Esses cátions são
derivados de algum sal (sulfato, nitrato, cloreto) ou de composto eletrolítico solúvel dissolvido
na água, sendo o eletrodo a ser recoberto conectado ao catodo (-) da célula eletrolítica.
Exemplos: os processos de galvanoplastia (eletrodeposição do cátion zinco Zn2+(aq)), de
cromagem (eletrodeposição de cátions cromo Cr3+(aq)) e de niquelação (eletrodeposição do
cátion níquel Ni2+(aq)), entre outros.
49
ELETRÓLISES EM SÉRIE: consistem na aplicação de potencial elétrico (∆E) externo (corrente
elétrica externa) a duas ou mais eletrólises simples através de uma única fonte geradora de
corrente contínua (cc). O circuito formado será em série e, assim, a corrente elétrica (i)
encontrará apenas um caminho a ser percorrido. Consequentemente, a carga elétrica Q que
circula em cada uma das eletrólises do circuito formado deverá ser a mesma!
Exemplo de aplicação 03: Se a eletrólise do nitrato de níquel II for executada em série com
outra célula contendo cloreto de cromo aquoso (CrCℓ3(aq)) durante o mesmo tempo de
operação e sob a mesma corrente elétrica i (1,5 h e 2,0 A), determine:
50
ED1: Exercícios sobre compostos químicos e ligações químicas,
números de oxidação (NOX’s), reações químicas e estequiometria
1) Para cada um dos compostos abaixo, explicar qual(is) é(são) composto(s) por íons ou
cargas e qual(is) forma(m) moléculas:
51
reações que ocorrem com oxirredução, observando o meio em que ocorrem e especificando
qual é a espécie oxidada e qual é a espécie reduzida:
2Fe(s) + 3
2
O2(g) + 3H2O(l) 2Fe(OH)3(s)
a) Esta é uma reação de oxirredução? Se sim, quantos mols de elétrons (e-) são transferidos
na reação e entre quais reagentes?
b) Qual é a quantidade de gás oxigênio (O2(g)) consumida na reação, em gramas?
c) Qual é a quantidade de ferrugem (Fe(OH)3(s)) formada no processo, em gramas?
d) É correta a afirmação de que sobrará vapor d’água ao final da reação química descrita?
Justifique sua resposta.
8) Observe a seguinte reação química não balanceada abaixo, que ocorre em meio aquoso.
Depois, responda às perguntas a seguir:
52
ED2: Exercícios sobre reações eletroquímicas e células voltaicas
4) O magnésio metálico é oxidado e íons de prata são reduzidos em uma célula voltaica que
utiliza uma meia-célula com um eletrodo de magnésio metálico em uma solução aquosa 1
mol/L de cátions Mg2+(aq) e a outra meia-célula com um eletrodo de prata metálica em uma
solução aquosa 1 mol/L de cátions Ag+(aq).
53
6) Observe as semi-reações eletroquímicas de redução listadas a seguir, com seus
respectivos potenciais padrão (medidos em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio EPH):
a) Se uma solução de água oxigenada (H2O2(aq)) acidificada for misturada com uma solução
aquosa de Fe2+(aq), atuará como agente oxidante ou agente redutor? Escreva a reação global
pertinente e calcule a variação de potencial eletroquímico para a reação em questão.
b) O que aconteceria se uma solução aquosa do sal KMnO4 (permanganato de potássio)
fosse misturada a uma solução de água oxigenada acidificada? Escreva as semi-reações
anódica e catódica e a reação global para o processo descrito. Qual o valor da variação de
potencial eletroquímico da reação, em V?
7) Observe a célula voltaica ou pilha galvânica da figura. Ela é constituída por um eletrodo
de alumínio metálico (Al(s)) em uma solução aquosa contendo íons Al3+ com concentração de
1,0 mol/L e por um eletrodo de magnésio metálico (Mg(s)) em uma solução aquosa contendo
íons Mg2+ com concentração de 1,0 mol/L, a 25oC de temperatura. Responder:
8) Calcule a voltagem (ΔEpilha) produzida para a seguinte pilha galvânica: uma meia-célula
produzida com um eletrodo de cobre metálico mergulhado em uma solução aquosa de
nitrato de cobre II (Cu(NO3)2) de concentração igual a 0,5 mol/L e outra meia-célula
produzida com um eletrodo de zinco metálico mergulhado em uma solução aquosa de
nitrato de zinco (Zn(NO3)2) de concentração igual a 0,010 mol/L.
54
b) Qual a direção do fluxo de elétrons na
célula?
c) Escreva as reações eletroquímicas:
anódica, catódica e global.
d) Qual a voltagem da célula se a pressão
parcial de hidrogênio é reduzida para
0,345 atm?
a) Faça um desenho esquemático da e) Qual seria a tensão gerada pela célula
célula eletroquímica, sabendo-se que a se a pressão parcial de gás hidrogênio é
ponte salina é composta por solução de de 0,543 atm e se a concentração de íons
KNO3 1 M (nitrato de potássio 1 molar = 1 Ag+(aq) é de 0,65 mol/L?
mol/L).
