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IPUC – Instituto Politécnico

ICEI – Instituto de Ciências Exatas e de Informática


Departamento de Física e Química

Notas de aula de

aplicada às engenharias (1º período)

Elaboração: prof. Luiz Eduardo Oliveira Carmo Rodrigues

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ÍNDICE DAS UNIDADES:

1 – Tabela Periódica dos elementos químicos....................................................................3

2 – Introdução à química........................................................................................................4

3 – Tipos de substâncias, principais tipos e classes de compostos químicos...............6

4 – Números de oxidação (NOX’s)........................................................................................9

5 – Reações químicas e cálculos estequiométricos.........................................................12

6 – Reações eletroquímicas (oxirredução).........................................................................15

7 – Balanceamento de reações químicas de oxirredução................................................18

8 – Tabela dos potenciais elétricos padrão, Eo(V) (oxidação e redução) e força relativa

de agentes oxidantes e redutores.......................................................................................21

9 – Critérios de espontaneidade de reações eletroquímicas...........................................26

10 – As células voltaicas simples ou pilhas......................................................................28

11 – As pilhas e baterias comerciais..................................................................................37

12 – Células eletrolíticas e eletrólises................................................................................42

13 – Eletrólise quantitativa – Lei de Faraday.....................................................................45

14 – Eletrólises com eletrodos ativos, eletrodeposição de metais e eletrólises em

série.......................................................................................................................................48

15 – Estudos dirigidos (01 a 03)..........................................................................................51

16 – Exercícios avaliativos..................................................................................................60

17 – Corrosão e degradação de materiais..........................................................................67

18 – Estudos de caso de corrosão......................................................................................82

19 – Modelos atômicos e teoria atômica............................................................................91

20 – Estudo dirigido 04......................................................................................................113

21 – Ligações químicas e propriedades dos compostos...............................................117

22 – Estudo dirigido 05......................................................................................................144

23 – Equilíbrios químicos e princípio de Le Chatelier....................................................147

24 – Soluções e suas propriedades..................................................................................150

25 – Referências bibliográficas.........................................................................................152

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3
2 – Introdução à química_______________________________________________________

Toda e qualquer forma de matéria (sólida, líquida ou gasosa) é constituída por átomos. O
átomo corresponde à unidade fundamental da matéria, embora seja composto por partículas
fundamentais subatômicas (prótons p+, elétrons e- e nêutrons). Na natureza, raramente um
átomo ou elemento existirá sob a sua forma elementar, preferindo se ligar quimicamente a
outro(s) átomo(s) (ligações metálicas, iônicas ou covalentes)  por ex., o átomo de ferro (Fe)
existe predominantemente na natureza ligado ao átomo de oxigênio, sob a forma de óxido de
ferro ou hematita (Fe2O3).

Todo átomo é composto por um núcleo


atômico e por um espaço designado por
extranuclear (“eletrosfera”).
No núcleo do átomo existem prótons (p+) e
nêutrons, que conferem massa/peso ao
mesmo. Já no espaço extranuclear estão
presentes os elétrons (e-), de massa
desprezível em relação às massas de um
próton ou de um nêutron. Os e- situam-se
em camadas ou níveis ao redor no núcleo.
A matéria é intrinsicamente dotada de
O que define um átomo ou um elemento natureza elétrica, visto que os prótons
químico (E) é o seu número de prótons ou o possuem carga > 0 (positiva) e os elétrons
seu número atômico (Z). O símbolo do carga < 0 (negativa), ao passo que os
elemento é designado por “E” (com 1, 2 ou nêutrons não possuem carga (carga = 0).
3 letras).

Na tabela periódica, os elementos químicos são ordenados em ordem crescente de número


atômico (Z) e de massa atômica (A), em famílias ou grupos (colunas) e em períodos (linhas).
Os elementos representativos são os das colunas A, e os elementos de transição são os
das colunas B. Para os elementos de um mesmo período, o número do período corresponde
ao número de camadas eletrônicas no espaço extranuclear, sendo que, para os elementos
representativos (colunas A), o número da coluna (1A, 2A, 3A, 4A...) corresponderá ao número
de elétrons e- de valência do elemento (e- de ligação ou e- da última camada).

Alguns exemplos de elementos: elementos gasosos: O, N, H, He, Ne, Ar; elementos metálicos:
Fe, Cu, Ag, Pb, Au, Na, K, Mg; elementos não-metálicos: Si, S, B, P, I, etc.
Para um átomo ou elemento qualquer, A (massa atômica) = Z + no de nêutrons.

Um átomo no estado fundamental ou neutro possui Z = no de elétrons (e-). Quando existe um


desequilíbrio entre os números de prótons (Z) e o número de elétrons em um átomo, formam-
se íons ou átomos com carga (positiva ou negativa)  cátions ou ânions.
Z > no de elétrons átomo perdeu elétrons formam-se cátions (carga > 0) E → En+ + ne-
Z < no de elétrons átomo ganhou elétrons formam-se ânions (carga < 0) E + ne- → En-

Exemplo de aplicação 01: Determine o número atômico Z, o número de nêutrons e o número


de elétrons (e-) para os seguintes elementos: sódio (Na), enxofre (S), alumínio (Al), flúor (F),
cátion sódio (Na+), cátion alumínio (Al3+), ânion cloreto (Cl-) e ânion óxido (O2-):

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Os elementos isótopos são aqueles que apresentam o mesmo número de prótons (Z),
apresentando diferença no número de nêutrons, ou seja, o mesmo elemento E pode existir sob
a forma de átomos com pesos ou massas diferentes.
Elementos isóbaros apresentam a mesma massa atômica (A), elementos isótonos
apresentam o mesmo número de nêutrons, enquanto elementos isoeletrônicos apresentam o
mesmo número de elétrons (e-).
Por ex., o cátion sódio (Na+) e o ânion óxido (O2-) são isoeletrônicos em relação ao átomo de
neônio (Ne).

Abundância isotópica: seja um elemento químico “E” qualquer com 2 ou mais isótopos,
teremos que a massa atômica (A) do elemento será a média aritmética ponderada das massas
atômicas de todos os seus isótopos, sendo A1, A2, A3,... An as massas atômicas de cada
isótopo e %1, %2, %3,... %n, as abundâncias percentuais desses mesmos isótopos:

A 1 %1  A 2 %2  A 3 %3  ...  A n %n A 1 %1  A 2 %2  A 3 %3  ...  A n %n
A 
%1  %2  %3  ...  %n 100

Exemplo de aplicação 02: A prata metálica (Ag) apresenta dois isótopos estáveis, um com 60
nêutrons e o outro com 62 nêutrons. Escreva os símbolos de cada isótopo (A1ZAg e A2ZAg) e
determine a abundância percentual (%1 e %2) de cada um deles!

Definição de mol: “número de átomos presentes em 12 gramas (g) do isótopo do carbono


C12”.
Constante de Avogadro: 1 mol = 6,022 x 1023 partículas (de prótons, elétrons, nêutrons,
átomos, íons ou moléculas!).

A relação entre a massa atômica A, geralmente expressa em u.m.a. (unidades de massa


atômica) e a massa em gramas é a seguinte: 1 u.m.a. ≈ 1,661 x 10-24 gramas.
A massa molar (MM), expressa em gramas por mol (g/mol), é a massa correspondente a 1
mol de qualquer substância (átomos, íons ou moléculas). Para um elemento químico qualquer
(E), a massa molar MM é numericamente igual à massa atômica A.

Exemplo de aplicação 03: Determinar a massa, em gramas (g), de um único átomo de alumínio
metálico (Al(s)):

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3 – Tipos de substâncias, principais tipos e classes de compostos químicos___________

TIPOS DE SUBSTÂNICAS:

SUBSTÂNCIAS ELEMENTARES: aquelas que são constituídas por apenas um único tipo de
elemento químico ou átomo:
Metais: Fe(s), Au(s), Ag(s), Cu(s), Pb(s) (ferro, ouro, prata, cobre e chumbo metálicos), etc.
Não-metais: Cgrafite, Cdiamante, S (enxofre), Si (silício), etc.
Gases: nobres (Ar, Ne, He) e não nobres (H2(g), O2(g), N2(g), F2(g), Cl2(g)).

SUBSTÂNCIAS NÃO ELEMENTARES OU COMPOSTAS: constituídas por dois ou mais tipos


de elementos químicos ou átomos, ligados por certo tipo de ligação química (iônica ou
covalente):

SUBSTÂNCIAS IÔNICAS: presença da ligação iônica, com transferência de elétrons de


valência de um elemento metálico a outro elemento não metálico, com formação de íons
(cátions, com carga > 0 e ânions, com carga < 0) agregados em um cristal iônico. Exemplos:
óxidos metálicos, hidróxidos e os sais.