11) A célula voltaica representada na figura a seguir utiliza duas meias-células ou eletrodos,
uma delas composta por ferro metálico (Fe) em equilíbrio com solução aquosa de sulfato
ferroso (FeSO4(aq)) e a outra composta por cádmio metálico (Cd) em equilíbrio com solução
aquosa de sulfato de cádmio (CdSO4(aq)). Na ponte salina da célula, utiliza-se uma solução
aquosa de cloreto de sódio (NaCl(aq)). Responda às seguintes questões:
13) Numa célula voltaica composta pelos metais ferro (Fe) e zinco (Zn) em soluções iônicas
aquosas de íons ferrosos Fe2+(aq) e íons Zn2+(aq), respectivamente, determinar a relação entre
55
as concentrações dos íons metálicos quando a reação eletroquímica da célula atingir o
equilíbrio químico, a 25oC de temperatura.
15) Observe a célula voltáica na figura abaixo e responda às questões que se seguem
(observação: Pt é eletrodo inerte de platina):
56
ED3: Exercícios sobre processos eletrolíticos (eletrólises)
4) Ainda no que tange à reação eletrolítica descrita na questão de número 03, descrever
qual(is) o(s) produto(s) formado(s) no outro eletrodo da célula e qual seria a reação global
do processo, explicando porque se trata de um processo não-espontâneo, sabendo-se que:
57
Eo(V)oxidação SO42-(aq) = - 2,00 V 2SO42-(aq) S2O82-(aq) + 2e-
5) A eletrólise de uma solução de sulfato de zinco aquoso (ZnSO4(aq)) forma zinco metálico e
é realizada com a aplicação de uma corrente elétrica de 0,8 amperes (A). Por quanto tempo
o processo eletrolítico deverá ser realizado para que se forme 0,70 gramas de zinco no
catodo? Considere a constante de Faraday, F, igual a 96500 coulombs (C) e a massa
atômica do zinco igual a 65,39 g/mol.
6) Uma cuba eletrolítica com uma solução aquosa de sulfato de níquel (II) foi colocada em
série com outra que apresentava uma solução aquosa de nitrato de prata, sendo o sistema
submetido a uma eletrólise em série. No cátodo da segunda cuba ocorreu o depósito de
0,650 g de prata.
7) Observe a figura a seguir. Três cubas eletrolíticas conectadas em série e com soluções
aquosas das substâncias nitrato de prata AgNO3 (cuba I), nitrato de cádmio Cd(NO3)2 (cuba
II) e nitrato de zinco Zn(NO3)2 (cuba III) foram submetidas à eletrólise. Responda às
questões:
58
8) Observe a figura esquemática mostrada abaixo. A eletrólise de uma solução aquosa de
fluoreto de sódio (NaF(aq)) gera uma mistura de gases para se alimentar um maçarico. A
mistura gasosa é armazenada em um recipiente com volume constante e igual a 500 cm 3, e
o ar contido inicialmente no recipiente é totalmente removido antes de se iniciar a eletrólise.
Por medida de segurança, o maçarico só pode ser operado quando a pressão dos gases no
interior do recipiente for de pelo menos 1,2 atm. Sabendo-se que a temperatura é de 27ºC,
que a corrente de eletrólise é de 5,0 A, estimar o tempo (em minutos) necessário para que a
pressão no interior do recipiente atinja o valor mínimo de operação.
PgásV = ngásRT
9) César Cielo é um dos brasileiros mais rápidos do mundo na natação estilo livre. Após ter
vencido os 50 metros livres nas Olimpíadas de Pequim, em 2008, se tornou o campeão e
recordista mundial dos 100 metros livres e campeão dos 50 metros livres. As medalhas de
ouro, ao contrário do que muitos pensam, não possuem valor financeiro relevante, pois são
feitas de prata e apenas recobertas por uma fina camada de ouro. O uso de corrente elétrica
para produzir uma reação química, chamada de eletrólise, é a técnica aplicada para recobrir
a prata com o ouro, produzindo assim a tão almejada medalha de ouro. O processo consiste
em reduzir uma solução aquosa de cátions ouro III contendo excesso de íons cloreto,
depositando o ouro metálico sobre a prata, que atua como um eletrodo, conforme a reação
total mostrada a seguir:
Supondo que tenha sido utilizada uma corrente elétrica constante de 3,5 ampere durante 35
minutos, determine a espessura média (em mm) da película de ouro depositada em uma
medalha de prata circular com diâmetro de 85 mm e espessura de 12 mm, sabendo que a
densidade do ouro metálico é de 19,3 g/cm3.
10) Na eletrólise em série com eletrodos inertes de soluções aquosas de nitrato de mercúrio
II, Hg(NO3)2, e sulfato de cobre II, CuSO4, foram formados 50 gramas (g) de mercúrio
metálico no cátodo da primeira cuba eletrolítica. Responda às seguintes questões:
59
Exercício avaliativo 01: Em um laboratório de química, deseja-se constituir uma célula
voltaica padrão, com dois eletrodos constituídos de materiais metálicos diferentes,
mergulhados em soluções aquosas, cada metal (M) em contato com o seu íon comum (Mn+).
Para tanto, encontram-se disponíveis os seguintes reagentes, sólidos e líquidos, com
elevado grau de pureza:
A célula voltaica é arranjada de maneira que se tem uma concentração fixa de 2 mol/L da
solução aquosa utilizada em um dos eletrodos, sendo a concentração do outro eletrodo
variada experimentalmente e as tensões, em V, geradas pela célula registradas no gráfico
da figura a seguir. A célula voltaica ou pilha galvânica é trabalhada sob uma temperatura
constante e maior que a ambiente.
A) Com base nas informações experimentais, determinar quais foram os reagentes, sólidos
e líquidos, empregados na célula voltaica em questão. Para os cálculos pertinentes à
resolução, trabalhar os valores maiores que a unidade (> 1) com pelo menos 3 ou 4 casas
decimais e os valores com ordem de grandeza de 10-4 e 10-5, com pelo menos 2 ou 3
algarismos significativos (por exemplo, 1,55 x 10-4 = 0,000155 3 algarismos significativos).
60
Exercício avaliativo 02: Durante um determinado processo, ocorre a reação eletroquímica
não balanceada mostrada abaixo. Nela, a molécula de glicose (C6H12O6) é convertida a gás
carbônico (CO2) e o íon nitrato (NO3-) é convertido a nitrogênio gasoso (N2), em uma solução
aquosa ácida. Responder às seguintes questões:
61
Exercício avaliativo 03: A eletrólise de 850 mL de uma solução de sulfato de cobre aquoso
(CuSO4(aq)) com concentração igual a 31,8 g/L (gramas por litro) é realizada em uma cuba
eletrolítica como a da figura a seguir, a qual contém eletrodos inertes. Durante o processo
de eletrólise, uma corrente elétrica de 0,8 amperes (A) percorre a célula. Responda às
seguintes questões, sabendo que a massa atômica do elemento cobre igual a 63,55 g/mol e
que 1 (um) mol de elétrons transporta uma carga elétrica teórica de 96500 coulombs (C).
A) Explique qual é o fluxo de elétrons que ocorre entre os dois eletrodos empregados no
processo eletrolítico.
C) Qual é o produto gasoso liberado no anodo da célula e porque a solução contida na cuba
eletrolítica passa a conter ácido sulfúrico aquoso (H2SO4(aq)) ao final do processo de
eletrólise?
D) Por quanto tempo (medido em horas) o processo eletrolítico deverá ser realizado para se
eletrodepositar todo o cobre contido na solução aquosa?
62
Exercício avaliativo 04: Considere os materiais metálicos cobre (Cu), estanho (Sn), ferro
(Fe), zinco (Zn) e alumínio (Al) e responda às seguintes questões:
A) Dentre os metais listados, quais aqueles capazes de reduzir cátions Fe2+(aq)? Explique por
que.
B) Dentre os metais citados, qual é oxidado mais facilmente? Justifique sua resposta.
D) Se os metais citados forem atacados por soluções aquosas ácidas contendo peróxido de
hidrogênio (H2O2), todos sofrerão danos por oxidação eletroquímica? Justifique sua
resposta com base em reações e equações químicas e cálculos.
63
Exercício avaliativo 05: Observe a célula voltaica ou pilha galvânica da figura abaixo. Ela é
constituída por um eletrodo de alumínio metálico (Al(s)) em uma solução aquosa contendo
íons Al3+ com concentração de 1,0 mol/L e por um eletrodo de magnésio metálico (Mg (s)) em
uma solução aquosa contendo íons Mg2+ com concentração de 1,0 mol/L, a 25oC de
temperatura. Responder às seguintes questões:
B) Qual é a direção do fluxo de elétrons entre os dois eletrodos da célula? Mostre na figura.
C) Quais são as direções dos fluxos dos íons presentes na ponte salina da célula voltaica?
Explique.
D) Qual é, em volts (V), o valor da tensão ou d.d.p. lida no voltímetro ligado em paralelo aos
dois eletrodos da pilha galvânica?
E) Mantendo-se a concentração de 1,0 mol/L dos íons Al3+(aq), qual é a concentração de íons
Mg2+(aq) para se produzir uma tensão de aproximadamente 0,789 V na célula?