SUBSTÂNCIAS MOLECULARES: presença da ligação covalente entre elementos não


metálicos, geralmente, ocorrendo compartilhamento de pares de elétrons de valência entre
eles, formando moléculas. Exemplos: óxidos não metálicos, ácidos, algumas bases e
compostos orgânicos.

Obs.: há ainda os compostos reticulares ou com rede covalente, dotados de elementos que se
distribuem em uma rede tridimensional inteira de átomos ligados covalentemente. Podem
aparecer sob a forma de substâncias elementares como o grafite e o diamante ou não
elementares como é o caso da sílica ou óxido de silício (SiO2(s)).

AS PRINCIPAIS CLASSES DE COMPOSTOS QUÍMICOS (SUBSTÂNCIAS COMPOSTAS):

ÓXIDOS: elemento E qualquer com carga +x (Ex+) ligado ao oxigênio – fórmula geral: E2Ox.

ÓXIDOS METÁLICOS: compostos iônicos sólidos contendo um elemento metálico ligado ao


átomo de oxigênio (O) por ligação iônica. Podem formar soluções básicas em contato com a
água.

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Ex: Na2O(s), CaO(s), MgO(s), Cu2O(s), Al2O3(s), Fe2O3(s), etc.

Na2O(s) + H2O  2NaOH(aq) (hidróxido de potássio)


CaO(s) + H2O  Ca(OH)2(aq) (hidróxido de cálcio)

ÓXIDOS NÃO METÁLICOS: compostos moleculares geralmente gasosos contendo um


elemento não metálico ligado ao átomo de oxigênio (O) por ligações covalentes. Podem formar
soluções ácidas em contato com a água.
Ex: CO2(g), CO(g), SO2(g), SO3(g), NO(g), NO2(g), N2O4(g), N2O5(g), etc.

SO2(g) + H2O  H2SO3(aq) (ácido sulfuroso)


SO3(g) + H2O  H2SO4(aq) (ácido sulfúrico)
CO2(g) + H2O ↔ H2CO3(g) (ácido carbônico)

ÁCIDOS: substâncias moleculares (ligações covalentes entre os átomos) que sofrem ionização
em contato com um solvente polar (em geral H2O) liberando íons hidrogênio (H+(aq)).
Ex: HCl, H2SO4, HNO3, HClO4, HF, HClO, H3PO4, CH3COOH, etc.

HCl 
  H+(aq) + Cl-(aq)
2H O

H2SO4 
  2H+(aq) + SO42-(aq)
2H O

HNO3 
  H+(aq) + NO3-(aq)
2 H O

CH3COOH 
  H+(aq) + CH3COO-(aq)
2 H O

A propriedade oxidante de um ácido se deve em geral aos íons H+ liberados em solução


aquosa.

BASES: substâncias iônicas ou moleculares que têm a capacidade de capturar ou neutralizar


íons hidrogênio (H+) em uma reação química, geralmente em solução aquosa.
Ex: amônia gasosa (NH3), hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos, aminas, amidas, etc.

NH3(g) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq) (molécula da amônia captura um íon H+ da água)


NaHCO3(aq) + HCl(aq)  H2CO3(aq) + NaCl(aq)  CO2(g) + H2O(l) + NaCl(aq) (bicarbonato recebe íon
H+)

HIDRÓXIDOS: fórmula geral M(OH)x. Compostos iônicos sólidos que contêm cátions metálicos
(Mx+) ligados ionicamente ao radical OH- (íon hidroxila). Possuem caráter básico, liberando em
solução aquosa íons OH-(aq). Ex: NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Cu(OH)2,
etc.

NaOH(s) 
  Na+(aq) + OH-(aq)
2 H O
O caráter básico será maior quanto maior for a
KOH(s) 
 K quantidade de íons OH- liberados, já que ocorre
H 2O +
(aq) + OH-(aq)
a seguinte reação: OH-(aq) + H+(aq)  H2O(l)
Ba(OH)2(s) 
 Ba2+(aq) + 2OH-(aq)
H 2O

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SAIS: compostos sólidos de caráter iônico obtidos na reação química entre um ácido e uma
base (reação de neutralização). Fórmula geral de um sal: CyAx(s), cátion Cx+ ligado a ânion Ay-,
de maneira que o cátion vem de uma base e o ânion vem de um ácido.

HCl(aq) + NaOH(aq)  NaCl(aq) + H2O (cátion Na+ veio da base e ânion Cl- veio do ácido)
HNO3(aq) + KOH(aq)  KNO3(aq) + H2O (cátion K+ veio da base e ânion NO3- veio do ácido)
H2SO4(aq) + Ca(OH)2(aq)  CaSO4(aq) + 2H2O (cátion Ca2+ veio da base e ânion SO42- veio do
ácido)

Ao se atacar um metal com um ácido forte, pode-se produzir um sal desse metal e gás
hidrogênio:

Zn(s) + 2HCl(aq)  ZnCl2(aq) + H2(g) Fe(s) + H2SO4(aq)  FeSO4(aq) +H2(g)

Alguns dos principais ânions inorgânicos comuns na química e exemplos de seus sais:
Ânions monoatômicos
Cl- (cloretos) NaCl, FeCl2, CuCl2
-
Br (brometos) KBr
I- (iodetos) NaI, KI, ZnI2
F- (fluoretos) KF, CaF2
S2- (sulfetos) ZnS, CuS, Ag2S
Ânions poliatômicos
SO42- (sulfato) Al2(SO4)3, FeSO4 PO43- (fosfato) Ca3(PO4)2, AlPO4
2-
SO3 (sulfito) Na2SO3 MnO4- (permanganato) KMnO4
- 2-
NO3 (nitrato) AgNO3, Cu(NO3)2 CrO4 (cromato) Na2CrO4
NO2- (nitrito) NaNO2 Cr2O72- (dicromato) K2Cr2O7
CO32- (carbonato) CaCO3, Na2CO3 ClO- (hipoclorito) NaClO
- -
HCO3 (bicarbonato) NaHCO3 IO3 (iodato) KIO3

Obs.: Há ainda alguns sais com cátions poliatômicos como o NH4Cl, cloreto de amônio (NH4+ +
Cl-), e outros com cátions e ânions poliatômicos como por exemplo o (NH4)2CO3, carbonato de
amônio (2NH4+ + CO32-) e o sulfato de amônio, (NH4)2SO4 (2NH4+ + SO42-), entre outros!

ELETRÓLITOS: substâncias capazes de gerar cargas ou íons (cátions e ânions) em contato


com um solvente polar. O processo de geração de cargas pode se dar por dissociação se o
composto for de caráter iônico ou por ionização se o composto for molecular:
Dissociações: Ionizações:
NaCl(s)   Na+(aq) + Cl-(aq) HCl   H+(aq) + Cl-(aq)
H 2O H 2O

Cu(NO3)2(s) 
  Cu2+(aq) + 2NO3-(aq) H2SO4 
  2H+(aq) + SO42-(aq)
2 H O 2 H O

KOH(s) 
  K+(aq) + OH-(aq) HNO3    H+(aq) + NO3-(aq)
2H O H O
2

Al2(SO4)3(s) 
2
 2Al3+(aq) + 3SO42-(aq)
H O
NH3(g) + H2O(l) 
 NH4+(aq) + OH-(aq)

COMPOSTOS ORGÂNICOS: substâncias


moleculares tais como os álcoois (ex: etanol
CH3CH2OH), os hidrocarbonetos (ex: CH4,
C8H18, C2H4, C2H2), as cetonas (ex: acetona
CH3COCH3), aldeídos (ex: formol HCHO),
os ácidos carboxílicos (ex: ácido acético
CH3COOH), os ésteres (ex: CH3COOCH3),
os éteres (ex: CH3OCH3), as aminas (ex:
metilamina CH3NH2), as amidas (ex: uréia
NH2CONH2), entre outras.

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4 – Números de oxidação (NOX’s)_______________________________________________

NOX (números de oxidação): distribuição dos elétrons (e-) entre os elementos ou átomos após
as ligações químicas (iônica ou covalente) em um determinado composto, seja num composto
iônico, molecular ou num íon molecular. São úteis para se determinar se uma reação química
aconteceu ou não com transferência de elétrons (oxirredução) entre as espécies reagentes.

REGRA GERAL: a soma dos NOX’s de todos os átomos que constituem um determinado
composto será sempre igual à carga total desse composto (...-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3...) seja um
composto molecular, iônico ou íon poliatômico.

PRINCIPAIS NOX’s A SABER:

1º) Substâncias elementares: NOX = 0 sempre.

Ex.: metais sólidos (Fe(s), Ag(s), Cu(s), Pb(s), Na(s)), não metais (C(s), S(s)) e gases (H2(g), N2(g),
O2(g), Cl2(g), O3(g)).

2º) Elementos representativos (colunas A da Tabela Periódica) ligados a outros elementos:

Coluna 1A: NOX = +1, elementos doadores de 1 elétron (átomos como Na+, K+, Li+, Cs+,
ligados a não metais). Ex.: NaCl, KF, Li2CO3, CsBr.

Coluna 2A: NOX = +2, elementos doadores de 2 elétrons (átomos como Mg 2+, Ca2+, Ba2+
ligados a não metais). Ex.: MgCl2, CaF2, Ba(OH)2.

Coluna 3A: NOX = +3, principalmente o alumínio, Al, doador de 3 e- (Al3+ ligado a um não
metal). Ex.: Al2O3, AlCl3, Al(OH)3.

Coluna 4A: Carbono (C) NOX = +4, -4, +2, -2 e 0 (compostos orgânicos), etc! Ex.: CO2, CH4.
Silício (Si) NOX = +4. Ex.: SiO2.
Estanho (Sn) e Chumbo (Pb) NOX = +2, +4. Ex.: Sn(OH)2, PbSO4, PbO2.

Coluna 5A: NOX = +5, +4, +3, -3 (principalmente nitrogênio, N, e fósforo, P). Ex.: NH3, NO3-,
PO43-.

Coluna 6A: NOX = +6, +4, +2, -2 (enxofre S) e NOX = -2 (oxigênio O). Ex.: SO2, SO3, H2SO4.

Coluna 7A: NOX = +7, +5, +3, +1, -1 para o cloro (Cl), bromo (Br) e o iodo (I): HBr, NaIO3,
HClO4.
NOX = -1 sempre para o flúor (F): NaF, CaF2, HF.

Obs.: o NOX do cloro, bromo e iodo (Cl, Br e I) será igual a -1 quando tais elementos estiverem
ligados a elementos metálicos em compostos de natureza iônica, ou seja, recebendo 1 e- de
um átomo metálico ou quando estiverem ligados por ligação covalente a elementos menos
eletronegativos.

Coluna 8A: gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe) NOX = 0 (substâncias elementares).

3º) Elementos de transição (metais das colunas B da Tabela Periódica), ligados a outros
elementos (ametais):

Fe, Co, Ni (ferro, cobalto e níquel) NOX = +2, +3 Ag (prata) NOX = +1


Cu, Hg (cobre e mercúrio) NOX = +1, +2 Zn (zinco) NOX = +2
Cr (cromo) NOX = +6, +3 Au (ouro) NOX = +1, +3

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Mn (manganês) NOX = +7, +6, +4, +3, +2 Cd (cádmio) NOX = +2

4º) Elemento oxigênio (O): sempre receberá dois elétrons em suas ligações químicas e NOX =
-2.
Ex.: CaO(s), Na2O(s), H2O(l).

EXCEÇÃO: peróxidos como H2O2 (água oxigenada), Li2O2, Na2O2, K2O2, onde NOX será -1.

5º) Elemento hidrogênio (H): sempre “perderá” seu único elétron em suas ligações químicas e
NOX = +1.
Ex.: H2O(l), CH4(g), HCHO(l).

EXCEÇÃO: hidretos metálicos, compostos iônicos em que um metal qualquer doa um elétron
ao átomo de hidrogênio, sendo seu NOX = -1. Ex.: NaH(s), LiH(s), MgH2(s), CaH2(s).

Relação entre NOX’s e a eletronegatividade dos elementos:

Os átomos mais eletronegativos da ligação


química irão concentrar mais elétrons e,
assim, ter o seu NOX reduzido (mais
negativo).

Em moléculas mais complexas como as


orgânicas, os átomos centrais podem se
repetir como é o caso do elemento carbono
(C). Neste caso, cada átomo que se repete
na molécula poderá ter um NOX distinto. Ao
se aplicar a REGRA GERAL, descrita
anteriormente, determina-se o NOX médio
do elemento na molécula em questão!

Nas ligações covalentes (moléculas), a


distribuição dos elétrons (e-) entre os
átomos ligantes se dará de acordo com a
diferença de eletronegatividade entre os
mesmos.

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Exemplos de aplicação:

Determinar o NOX do elemento carbono (C) nos seguintes compostos a seguir:

a) CO2 (gás carbônico)

b) CH4 (metano)

c) CHCl3 (clorofórmio)

d) CO32- (íon carbonato)

e) CH3CH2OH (álcool etílico)

f) CH3COOH (ácido acético)

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5 – Reações químicas e cálculos estequiométricos_________________________________

REAÇÃO QUÍMICA: transformação da matéria a nível molecular, ocorrendo alteração na


identidade ou composição química de um material ou materiais. Em uma reação química,
compostos ou moléculas reagem entre si para a produção de novos compostos ou novas
moléculas. Seja uma reação química qualquer representada pela equação química
balanceada ou equilibrada a seguir:

Toda reação química pressupõe colisões entre


as espécies reagentes. Na reação hipotética,
as moléculas B2 colidem com as moléculas A2.
Se tais colisões tiverem energia o suficiente,
as ligações químicas que unem os átomos nas
duas moléculas serão rompidas e novas
ligações entre os elementos “A” e “B” poderão
ser formadas, ou seja, novas moléculas serão
produzidas (AB3). Supondo o início da reação
com quantidades molares iguais de reagentes,
as quantidades das substâncias A2, B2 e AB3
em mols podem ser analisadas com o passar
do tempo, onde t’ é o momento em que o
processo químico atinge o equilíbrio.

A proporção material de consumo e formação mantida na reação é a seguinte: cada 1 mol de


moléculas A2 consome 3 mols de moléculas B2 para produzir 2 mols de moléculas AB3.
Conhecendo-se as massas atômicas dos elementos químicos A e B (tabela periódica), é
possível o cálculo das massas molares (MM), em g/mol, para cada umas das espécies
químicas participantes da reação, A2, B2 e AB3. Assim, é possível se determinar a proporção
mássica de consumo e formação mantida na reação química!

ESTEQUIOMETRIA  corresponde ao cálculo das quantidades de reagentes necessários em


uma transformação química para se produzir certa quantidade de produto ou produtos. Permite
também a previsão de qual reagente entra em excesso no processo e qual é o reagente
limitante, aquele que acaba primeiro e impede o avanço da reação química, se a mesma
apresentar 100% de conversão ou rendimento.

MASSA MOLAR (MM): expressa em gramas por mol (g/mol). Numericamente, é igual à massa
atômica para um elemento químico qualquer ou igual ao somatório das massas atômicas de
todos os átomos que constituem uma molécula (substância elementar ou composta) ou
composto iônico.
55,8
26 Fe  6,022x1023 átomos Fe (1 mol) pesam juntos cerca de 55,8 gramas (MMFe = 55,8
g/mol).
63,5
29 Cu  6,022x1023 átomos Cu (1 mol) pesam juntos cerca de 63,5 gramas (MMCu = 63,5
g/mol).

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Molécula de água H2O  11H e 816O  MMágua = 2(1) + 16 = 18 g/mol. Assim, 6,022x1023
moléculas H2O (1 mol) pesam todas juntas cerca de 18 gramas.

Exemplo de aplicação 01: Qual é a massa molar (MM) da molécula de álcool etílico ou etanol,
CH3CH2OH, em g/mol?

Exemplo de aplicação 02: Se a reação química “A2 + 3B2  2AB3” descrita anteriormente
correspondesse à reação industrial N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g), qual seria proporção material
mássica mantida no processo?
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7 N e 11H
N2: MM = 2(14) = 28 g/mol H2: MM = 2(1) = 2 g/mol NH3: MM = 14 + 3(1) = 17 g/mol
1 mol de N2(g) consome 3 mols de H2(g) para formar 2 mols de NH3(g). Assim, a cada 28 gramas
de N2(g) consumidos, 6 gramas de H2(g) serão consumidos para se produzir 34 gramas de
NH3(g).
Pergunta: Se 100 gramas de N2(g) reagirem completamente com 50 gramas de H2(g), determine
qual é o reagente em excesso, qual é o limitante e qual a quantidade de gás NH3 produzida!

Exemplo de aplicação 03: O ferro gusa é o


produto imediato da redução térmica do
minério de ferro ou óxido de ferro hematita
(Fe2O3(s)) pelo coque ou carvão (C(s)) e calcário
(CaCO3(s)) no interior de um alto forno. O ferro
gusa normalmente contém até 5% de carbono,
o que faz com que resulte em um material
quebradiço e sem grandes usos diretos. Na
figura ao lado, é mostrado um esquema de um
alto forno. A rocha calcária é utilizada como
fundente no processo e, quando decomposta
termicamente, remove impurezas do minério
de ferro, como a sílica, SiO2(s). O alto forno é
aquecido na parte inferior com ar quente e
alimentado na parte superior com minério de
ferro, carvão e calcário, de maneira que o ferro
líquido (Fe) e a escória (CaSiO3), subproduto
do processo, são obtidos na parte inferior.