64
Exercício avaliativo 06: A figura a seguir representa uma célula eletrolítica onde são
especificados o anodo e o catodo, inertes, ligados aos pólos de uma fonte externa de
corrente contínua (CC). Na cuba eletrolítica do processo, é colocada uma solução aquosa
de hidróxido de sódio (NaOH(aq)). Responder às seguintes questões:
B) Qual é a voltagem ou d.d.p. (em V) mínima necessária a ser aplicada para que a reação
eletrolítica em questão aconteça?
65
Exercício avaliativo 07: Durante um determinado processo, ocorre a reação eletroquímica
não balanceada mostrada abaixo. Em tal processo, o álcool etílico ou etanol (CH3CH2OH) é
convertido a gás carbônico (CO2) e o íon nitrato (NO3-) é convertido a íon nitrito (NO2-), em
uma solução aquosa ácida. Responder às seguintes questões:
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17 – Corrosão e degradação de materiais_________________________________________
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Estudo de caso 01: A figura abaixo ilustra um projeto em que uma mesma tubulação metálica,
empregada no escoamento de uma solução aquosa neutra e aerada, será constituída de dois
materiais metálicos diferentes (A e B), sendo que o escoamento do fluido se dará da esquerda
para a direita. Sabe-se que o líquido em escoamento exerce efeito erosivo sobre a parte
interna da tubulação e que estão disponíveis para o projeto dutos constituídos por ligas de
cobre metálico (Cu) e ligas de ferro metálico (Fe) na forma de aços. É desejável que as duas
partes da tubulação sejam unidas por um flange conector e isolante, constituído de material
polimérico. Responder aos seguintes questionamentos:
A) Se as duas partes da tubulação forem interligadas por contato direto sem o flange isolante,
explique quais serão o mecanismo e o tipo de corrosão a que a mesma estará sujeita,
explicitando quais serão as regiões anódica e catódica formadas, com as suas respectivas
semi-reações químicas balanceadas. Escrever equações químicas balanceadas para a reação
global do processo e para a formação do produto final de corrosão.
B) Qual parte da tubulação será degradada por corrosão e em que região? Explique.
D) Se utilizado o flange isolante entre as duas partes da tubulação, explique qual seria a
opção mais segura de projeto para a tubulação mista sob a ótica do problema da corrosão,
descrevendo qual a melhor opção para o “metal A” e para o “metal B”, mostrados na figura.
82
Estudo de caso 02: Tubulações enterradas no solo oferecem larga aplicação no transporte de
gás, minérios e combustíveis (gasodutos, minerodutos e oleodutos). Todavia, podem estar
sujeitas a processos de degradação por corrosão, mesmo em meios pouco agressivos. A figura
a seguir representa esquematicamente um duto de aço (Fe) enterrado no solo, sendo que, ao
longo de sua extensão, a tubulação migra de um solo rochoso para um solo mais arenoso.
Uma futura inspeção de controle irá demonstrar que ocorrem desgaste e formação de produto
de corrosão (ferrugem) de forma bastante acentuada na parte da tubulação que cruza a porção
mais rochosa do solo, na região próxima à interface com a porção mais arenosa. Estando a
tubulação descrita exposta a um meio neutro e aerado, responda:
B) Justificar quais são as áreas anódica e catódica do processo corrosivo, quais as suas
respectivas semi-reações químicas e qual a reação química balanceada de formação do
produto de corrosão final (ferrugem).
C) Explicar como ocorre o fluxo de elétrons (e-) entre as duas partes da tubulação.
83
Estudo de caso 03: Observe as figuras esquemáticas I e II mostradas a seguir e depois
responda às seguintes questões:
B) Suponha que o filme protetor de zinco metálico sofra um risco que atinja até o substrato de
aço, conforme mostrado esquematicamente na figura. Estando o sistema na presença de um
meio circundante neutro e aerado, quais seriam as semi-reações químicas de oxidação e de
redução e a reação química global de um possível processo corrosivo envolvendo um aço
galvanizado? Qual seria o produto de corrosão formado?
D) Explique porque, depois de tempo suficiente, é possível se observar que a área catódica do
experimento proposto pelo estudante de engenharia também sofre degradação por corrosão
eletroquímica.
84
Estudo de caso 04: A figura abaixo representa parte de uma tubulação de ferro fundido
enterrada no solo (por exemplo, um oleoduto ou mineroduto) com meio neutro e aerado. De
trechos em trechos, a tubulação é ligada eletricamente a uma estrutura adjacente de metal
magnésio (Mg). Responda às seguintes questões:
A) Qual tipo de proteção contra corrosão está sendo efetuado no sistema descrito? Explique
porque a tubulação enterrada será protegida pelo artefato de magnésio (Mg).