De maneira simplificada, as reações químicas balanceadas que ocorrem no interior de um alto


forno durante a produção do ferro gusa são:
Fe2O3(s) + 3C(s)  2Fe(l) + 3CO(g)
Fe2O3(s) + 3CO(g)  2Fe(l) + 3CO2(g)
Como um produto da primeira reação é o reagente da segunda (monóxido de carbono, CO (g)),
as duas equações podem ser somadas e simplificadas, encontrando-se a reação total ou
global:
Processo químico global ou total: 2Fe2O3(s) + 3C(s)  4Fe(l) + 3CO2(g)

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Se, a cada hora de operação, 1 tonelada (ton) de minério de ferro Fe2O3(s) contendo 20% de
impurezas for alimentado ao alto forno e, por algum fator, o processo químico apresentar
conversão de aproximadamente 70%, calcule, através de cálculos estequiométricos:

a) A quantidade de ferro (Fe), em ton, obtida a cada hora.

b) A quantidade de gás carbônico (CO2), em ton, liberada na atmosfera a cada hora.

c) Utilizando a lei de conservação da massa em reações químicas e sabendo que o carvão


utilizado no processo apresenta em média 85% de carbono (C(s)), qual a quantidade mínima de
coque deverá ser alimentada ao forno, em ton, a cada hora de operação?

14
6 – Reações eletroquímicas (oxirredução)________________________________________

15
Exemplo 01: Corrosão atmosférica de estruturas de ferro e aço através da seguinte reação
química balanceada:

2Fe(s) + 3
2
O2(g) + 3H2O(l)  2Fe(OH)3(s)

Elemento oxidado:

Elemento reduzido:

Agente oxidante:

Agente redutor:

Número de mols de elétrons (e-) transferidos na reação:

Exemplo 02: Alumínio metálico sólido (Al(s)) reage em meio ácido formando o alumínio
oxidado, com liberação de gás hidrogênio:

Reação química não balanceada:

2Al(s) + 6HCl(aq)  2AlCl3(aq) + 3H2(g)

Elemento oxidado:

Elemento reduzido:

Agente oxidante:

Agente redutor:

Número de mols de elétrons (e-) transferidos na reação:

Exemplo 03: Um fio de cobre metálico (Cu(s)) é colocado em uma solução aquosa de nitrato de
prata (AgNO3(aq)):

Observam-se coloração azulada da solução


devido à formação dos íons Cu2+(aq), a
formação de cristais de prata metálica
reduzida sobre a superfície do cobre
metálico e uma perda de massa do fio de
cobre

16
Exemplo 04: Por aquecimento, o clorato de potássio dá origem ao gás oxigênio e ao cloreto de
potássio:

2KClO3(g) → 2KCl(g) + 3O2(g)

Elemento oxidado:

Elemento reduzido:

Agente oxidante:

Agente redutor:

Número de mols de elétrons (e-) transferidos na reação:

17
7 – Balanceamento de reações químicas de oxirredução____________________________

Quando uma reação química ocorrer com a transferência de elétrons entre uma espécie
oxidada (agente redutor) e uma espécie reduzida (agente oxidante), sempre haverá
variação do número de oxidação (NOX) de algum elemento que constitui essas espécies.

Sempre haverá um elemento ou átomo oxidado, que perde elétrons e tem seu NOX elevado e
outro elemento ou átomo reduzido, que recebe elétrons e tem seu NOX diminuído.

Com o intuito de se realizar um cálculo estequiométrico para a reação em questão, determinar


seu rendimento, prever a quantidade de produtos gerados ou ainda se conhecer qual é o
reagente limitante da reação química, a equação que representa a mesma deverá estar escrita
na forma balanceada ou equilibrada, tanto na quantidade de átomos quanto nas cargas totais,
lado a lado.

MÉTODO DAS SEMI-REAÇÕES QUÍMICAS PARA O BALANCEAMENTO DE REAÇÕES DE


OXIRREDUÇÃO:

1º passo: Determinar os NOX’s dos elementos para se conhecer quem são os agentes
oxidante (que reduz) e redutor (que oxida).

2º passo: Escrever as semi-reações de oxidação e de redução, balanceando antes os átomos


que oxidaram e reduziram e utilizando elétrons (e-). A quantidade de elétrons perdida pela
espécie oxidada é igual à variação de NOX (∆NOX) do elemento oxidado multiplicada pelo no
de átomos oxidados, assim como a quantidade de elétrons recebida pela espécie reduzida é
igual à variação de NOX (∆NOX) do elemento reduzido multiplicada pelo no de átomos
reduzidos.

3º passo: Como aparecem elétrons livres nas duas semi-reações, balancear as cargas de
ambas, lado a lado, com íons H+(aq) se o meio predominante da reação for ácido ou com íons
OH-(aq) se o meio predominante da reação for básico, em quaisquer dos lados das semi-
reações.

4º passo: Balancear os átomos de hidrogênio (H) e oxigênio (O) lado a lado nas duas semi-
reações com moléculas de água (H2O), em quaisquer dos lados, visto que a grande maioria
das reações químicas acontece em meios aquosos.

5º passo: Igualar as quantidades de elétrons perdida e recebida nas semi-reações de oxidação


e de redução, multiplicando as mesmas por quaisquer coeficientes numéricos. Evitar
coeficientes fracionários!

6º passo: Somar algebricamente as duas semi-reações de oxidação e redução, cancelando os


mols de elétrons de ambas e fazendo as demais simplificações das espécies químicas que
aparecem nos dois lados das semi-reações.

7º passo: Encontrar a reação global balanceada. A quantidade de átomos e a carga total


deverão ser as mesmas nos dois lados da reação química encontrada!

EXEMPLO: O alumínio metálico (Al) sofre degradação em meio aquoso básico (OH-(aq)),
segundo a seguinte reação química não balanceada mostrada. Balanceie-a!

Al(s) + H2O(aq)  Al(OH)4-(aq) + H2(g)

18
Somando-se algebricamente as suas semi-reações de oxidação e redução balanceadas, tem-
se que:
2Al + 8OH-  2Al(OH)4- + 6e-
+
6H2O + 6e-  3H2 + 6OH-

Reação química global: 2Al(s) + 6H2O(aq) + 2OH-(aq)  2Al(OH)4-(aq) + 3H2(g)

Obs.: note que as cargas totais nos dois lados do processo global são iguais a -2, existem 2
mols de átomos de Al, 14 mols de átomos de H e 8 mols de átomos de O em ambos os lados
da equação química que representa a reação.

Exemplo de aplicação 01: Balancear a seguinte reação química, que ocorre em meio aquoso
ácido:

Fe2+(aq) + MnO4-(aq) + H+(aq)  Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + H2O(l)


(roxo) (incolor)

Elemento oxidado: Elemento reduzido:

Agente oxidante: Agente redutor:

Semi-reação de oxidação:

Semi-reação de redução:

Reação global balanceada:

Número de mols de e- transferidos:

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Exemplo de aplicação 02: Balancear a seguinte reação química em meio aquoso ácido,
explicitando quem são os elementos oxidado e reduzido e quais são os agentes oxidante e
redutor do processo químico:

CH2O(aq) + SO42-(aq) + H+(aq)  H2S(g) + CO2(g) + H2O

Exemplo de aplicação 03: Balancear a seguinte reação química em meio aquoso ácido,
explicitando quem são os elementos oxidado e reduzido e quais são os agentes oxidante e
redutor do processo químico:

IO3-(aq) + HSO3-(aq) + H+(aq)  I2(s) + HSO4-(aq) + H2O

20
8 – Potenciais padrão de redução Eo(V) (a 25oC, concentrações iônicas aquosas de 1 mol/L):

Semi-reação de redução: Eo(V):

aumenta força do agente redutor


aumenta força do agente oxidante

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Um eletrodo consiste basicamente da colocação do material reduzido sólido (ex: metal) em
contato com sua espécie oxidada em solução aquosa (cátion metálico em solução).

O eletrodo também pode ser formado através da mistura das espécies oxidada e reduzida em
solução aquosa, ao mesmo tempo, (ex: Fe2+(aq) com Fe3+(aq) ou Sn4+(aq) com Sn2+(aq)) em contato
com um material inerte sólido e condutor (ex: platina Pt ou grafite).

Os cátions metálicos vêm da dissolução de um sal sólido (eletrólito) do metal em água (por
exemplo soluções aquosas de ZnCl2, FeCl2, ZnSO4, FeSO4, etc.)