B) Especifique quais são as áreas catódica e anódica, quais as suas respectivas semi-
reações químicas, qual a reação global do processo e o produto de corrosão formado.
85
Estudo de caso 05: “O sistema de transmissão da ELETROSUL possui quase 9 mil km de
linhas, com 18,5 mil torres distribuídas entre tensões de 69, 132, 138, 230 e 525 KV, algumas
delas com idade superior a 30 anos. Destas torres, 12 mil possuem fundação metálica
diretamente enterrada no solo. Têm-se observado um desgaste das estruturas galvanizadas
com grandes áreas de aço exposto, com perda de massa ocasionada pela corrosão.
Estruturas galvanizadas projetadas para suportarem longos períodos em ambiente de serviço,
têm apresentado corrosão precoce em suas fundações metálicas.”
B) Elucidar possíveis regiões anódicas e catódicas formadas, com suas respectivas semi-
reações químicas balanceadas, a reação global balanceada do processo e o provável produto
de corrosão formado. Considere o solo de aterramento como neutro e não aerado.
86
Estudo de caso 06: Observe a figura esquemática abaixo. Na junção de duas chapas metálicas
de um material metálico A foi utilizado um rebite de um metal B. Considerando a presença de
um meio corrosivo, responda às seguintes questões:
B) Sabe-se que as chapas são de um mesmo material metálico (A) e o rebite de um metal
diferente (B). Dentre os metais zinco (Zn(s)), níquel (Ni(s)) e estanho (Sn(s)), citar e explicar
qual a situação em que haveria a menor corrosão no sistema chapas-rebite, ou seja, qual a
melhor opção para o metal das chapas e a melhor opção para o material do rebite.
87
Estudo de caso 07: As estruturas de
concreto armado são constituídas de uma
massa de concreto externa e de uma
armadura metálica interna, em geral
constituída do metal ferro (Fe) ou de
alguma de suas ligas (ex: aço). A própria
permeabilidade da massa de concreto ou o
surgimento de fissuras permite uma
possível penetração de eletrólito (por
exemplo, água) na estrutura, que pode ter
acesso à armadura metálica, conforme
mostrado na figura esquemática ao lado.
Devido à formação de regiões com diferentes permeabilidades da massa de concreto ou
regiões com algum tipo de revestimento externo, é possível a degradação da armadura por
corrosão, sendo observada a formação do produto de corrosão do ferro, Fe(OH) 3(s) ou
ferrugem. O produto formado pode aumentar a pressão interna, provocar rachaduras e escorrer
pela parte externa da estrutura de concreto armado. As figuras mostradas a seguir ilustram as
situações descritas:
88
Estudo de caso 08: Observe o esquema mostrado abaixo, o qual apresenta informações sobre
o processo de corrosão galvânica. A seguir, são apresentadas algumas afirmações sobre o
mesmo processo. Julgue as afirmativas como sendo falsas (F) ou verdadeiras (V), explicando
em detalhes quais foram os erros cometidos, quando for o caso:
F. ( ) No par galvânico zinco e níquel metálicos (Zn-Ni), a degradação da área anódica será
muito mais intensa do que no par galvânico magnésio e prata metálicos (Mg-Ag), ambos na
presença de uma solução aquosa salina, por exemplo;
G. ( ) Neste tipo de corrosão, a região anódica vai estar sempre muito distante da região
catódica;
H. ( ) Se o par galvânico ferro e cobre metálicos (Fe-Cu) for exposto a uma solução aquosa
de cloreto de sódio (NaCl(aq)) 1 mol/L, a taxa de degradação do ferro com subsequente
aparecimento de ferrugem (Fe(OH)3) deverá ser mais rápida do que se for exposto a uma
solução aquosa de cloreto de sódio (NaCl(aq)) 0,0002 mol/L;
I. ( ) Neste tipo de corrosão, tanto o fluxo dos elétrons quanto o de íons ocorre via circuito
aquoso;
J. ( ) Quanto maior for a área exposta ao eletrólito do metal anódico em relação ao metal
catódico, maior será a sua taxa de degradação por corrosão.
89
Estudo de caso 09: Latas de alimentos industrializados são fabricadas empregando-se folhas
de flandres, que consistem basicamente de chapas de ligas de ferro metálico (aços)
estanhadas, ou seja, chapas de aço recobertas por uma película de estanho metálico (Sn). O
recobrimento geralmente pode ser feito pela imersão das chapas em estanho fundido (líquido),
seguida por resfriamento. Responda aos questionamentos:
A) Com base em seus conhecimentos sobre processos de corrosão, explique porque se deve
evitar o contato direto do ferro com o ar atmosférico e com o conteúdo interior das latas,
dissertando sobre qual mecanismo de corrosão deseja-se evitar com o recobrimento do ferro
com estanho.