Os potencias de redução das mais variadas espécies foram determinados conectando-se seus
eletrodos ao eletrodo padrão de hidrogênio (EPH) em uma célula voltaica simples, conforme
mostrado na figura abaixo:

22
Para o eletrodo contendo zinco metálico (Zn), por exemplo:

A tensão elétrica lida no voltímetro é de Semi-reação de redução (catodo):


aproximadamente 0,76 V, ou seja, o 2H+(aq) + 2e-  H2(g) Eo(V)redução = 0,0 V
potencial padrão de oxidação do metal
zinco é de 0,76 V Reação química global:
Zn(s) + 2H+(aq)  Zn2+(aq) + H2(g)
Semi-reação de oxidação (anodo):
∆Eo(V) = 0,76 V
Zn(s)  Zn2+(aq) + 2e- Eo(V)oxidação = 0,76 V

23
24
O potencial de redução fora das condições padrão (E) de um eletrodo, em V, pode ser
calculado ao se variar a temperatura e a concentração dos seus íons em solução aquosa,
através de seguinte equação (Equação de Nernst) a seguir:

(carga elétrica transportada por 1 mol de e-


em um circuito elétrico) e n é o número de
mols de elétrons recebidos na semi-reação
onde R (constante universal) = 8,314 J mol-1 de redução (ex: Fe2+(aq) recebem 2 mols de
K-1, T é a temperatura do eletrodo em graus e- para formar Fe(s)).
K (K = oC + 273), F (constante de Faraday) ≈
96500 coulombs (C) por mol de elétrons (e-)

O quociente de reação para um eletrodo qualquer ([produto] / [reagente]) pode envolver


materiais sólidos, cuja concentração é sempre constante e igual a 1, íons em solução aquosa
com concentração em mol/L e gases, cujas concentrações equivalem à pressão com que são
injetados no eletrodo (atm, bar).

Por exemplo, no eletrodo de hidrogênio, cuja semi-reação de redução é 2H+(aq) + 2e-  H2(g), o
quociente de reação será a pressão parcial do gás H2 (PH2) dividida pela concentração aquosa
em mol/L dos íons H+ elevada ao quadrado, [H+(aq)]2.

Em um eletrodo de zinco metálico, por exemplo, cuja semi-reação de redução é Zn2+(aq) + 2e-
 Zn(s), o quociente de reação será 1 (Zn metálico sólido) dividido pela concentração aquosa
em mol/L de íons Zn2+, [Zn2+(aq)].

Exemplo de aplicação 01: Calcular o potencial de um eletrodo composto por ferro sólido (Fe(s))
em contato com cátions ferrosos dissolvidos em solução aquosa (Fe2+(aq)) a 0,2 mol/L de
concentração, sob 25oC de temperatura:

25
9 – Critérios de espontaneidade de reações eletroquímicas__________________________

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Com base nas informações anteriores, determinar por via de cálculos qual dos processos
eletroquímicos abaixo é espontâneo e qual não é espontâneo:

Exemplo 01: Oxidação de íons estanho II a íons estanho IV por íons permanganato em
solução aquosa ácida, com formação do íon manganês II:

5Sn2+(aq) + 2MnO4-(aq) + 16H+(aq)  5Sn4+(aq) + 2Mn2+(aq) + 8H2O

Exemplo 02: Oxidação do metal ouro (Au) com utilização do gás cloro (Cl2(g)) em solução
aquosa:

2Au(s) + 3Cl2(g)  2Au3+(aq) + 6Cl-(aq)

Exemplo 03: Uma solução aquosa de sulfato de ferro (FeSO4(aq)) pode ser armazenada em um
tanque confeccionado com metal zinco (Zn(s)) sem o tanque sofrer dano por oxidação
eletroquímica? Demonstre através de reações químicas e cálculos.

27
10 – As células voltaicas simples ou pilhas_______________________________________

PILHAS: dispositivos que utilizam uma reação eletroquímica espontânea (∆E>0) para produzir
ou gerar uma determinada quantidade de energia elétrica ou corrente elétrica.

Consistem basicamente da conexão elétrica de dois eletrodos distintos através de circuito


elétrico, empregando-se uma ponte salina com eletrólito dissolvido em água para se realizar o
fechamento do circuito aquoso da pilha ou célula, conforme mostrado na figura a seguir.
Pode-se ter, por exemplo, dois eletrodos, I e II, sendo o eletrodo I de um metal M em contato
com uma solução iônica aquosa contendo íons Mn+(aq) e o eletrodo II de um outro metal N em
contato com uma solução aquosa contendo íons Nn+(aq).

Como os eletrodos I e II unidos apresentam ponte salina e das soluções aquosas dos
potenciais de redução, E(V), distintos, eletrodos.
surgirá uma diferença de potencial (d.d.p.)
entre os dois, força motriz necessária para O eletrodo que apresentar menor
a ocorrência do processo eletroquímico, e, tendência à redução (E(V)redução mais
consequentemente, ocorrerá um fluxo de baixo) cederá elétrons ao circuito elétrico,
elétrons entre os dois eletrodos através da oxidando o material sólido em contato com
fiação que os une e, assim, haverá corrente a solução aquosa, enviando íons (cátions
elétrica (i) circulando através da célula. metálicos) à mesma, ao passo que o
Essa corrente elétrica se dará através da eletrodo que apresentar maior tendência à
movimentação de elétrons (e-) no fio redução (E(V)redução mais alto) receberá
metálico que une os dois eletrodos e elétrons do circuito elétrico, reduzindo os
através da movimentação de cargas ou íons (cátions metálicos) presentes na
íons (cátions C+ e ânions A-) através da solução aquosa.

ANODO: cede elétrons ao circuito, oxidando-se (semi-reação de oxidação) - E(V)redução menor


CATODO: captura elétrons do circuito, reduzindo-se (semi-reação de redução) - E(V)redução
maior

A voltagem (em volts V) gerada pela pilha pode ser determinada por um voltímetro conectado
em paralelo aos dois eletrodos, e será aproximadamente igual à diferença de potencial elétrico
(∆E>0) da reação química espontânea que ocorre na célula, a depender da concentração
aquosa mol/L de íons em cada eletrodo e da temperatura de operação (Equação de Nernst).
Por exemplo, se na célula voltaica anterior, o E(V)redução do eletrodo N(s)/Nn+(aq) for menor que o
do eletrodo M(s)/Mn+(aq), o metal N será oxidado no anodo da célula, liberando elétrons no

28
circuito elétrico e injetando na solução mais íons Nn+(aq), enquanto cátions Mn+(aq) serão retirados
da solução e reduzidos no catodo ao capturarem elétrons do circuito elétrico. Com o passar do
tempo, o metal N perde massa e o metal M ganha massa. Para balancear as cargas da célula,
os cátions C+(aq) da ponte salina serão atraídos pelo catodo e os ânions A-(aq) serão atraídos
pelo anodo (não há fluxo de e- em solução!).

Considerando a pilha como um circuito fechado, a corrente elétrica convencional (i) que circula
na mesma segue o sentido contrário do fluxo de elétrons, saindo do metal M, passando pelo
circuito (fio) até o metal N, abandonando o mesmo e entrando na solução, passando pela ponte
salina até abandonar a solução e retornar ao metal M.

Exemplos de aplicação: Como descrito anteriormente, descreva o funcionamento das células


ou pilhas eletroquímicas compostas pelos seguintes eletrodos a seguir:

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c) Determinar a tensão gerada por uma célula voltaica composta por um eletrodo de alumínio
metálico (Al(s)) em solução aquosa de íons Al3+ em concentração de 0,001 mol/L e por um
eletrodo de níquel metálico (Ni(s)) em solução aquosa de íons Ni2+ em concentração de 0,50
mol/L:

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d) Pb(s)/Pb2+(aq) 1 mol/L e Sn(s)/Sn2+(aq) 1 mol/L

e) Pb(s)/Pb2+(aq) 0,001 mol/L e Sn(s)/Sn2+(aq)


0,1 mol/L

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32
33
f) Descrever o funcionamento de uma célula voltaica que utiliza eletrodos com os metais ferro
(Fe) e cobre (Cu) em soluções aquosas de sulfato de ferro II 1 M e sulfato de cobre II 1 M,
respectivamente, e uma ponte salina de NaCl(aq). Qual o valor da tensão gerada pela reação da
célula, lida no voltímetro ligado em paralelo aos eletrodos de ferro e cobre?

34
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h) Em um laboratório de química, deseja-se constituir uma célula voltaica padrão, sob 25oC de
temperatura, com dois eletrodos constituídos de materiais metálicos diferentes, mergulhados
em soluções aquosas, cada metal (M) em contato com o seu íon comum (Mn+). Para tanto,
encontram-se disponíveis os seguintes reagentes, sólidos e líquidos, com elevado grau de
pureza:

Materiais metálicos Soluções aquosas 1 mol/L


Prata – Ag(s) Nitrato de prata aquoso – AgNO3(aq)
Níquel – Ni(s) Nitrato de níquel II aquoso – Ni(NO3)2(aq)
Cobre – Cu(s) Nitrato de cobre II aquoso – Cu(NO3)2(aq)

Conforme mostrado esquematicamente na figura anterior, identificar qual a célula voltaica


padrão que possui seus eletrodos conectados em série a uma lâmpada acesa que consome
aproximadamente 0,0563 kWh (quilowatt-hora). Lembrar que 1 J = 1 C x V e 1 W = 1 J x s-1,
onde J = Joule, C = Coulomb, V = Volt, W = Watt e s = segundo. Escrever as semi-reações
anódica e catódica e a reação química global que acontece na mesma.

Se as concentrações iônicas aquosas nos 2 eletrodos (anodo e catodo) forem diluídas em 2000
vezes, qual vai ser a energia elétrica gerada pela célula voltaica formada, em kWh?

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11 – As pilhas e baterias comerciais_____________________________________________

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Nelas, o zinco (Zn) e o óxido de zinco (ZnO) são separados por um papel úmido de uma pasta
de óxido de mercúrio (HgO) misturado com grafite, sendo o sistema umedecido por solução
aquosa de NaOH ou KOH (hidróxido de sódio ou de potássio):

Reação química da pilha (em meio básico): HgO(s) + Zn(s)  Hg(l) + ZnO(s)

Semi-reção anódica:

Semi-reação catódica:

Reação global:

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Consistem de placas (grades) positivas de chumbo preenchidas com óxido de chumbo (PbO2)
e placas (grades) negativas de chumbo preenchidas com chumbo esponjoso (Pb), arranjados
de forma alternada e separadas por fibra de vidro, sendo o sistema imerso em ácido sulfúrico
aquoso (H2SO4(aq)).
Cada célula voltaica produz cerca de 2,0 V, sendo a bateria composta por 6 células conectadas
em série, produzindo um total de 12,0 V:

39
40
41
12 – Células eletrolíticas e eletrólises____________________________________________

ELETRÓLISE: reação eletroquímica não espontânea induzida por corrente elétrica ou


potencial elétrico ΔE externo. Diferentemente das pilhas ou células voltaicas, o processo
eletrolítico não visa produzir energia elétrica a partir de uma reação química de oxirredução
espontânea e sim obter determinados tipos de produtos, tais como revestimentos metálicos
protetores, gases, etc.

Uma célula eletrolítica qualquer consiste


basicamente de dois eletrodos de materiais
condutores (inertes ou reativos) inseridos
em um meio iônico condutor na forma de
sólidos iônicos fundidos ou soluções
aquosas contendo eletrólitos solúveis
dissolvidos (sais, ácidos fortes ou alguns
hidróxidos). Os dois eletrodos do processo
são conectados aos terminais (+ e -) de
uma bateria ou fonte externa de corrente
contínua (cc), de maneira que:
ANODO  polo positivo (perde elétrons e-
para o circuito externo)  fica carregado
positivamente, atrai os ânions (A-) do meio
eletrolítico para sofrerem oxidação!
CATODO  polo negativo (recebe os
elétrons e- do circuito externo da célula) 
carregado negativamente, atrai os cátions
(C+) do meio eletrolítico para sofrerem
redução!

O fluxo real e forçado de cargas do processo consiste de elétrons (e -) circulando do anodo em


direção ao catodo no circuito externo da célula, e no meio eletrolítico no qual são inseridos os
dois eletrodos tem-se a movimentação de cátions (C+) em direção ao catodo e de ânions (A-)
em direção ao anodo. Considerando a célula formada como um circuito fechado, a corrente
elétrica de sentido convencional i que circula no processo parte do catodo em direção ao
anodo no circuito externo e, no meio eletrolítico, abandona o anodo e segue em direção ao
catodo!

ELETRÓLISE ÍGNEA: passagem de corrente elétrica por um sólido de natureza iônica fundido
(no estado líquido). Necessidade de aplicação de elevadas temperaturas e corrente elétrica
externa.

Exemplo de aplicação: Eletrólise ígnea da bauxita ou óxido de alumínio (Aℓ2O3(s)) para a


obtenção do alumínio metálico sólido.

Aℓ2O3(s) + calor  2Aℓ3+(ℓ) + 3O2-(ℓ) (fusão da bauxita com geração dos cátions de alumínio e dos
ânions óxido no estado líquido)
Semi-reação anódica (polo +): 3O2-(ℓ)  3 2 O2(g) + 6e-
Semi-reação catódica (polo -): 2Aℓ3+(ℓ) + 6e-  2Aℓ (s)
Reação química global: Aℓ2O3(s) + calor + eletricidade  3
2
O2(g) + 2Aℓ (s)

ELETRÓLISE AQUOSA: passagem de corrente elétrica por uma solução aquosa contendo
eletrólito solúvel dissolvido, como, por exemplo, soluções aquosas de ácidos fortes, hidróxidos
(bases) e sais solúveis em água.

Presença da água, substância eletroativa, capaz de sofrer tanto oxidação quanto redução em
processos eletroquímicos:

42
Assim, a água disputará pelo processo de oxidação com os ânions dissolvidos e disputará pelo
processo de redução com os cátions dissolvidos em solução aquosa, segundo a seguinte linha
de tendência relativa mostrada a seguir, a depender das concentrações mol/L e dos potenciais
padrão, Eo(V), de redução e de oxidação das espécies dissolvidas:

Exemplo de aplicação 01: Descrever a eletrólise de uma solução aquosa do sal iodeto de
sódio (NaI(s)) dissolvido em água:

NaI  Na+(aq) + I-(aq) (dissociação iônica do eletrólito dissolvido em água)

A molécula da água apresenta maior facilidade em reduzir do que o cátion aquoso Na+.
Todavia, possui menor tendência a oxidar em relação ao ânion iodeto aquoso, I-. Dessa forma,
teremos:

Semi-reação anódica (polo +): 2I-(aq)  I2(s) + 2e- (o produto anódico é o iodo molecular I2)

Semi-reação catódica (polo -): 2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2OH-(aq) (os produtos catódicos são o gás
hidrogênio H2 e a base OH-)

Reação química global iônica: 2I-(aq) + 2H2O(l)  I2(s) + H2(g) + 2OH-(aq)


Reação química global molecular: 2NaI(aq) + 2H2O(l)  I2(s) + H2(g) + 2NaOH(aq)

Através da aplicação de potencial elétrico


externo, verifica-se que os elétrons e- fluem
do polo positivo, anodo para o polo
negativo, catodo no circuito externo. Já na
solução aquosa, os cátions Na+(aq) fluem em
direção ao catodo, ao passo que os ânions
I-(aq) fluem em direção ao anodo,
completando o circuito eletrolítico.

ΔE = EoxidaçãoI- + EreduçãoH2O
ΔE = -0,53 V + (-0,83 V) = -1,36 V (ΔE<0,
processo não espontâneo, ou seja, para
desencadear a reação química descrita, é
necessário aplicar aos eletrodos uma
diferença de potencial elétrico ∆E de pelo
menos 1,36 volts)

43
Exemplo de aplicação 02: Conforne realizado no exemplo anterior, descrever o processo de
eletrólise de uma solução aquosa de ácido clorídrico concentrado (HCl(aq)) encontrando a
reação global mais provável para o processo e calculando a variação de potencial elétrico para
a reação eletroquímica (∆Eo), interpretando o valor encontrado.

Exemplo de aplicação 03: Conforne realizado no exemplo anterior, descrever o processo de


eletrólise de uma solução aquosa de sulfato de cobre (CuSO4(aq)) encontrando a reação global
mais provável para o processo e calculando a variação de potencial elétrico para a reação
eletroquímica (∆Eo), interpretando o valor encontrado.

44
13 – Eletrólise quantitativa – Lei de Faraday_______________________________________

45
46
Se durante a eletrólise da solução aquosa de sulfato de cobre CuSO4 for aplicada uma corrente
elétrica i de 2,0 amperes (A) durante 45 minutos, quais serão as quantidades de cobre sólido
(Cu(s)) e de gás oxigênio (O2(g)) formados, em gramas (g), ao final do processo?

47
14 – Eletrólise com eletrodos ativos, eletrodeposição de metais e eletrólise em série____

ELETRÓLISE COM ELETRODOS ATIVOS: consiste em se conectar aos polos da fonte


geradora de corrente contínua (cc) materiais sólidos reativos como, por exemplo, metais (Fe (s),
Cu(s), Sn(s), etc.) ao invés de materiais inertes como o grafite ou a platina (Pt). O material
conectado ao terminal positivo na fonte (anodo) sofrerá oxidação induzida por aplicação de
corrente externa. Exemplos: corrosão eletrolítica e refino de metais.