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19 – Modelos atômicos e teoria atômica__________________________________________
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Diagrama “(n + ℓ)”:
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ED4: Exercícios sobre estrutura e teoria atômica
1) Um átomo de níquel metálico (Ni) possui 32 nêutrons no núcleo e uma massa atômica
igual a aproximadamente 59,930788 u.m.a. (unidades de massa atômica). Determinar a
massa, em gramas, de 1 (um) átomo de níquel com tal composição atômica.
2) Um átomo de ferro metálico (Fe) possui 30 nêutrons no núcleo, sendo que a massa de tal
átomo é aproximadamente igual a 9,3 x 10-23 gramas. Com base nas informações da
composição atômica, determinar o número de prótons ou número atômico (Z) contido no
núcleo do átomo descrito.
4) O elemento não-metal cloro (Cl) possui peso atômico igual a 35,45 u.m.a., sendo que
existem 2 isótopos naturais para o mesmo, um com abundância de 75,77% e peso atômico
igual a 34,96885 u.m.a. e o outro com abundância natural de 24,23%. Determinar o peso
atômico do outro isótopo do cloro.
5) O metal alcalino terroso magnésio (Mg) possui três isótopos naturais, o primeiro com
massa atômica de 23,9850 u.m.a., o segundo com massa atômica de 24,9858 u.m.a. e o
terceiro com massa atômica de 25,9826 u.m.a.. Se o isótopo mais pesado possui uma
abundância natural de 11,01%, determine as abundâncias dos outros isótopos naturais do
metal magnésio, em %.
7) A luz verde possui um comprimento de onda igual a 5,0 x 102 nm (nm = 10-9 m).
Determinar a energia, em joules (J), de 1 (um) fóton e de um mol de fótons da luz verde.
113
Átomos excitados de hidrogênio (H), no estado gasoso, emitem radiação eletromagnética,
formando um espectro visível de linhas atômicas, conforme mostrado esquematicamente na
figura anterior. Com relação ao espectro de emissão dos átomos gasosos excitados de
hidrogênio (H), responder às questões de número 10), 11), 12) e 13) a seguir:
10) Com base no modelo atômico de Niels Bohr para o átomo de hidrogênio, calcular as
energias (J ou kJ) dos estados fundamental (n = 1) e dos estados excitados, n = 2, n = 3 e
n = 6, para 1 (um) átomo de hidrogênio e para 1 mol de átomos de hidrogênio.
114
13) Átomos de hidrogênio absorvem determinada quantidade de energia e excitam seus
elétrons a n > 3. Ao retornarem às camadas de energia inferior, tais elétrons passam por n =
3, formando uma linha espectral invisível na região do infravermelho com frequência igual a
1,599 x 1014 Hz. Determine qual é o comprimento de onda λ (em nm) da linha espectral
formada e qual o estado excitado n > 3 atingido pelos átomos de H.
14) Se uma quantidade suficiente de energia for absorvida por um átomo, este pode perder
um elétron (e-), formando um íon positivo (cátion). A quantidade de energia necessária é
chamada de energia de ionização. No átomo de H, a energia de ionização é a necessária
para mudar o elétron no nível n = 1 (estado fundamental) para n = infinito. Calcule a energia
de ionização para o íon de hélio, He+. A energia de ionização do He+ é maior ou menor do
que a do átomo de H? A teoria de Bohr pode ser aplicada ao íon He+ pois, assim como o H,
apresenta um único elétron. A quantização da energia do elétron no átomo de hélio, porém,
é dada pela seguinte relação, onde Z corresponde ao número atômico do elemento (Z = 2):
Z 2 Rhc
E=
n2
15) Um elemento qualquer possui um átomo multieletrônico com quatro (4) níveis ou
camadas eletrônicas quânticas. Determinar quantas subcamadas ou tipos de orbitais (s, p,
d ou f) estão presentes no átomo, e seus respectivos números quânticos secundários (ℓ).
Depois, determinar quantos orbitais eletrônicos possui o átomo ao todo, cada orbital com a
sua respectiva orientação espacial, descrevendo concomitantemente os seus respectivos
números quânticos magnéticos (mℓ).
16) De acordo com a teoria atômica quântica, determinar qual ou quais dos seguintes
orbitais atômicos jamais poderão existir em um átomo de um elemento químico qualquer,
explicando a sua resposta: 2s, 2d, 3p, 3f, 4f e 5s.
17) O alumínio metálico (Al) possui átomos com 13 prótons no núcleo (número atômico Z =
13). Escrever a configuração ou distribuição eletrônica do átomo de alumínio utilizando as
notações spdf e de orbitais em caixas, verificando quantos elétrons de valência possui o
elemento. Para todos os elétrons de valência dos átomos do metal, determinar os valores
dos quatro números quânticos (principal n, secundário ℓ, magnético mℓ e de spin ms).