Exemplo de aplicação 01: Em um processo eletrolítico, eletrodos de ferro metálico (Fe) são
conectados aos terminais de uma fonte de corrente contínua (cc) e inseridos em uma solução
aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4(aq)). Responda aos seguintes itens:

a) No começo do processo eletrolítico, quais seriam os semi-processos químicos anódico,


catódico e o processo químico global?
b) Se os eletrodos possuem dimensões de 0,8 x 0,8 x 4,0 cm e a densidade do ferro metálico
Fe é de 7874 kg/m3, determine em quanto tempo a barra de ferro anódica será totalmente
consumida se for aplicada ao processo eletrolítico uma corrente de 6,45 A.
c) Após tempo suficiente, explique qual a nova semi-reação catódica que poderá passar a
acontecer na eletrólise descrita.

48
ELETRODEPOSIÇÃO DE METAIS: passagem de corrente elétrica por uma solução aquosa
portadora de cátions aquosos dissolvidos redutíveis de algum metal. Esses cátions são
derivados de algum sal (sulfato, nitrato, cloreto) ou de composto eletrolítico solúvel dissolvido
na água, sendo o eletrodo a ser recoberto conectado ao catodo (-) da célula eletrolítica.
Exemplos: os processos de galvanoplastia (eletrodeposição do cátion zinco Zn2+(aq)), de
cromagem (eletrodeposição de cátions cromo Cr3+(aq)) e de niquelação (eletrodeposição do
cátion níquel Ni2+(aq)), entre outros.

Para se calcular a quantidade de metal eletrodepositado no catodo da célula de eletrólise,


utiliza-se a lei de Faraday e as suas consequências quantitativas:

1 mol e-  transportam uma carga elétrica teórica de 96.500 coulombs (C)


Q
i
t
(a razão entre a carga elétrica Q aplicada, em C (coulombs) pelo tempo t de operação, em s
(segundos) é igual à magnitude da corrente elétrica i, em A (amperes)!)

Volume da película de metal = Área imersa x espessura da película


eletrodepositado do eletrodo eletrodepositada
(V = A x e)

Densidade (ρ) do metal eletrodepositado: Densidade de corrente di dos eletrodos:


m i
 di 
V A

Exemplo de aplicação 02: Sob 2,0 A de


corrente elétrica e durante uma hora e meia
de operação, um eletrodo inerte de platina
(Pt) é conectado ao anodo e um eletrodo de
ferro metálico (Fe) é conectado ao catodo
de uma fonte de corrente contínua (cc),
estando ambos inseridos numa solução
aquosa contendo nitrato de níquel II
(Ni(NO3)2(aq)). Se os eletrodos possuem as
mesmas dimensões anteriormente citadas e
a densidade ρ do metal níquel Ni vale 8908
kg/m3, determine:

a) Qual a espessura e da película de Ni(s)


eletrodepositada, em mm (milímetros)?
b) Qual a densidade de corrente (di) dos
eletrodos empregados no processo, em
A/cm2?

49
ELETRÓLISES EM SÉRIE: consistem na aplicação de potencial elétrico (∆E) externo (corrente
elétrica externa) a duas ou mais eletrólises simples através de uma única fonte geradora de
corrente contínua (cc). O circuito formado será em série e, assim, a corrente elétrica (i)
encontrará apenas um caminho a ser percorrido. Consequentemente, a carga elétrica Q que
circula em cada uma das eletrólises do circuito formado deverá ser a mesma!

Lei de Ohm: ∆E = R x i  a tensão elétrica aplicada a um circuito é igual a sua resistência


vezes a corrente elétrica gerada. Quanto maior o potencial elétrico ∆E aplicado, maior será a
corrente elétrica i que circula no processo, para uma mesma resistência R.

Exemplo de aplicação 03: Se a eletrólise do nitrato de níquel II for executada em série com
outra célula contendo cloreto de cromo aquoso (CrCℓ3(aq)) durante o mesmo tempo de
operação e sob a mesma corrente elétrica i (1,5 h e 2,0 A), determine:

a) Identifique os anodos e catodos do processo eletrolítico e mostre o fluxo de e- que ocorre


entre eles após a ligação da fonte geradora cc.
b) Escrevas as semi-equações anódicas, catódicas e as equações químicas globais para as
reações que ocorrem em cada uma das 2 células eletrolíticas conectadas em série.
c) Quais as quantidades, em gramas (g), de produtos metálico e gasoso obtidas na segunda
célula, contendo CrCℓ3(aq)?
d) A tensão elétrica (∆E), em volts V, aplicada ao processo deverá ser maior ou menor do que
na eletrólise com célula única contendo Ni(NO3)2(aq)? Explique.

50
ED1: Exercícios sobre compostos químicos e ligações químicas,
números de oxidação (NOX’s), reações químicas e estequiometria

1) Para cada um dos compostos abaixo, explicar qual(is) é(são) composto(s) por íons ou
cargas e qual(is) forma(m) moléculas:

a) Al2O3 (óxido de alumínio) e) ZnS (sulfeto de zinco)


b) CaCl2 (cloreto de cálcio) f) CH4 (metano)
c) NO2 (dióxido de nitrogênio) g) CHCl3 (clorofórmio)
d) NaOH (hidróxido de sódio) h) HNO3 (ácido nítrico)

2) Determine os números de oxidação (NOX’s) dos seguintes elementos nos seguintes


compostos abaixo citados:

a) HBrO3 (elemento bromo) f) NaHSO4 (elemento enxofre)


b) HNO2 (elemento nitrogênio) g) FeOOH (elemento ferro)
c) HNO3 (elemento nitrogênio) h) HCOOH ou CH2O2 (elemento carbono)
d) HSO3- (elemento enxofre) i) C2O42- (elemento carbono)
e) PO43- (elemento fósforo) j) PbO2 (elemento chumbo)

3) Escreva as equações químicas de dissociação ou ionização dos compostos citados em


solução aquosa, explicando quando ocorre um processo e quando ocorre o outro:

a) KF (fluoreto de potássio) k) Cu(NO3)2 (nitrato de cobre)


b) NaI (iodeto de sódio) l) FeSO4 (sulfato ferroso)
c) NaHCO3 (bicarbonato de sódio) m) KOH (hidróxido de potássio)
d) HClO4 (ácido perclórico) n) H2SO4 (ácido sulfúrico)
e) HIO3 (ácido iódico) o) HClO (ácido hipocloroso)
f) Ba(OH)2 (hidróxido de bário) p) CaF2 (fluoreto de cálcio)
g) Ca3(PO4)2 (fosfato de cálcio) q) HCN (ácido cianídrico)
h) KBr (brometo de potássio) r) K2CrO4 (cromato de potássio)
i) K2Cr2O7 (dicromato de potássio) s) Ca(HCO3)2 (bicarbonato de cálcio)
j) K2SO4 (sulfato de potássio) t) CH3COOH (ácido acético)

4) Observe as seguintes equações iônicas de reações eletroquímicas não balanceadas.


Escreva as equações químicas balanceadas para as mesmas, conhecendo os meios em
que cada uma ocorre:

a) Mn2+(aq) + O2(g)  MnO2(s) + H2O(l) (em meio aquoso ácido)


b) Na(s) + O2(g)  Na+(aq) + OH-(aq) (em meio aquoso básico)
c) NO2-(aq) + Al(s)  NH3(g) + Al(OH)4-(aq) (em meio aquoso básico)
d) CH3CH2OH(aq) + NO3-(aq)  CO2(g) + NO2-(aq) (em meio aquoso ácido)
e) C6H12O6(aq) + NO3-(aq)  CO2(g) + N2(g) (em meio aquoso ácido)

5) Dentre as reações químicas moleculares não balanceadas mostradas abaixo, determinar


quais ocorrem com transferência de elétrons e quais não ocorrem. Depois, balancear as

51
reações que ocorrem com oxirredução, observando o meio em que ocorrem e especificando
qual é a espécie oxidada e qual é a espécie reduzida:

6) Durante a corrosão atmosférica das estruturas de ferro e aço, ocorre, geralmente, a


reação química balanceada mostrada a seguir. Durante um determinado processo, 100
gramas de ferro metálico são completamente consumidos em contato com uma atmosfera
confinada contendo aproximadamente 100 gramas de vapor d’água. Com base nas
informações dadas, responder às seguintes questões:

2Fe(s) + 3
2
O2(g) + 3H2O(l)  2Fe(OH)3(s)

a) Esta é uma reação de oxirredução? Se sim, quantos mols de elétrons (e-) são transferidos
na reação e entre quais reagentes?
b) Qual é a quantidade de gás oxigênio (O2(g)) consumida na reação, em gramas?
c) Qual é a quantidade de ferrugem (Fe(OH)3(s)) formada no processo, em gramas?
d) É correta a afirmação de que sobrará vapor d’água ao final da reação química descrita?
Justifique sua resposta.