18) Uma ligação química iônica ocorre em compostos em que átomos de um elemento
metálico doam elétrons de suas camadas eletrônicas mais externas (elétrons de valência) a
átomos de um elemento não metálico, que irão acomodar os elétrons recebidos em suas
camadas eletrônicas de valência. O resultado serão íons de carga oposta que se organizam
115
na forma de retículos cristalinos. Em geral, os átomos ligados buscarão possuir oito (8)
elétrons em suas camadas de valência, obtendo uma configuração eletrônica de um gás
nobre. Escrever as configurações eletrônicas spdf dos átomos constituintes dos seguintes
compostos iônicos abaixo, antes e depois da ligação química:
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21 – Ligações químicas e propriedades dos compostos_____________________________
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ED5: Exercícios sobre ligações químicas e estruturas moleculares
a) Que tipo de ligação química mantém unidos os átomos de cálcio (Ca) e de oxigênio (O)
na cal virgem? Explique.
b) Quais são os elétrons (nível e subnível) envolvidos na ligação entre os átomos? Explique.
2) Descreva o tipo de ligação química existente entre os átomos de zinco (Zn) e enxofre (S)
no sulfeto de zinco, ZnS.
3) Desenhe as estruturas de Lewis para cada uma das moléculas ou íons abaixo,
especificando as geometrias molecular e dos pares de elétrons ao redor do átomo central,
além da hibridização de orbitais atômicos de valência sofrida pelo mesmo:
5) Desenhe a estrutura de Lewis para o íon amônio, NH4+. Qual é a geometria dos átomos
ligantes no íon amônio? Quais orbitais semipreenchidos do átomo de nitrogênio e do átomo
de hidrogênio se sobrepõem para formar as ligações covalentes?
6) Desenhe as estruturas de Lewis para cada um dos compostos abaixo. Qual conjunto de
orbitais de valência (híbridos ou não) se sobrepõem para se formar as ligações entre os
átomos das seguintes moléculas ou íons mostrados? Explique, representando cada um
deles através da notação de orbitais em caixas:
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8) Qual é a hibridização de orbitais de valência do átomo central da molécula de fosgênio,
COCℓ2? Descreva as ligações sigma (δ) e pi (π) formadas nessa molécula.
a) NH3 (amônia)
b) PF5 (pentafluoreto de fósforo)
c) CℓF3 (trifluoreto de cloro)
d) XeF2 (difluoreto de xenônio)
e) SF6 (hexafluoreto de enxofre)
f) BrF5 (pentafluoreto de bromo)
g) XeF4 (tetrafluoreto de xenônio)
10) Com base nas informações da teoria atômica moderna, explique porque não existe a
molécula de “pentacloreto de nitrogênio” (“NCℓ5”).
12) Determinar e justificar qual tipo de interação entre moléculas (intermolecular) estará
presente em cada um dos sistemas abaixo (I, II e III). Depois, coloque-os em ordem
crescente em termos da intensidade das interações entre as moléculas:
13) É possível se dissolver cerca de 700 g de brometo de potássio sólido (KBr(s)) em 1 litro
de água, a 30oC. Que tipo de interação acontece entre as duas substâncias? Explique.
14) O éter dimetílico líquido (CH3-O-CH3, massa molar de 46,07 g/mol) evapora-se com
muito mais facilidade do que o etanol líquido (CH3CH2OH, massa molar de 46,06 g/mol),
sendo suas temperaturas de ebulição iguais a -23oC e 78,4oC, respectivamente. Explique a
diferença de comportamento entre os dois líquidos.
145
15) A sacarose sólida (C12H22O11) também conhecida como açúcar de mesa, é um tipo de
glicídio formado por uma molécula de glicose e uma de frutose. Encontra-se em abundância
na cana-de-açucar, frutas e beterraba. A molécula da sacarose é mostrada na figura a
seguir:
Sabe-se que a sacarose é uma substância molecular que não gera solução eletrolítica (íons)
em contato com a água, ou seja, não se ioniza nem se dissocia em solução. Mesmo assim,
apresenta alta solubilidade em água (cerca de 1970 gramas por litro, sob temperatura de
20oC). Com base em seus conhecimentos sobre interações intermoleculares, explique o
porquê da elevada solubilidade da sacarose na água!
16) Complete a tabela, relacionando a cada composto uma das temperaturas de ebulição,
em oC, abaixo citadas, citando o tipo de interação molecular predominante em cada um e
explicando o porquê da diferença existente entre os pontos de ebulição:
Pontos de ebulição dos compostos: 235oC 35oC -0,5oC 118oC 163oC -89ºC
146
23 – Equilíbrios químicos e princípio de Le Chatelier _______________________________
Seja uma reação química qualquer onde x mols de uma espécie “A” reage com y mols de uma
espécie “B” para formar z mols da espécie “C” e w mols da espécie “D”, através da seguinte
equação química balanceada: xA + yB zC + wD.
xA + yB zC + wD
i
No momento t’, a reação atinge certo grau de reversibilidade chamando de equilíbrio químico,
e, a partir desse momento, as concentrações molares das espécies A, B, C e D ([A], [B], [C] e
[D]), estarão relacionadas através da constante de equilíbrio da reação química (Keq),
dependente da temperatura na qual acontece a reação (x<y e z>w):
[C] z [D] w número de mols
Keq = onde [ ] =
[A] x [B] y V(L)
Se a reação direta for exotérmica, a reação inversa será endotérmica, e vice-versa. Utilizando a
hipótese da reação direta d ser exotérmica (com ∆H<0), teremos o seguinte comportamento:
147
► Ao se aumentar a temperatura da reação desloca-se a reação no sentido inverso,
consumindo certa quantidade de C e D e produzindo-se certa quantidade de A e B (reação
endotérmica é favorecida!)
148
EFEITO DA CONCENTRAÇÃO: ao se variar a concentração de algum componente em uma
reação química em equilíbrio a temperatura constante, o sentido será deslocado para repor o
componente retirado ou consumir aquele que foi introduzido em excesso, para a mesma Keq.
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24 – Soluções e suas propriedades______________________________________________
SOLUÇÃO mistura homogênea (uma única fase material presente apenas) com dois ou
mais componentes, contendo um solvente em maior quantidade ou proporção e um soluto ou
solutos, em menor(es) quantidade(s) ou proporção(ões).
Solução = solvente + soluto
A solubilidade (misturas sólido e líquido) e a miscibilidade (misturas de líquidos) de um soluto
em um determinado solvente é garantida pela polaridade molecular, tanto do solvente quanto
do soluto, de maneira que solventes polares dissolvem solutos polares com maior facilidade, ao
passo que solventes apolares dissolvem solutos apolares com maior facilidade.
A formação de uma solução será mantida através de interações moleculares entre moléculas
de solventes e de solutos quimicamente semelhantes (ex: interações dipolo induzido - dipolo
induzido entre moléculas apolares, interações dipolo - dipolo entre moléculas polares, ligações
de hidrogênio, etc) ou através da ionização ou da dissociação de um soluto eletrolítico solúvel
em um solvente em geral polar, podendo ocorrer interações íon-dipolo, ligações de hidrogênio
entre os dois, geralmente.
Exemplo de aplicação 02: O sulfato de alumínio sólido (Al2(SO4)3(s)) é um sal bastante solúvel
muito empregado no tratamento da água potável, sendo adicionado à mesma graças à sua
atividade floculante, removendo material coloidal da água e garantindo a sua clarificação.
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Exemplo de aplicação 03: Num laboratório
de química, deseja-se preparar soluções
aquosas de cátions zinco (Zn2+(aq)), cátions
cobre (Cu2+(aq)) e cátions ferrosos (Fe2+(aq)) a
1,0 mol/L, dissolvendo-se os sais sólidos
solúveis sulfato de zinco ZnSO4, sulfato de
cobre CuSO4 e sulfato ferroso FeSO4 em
água e completando-se o volume até o
máximo em balões volumétricos de 200 mL.
Estas soluções aquosas serão empregadas
posteriormente na montagem de células
voltaicas (pilhas). Determinar as massas,
em gramas (g), necessárias de cada sal,
ZnSO4, CuSO4 e FeSO4. (Resp.: 30,36 g de FeSO4,
31,9 g de CuSO4 e 32,28 g de ZnSO4)
Diluição de soluções: ao se adicionar mais solvente a uma solução (água, mais comumente),
a concentração de seu soluto diminuirá de acordo com a seguinte relação, onde Ci e Vi são a
concentração e o volume iniciais da solução e Cf e Vf são a concentração e o volume finais da
solução:
Ci Vi = Cf Vf
de maneira que se pode preparar soluções diluídas (com menor concentração de soluto ou
solutos) a partir de uma solução “mãe” mais concentrada do(s) mesmo(s) soluto(s).
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25 – Referências bibliográficas__________________________________________________
KOTZ, John C. et al. Química geral e reações químicas. 3. ed. São Paulo: Cengage
Learning, c2016. 2v. ISBN 9788522118274 (v.1) ; 9788522118298 (v.2).
CHANG, Raymond. Química geral. Porto Alegre, RS: AMGH, 2010 ISBN 9788563308177.
BROWN, Lawrence S.; HOLME, Thomas A. Química geral aplicada à engenharia. São
Paulo, SP: Cengage Learning, c2016. xxxi, 628, [3] p. ISBN 9788522118205.
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