7) Observe a seguinte reação química balanceada mostrada abaixo, comum em processos


de degradação da rocha calcária pela ação de precipitações atmosféricas ácidas:

CaCO3(s) + H2SO4(aq)  CaSO4(aq) + CO2(g) + H2O(l)

a) Justifique se a reação descrita ocorre ou não com transferência de elétrons.


b) Determine quantos gramas de ácido sulfúrico (H2SO4) são necessários para se formar 65
gramas de sulfato de cálcio (CaSO4).
c) Quantos gramas de rocha calcária (CaCO3) serão gastos no processo?

8) Observe a seguinte reação química não balanceada abaixo, que ocorre em meio aquoso.
Depois, responda às perguntas a seguir:

KMnO4(aq) + HCl(aq)  KCl(aq) + MnCl2(aq) + Cl2(g) + H2O(aq)

a) A reação química mostrada acima ocorre com transferência de elétrons ou oxirredução?


Justifique sua resposta.
b) Quem é o agente oxidante e quem é o agente redutor da reação?
c) Observando o meio em que ocorre a reação química, balanceie-a!
d) Se 200 gramas de KMnO4 forem colocados para reagir com 400 gramas de HCl, qual
será o reagente limitante da reação química e qual dos reagente estará em excesso?
Explique com base em cálculos estequiométricos.
e) Supondo 100% de rendimento da reação química, qual quantidade de gás cloro (Cl2), em
gramas, será formada no processo?

52
ED2: Exercícios sobre reações eletroquímicas e células voltaicas

1) Balancear as seguintes reações eletroquímicas em meio aquoso, especificando quem é o


agente oxidante e quem é o agente redutor e quantos mols de elétrons n são transferidos:

a) Br-(aq) + MnO4-(aq)  MnO2(s) + BrO3-(aq) (meio básico)


b) I-(aq) + MnO2(s)  I2(aq) + Mn2+(aq) (meio ácido)
c) Ag(s) + NO3-(aq)  NO2(g) + Ag+(aq) (meio ácido)
d) Cr(s) + NO3-(aq)  Cr3+(aq) + NO(g) (meio ácido)
e) CrO42-(aq) + SO32-(aq)  Cr(OH)3(s) + SO42-(aq) (meio básico)
f) Zn(s) + Cu(OH)2(s)  Zn(OH)42-(aq) + Cu(s) (meio básico)
g) Ag(s) + F2(g)  Ag2O(s) + F-(aq) (meio básico)

2) (Desafio!) O bafômetro ou teste de álcool caseiro é um dispositivo que detecta a presença


do álcool etílico. O teste é geralmente realizado pelo sopro e pela observação da mudança
de coloração do conteúdo interno do frasco de detecção. A reação eletroquímica detecta a
presença do etanol através da mudança da cor alaranjada do íon dicromato (Cr2O72-) para a
cor verde do íon Cr3+, em solução aquosa ácida. Balancear a reação química do teste de
álcool caseiro, identificando qual é o agente oxidante e qual é o agente redutor:

CH3CH2OH(aq) + Cr2O72-(aq)  CH3COOH(aq) + Cr3+(aq)

3) Coloque os elementos a seguir em ordem crescente de:

a) Cu, Zn, Fe, Ag, Al (força do agente redutor)


b) Cu2+, Zn2+, Fe2+, Ag+, Al3+ (facilidade em ser reduzido)

4) O magnésio metálico é oxidado e íons de prata são reduzidos em uma célula voltaica que
utiliza uma meia-célula com um eletrodo de magnésio metálico em uma solução aquosa 1
mol/L de cátions Mg2+(aq) e a outra meia-célula com um eletrodo de prata metálica em uma
solução aquosa 1 mol/L de cátions Ag+(aq).

a) Descreva o funcionamento da célula


voltaica e identifique cada uma de suas
partes e suas respectivas funções.
b) Escreva as equações balanceadas
para as semi-reações que ocorrem no
anodo e no catodo e escreva a equação
química balanceada para a reação global
da célula.
c) Calcule a variação de potencial padrão,
ΔEo(V), para a célula voltaica descrita.

5) Calcule a variação de potencial padrão, a) 2Cl-(aq) + Cu2+(aq)  Cu(s) + Cl2(g)


ΔEo(V), para as reações eletroquímicas ao b) Sn2+(aq) + 2Ag(s)  Sn(s) + 2Ag+(aq)
lado e explique qual é espontânea e qual c) Fe2+(aq) + Ag+(aq)  Fe3+(aq) + Ag(s)
não é:

53
6) Observe as semi-reações eletroquímicas de redução listadas a seguir, com seus
respectivos potenciais padrão (medidos em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio EPH):

Fe3+(aq) + e-  Fe2+(aq) Eº = 0,771 V


Fe2+(aq) + 2e-  Fe(s) Eº = - 0,439 V
O2(g) + 2H+(aq) + 2e-  H2O2(aq) Eº = 0,700 V
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e-  Mn2+(aq) + 4H2O(ℓ) Eº = 1,520 V
H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e-  2H2O(ℓ) Eº = 1,770 V

a) Se uma solução de água oxigenada (H2O2(aq)) acidificada for misturada com uma solução
aquosa de Fe2+(aq), atuará como agente oxidante ou agente redutor? Escreva a reação global
pertinente e calcule a variação de potencial eletroquímico para a reação em questão.
b) O que aconteceria se uma solução aquosa do sal KMnO4 (permanganato de potássio)
fosse misturada a uma solução de água oxigenada acidificada? Escreva as semi-reações
anódica e catódica e a reação global para o processo descrito. Qual o valor da variação de
potencial eletroquímico da reação, em V?

7) Observe a célula voltaica ou pilha galvânica da figura. Ela é constituída por um eletrodo
de alumínio metálico (Al(s)) em uma solução aquosa contendo íons Al3+ com concentração de
1,0 mol/L e por um eletrodo de magnésio metálico (Mg(s)) em uma solução aquosa contendo
íons Mg2+ com concentração de 1,0 mol/L, a 25oC de temperatura. Responder:

a) Quais são as semi-reações anódica e


catódica e a reação global da célula
voltaica em questão?
b) Qual é a direção do fluxo de elétrons
entre os dois eletrodos da célula?
c) Quais são as direções dos fluxos dos
íons presentes na ponte salina da célula
voltaica? Explique.
d) Qual é, em volts (V), o valor da tensão
ou d.d.p. lida no voltímetro ligado em
paralelo aos dois eletrodos da pilha
galvânica?
e) Mantendo-se a concentração de 1,0
mol/L dos íons Al3+(aq), qual é a
concentração de íons Mg2+(aq) para se
produzir uma tensão de aproximadamente
0,789 V na célula?

8) Calcule a voltagem (ΔEpilha) produzida para a seguinte pilha galvânica: uma meia-célula
produzida com um eletrodo de cobre metálico mergulhado em uma solução aquosa de
nitrato de cobre II (Cu(NO3)2) de concentração igual a 0,5 mol/L e outra meia-célula
produzida com um eletrodo de zinco metálico mergulhado em uma solução aquosa de
nitrato de zinco (Zn(NO3)2) de concentração igual a 0,010 mol/L.

9) Com relação à pilha do exercício 4), determine a relação entre as concentrações de


cátions de magnésio e cátions de prata para se produzir uma voltagem igual a 3,6 V para a
pilha.

10) Considere a seguinte célula eletroquímica Pt|H2(g, 1 atm)|H+(aq, +


1,0 M)||Ag (aq, 1,0 M)|Ag(s).
Considerando-se as semi-reações de redução abaixo, responda:

54
b) Qual a direção do fluxo de elétrons na
célula?
c) Escreva as reações eletroquímicas:
anódica, catódica e global.
d) Qual a voltagem da célula se a pressão
parcial de hidrogênio é reduzida para
0,345 atm?
a) Faça um desenho esquemático da e) Qual seria a tensão gerada pela célula
célula eletroquímica, sabendo-se que a se a pressão parcial de gás hidrogênio é
ponte salina é composta por solução de de 0,543 atm e se a concentração de íons
KNO3 1 M (nitrato de potássio 1 molar = 1 Ag+(aq) é de 0,65 mol/L?
mol/L).

11) A célula voltaica representada na figura a seguir utiliza duas meias-células ou eletrodos,
uma delas composta por ferro metálico (Fe) em equilíbrio com solução aquosa de sulfato
ferroso (FeSO4(aq)) e a outra composta por cádmio metálico (Cd) em equilíbrio com solução
aquosa de sulfato de cádmio (CdSO4(aq)). Na ponte salina da célula, utiliza-se uma solução
aquosa de cloreto de sódio (NaCl(aq)). Responda às seguintes questões:

a) Se a célula voltaica for mantida sob as


condições padrão de funcionamento, ou
seja, se as concentrações das soluções
aquosas de sulfato ferroso e sulfato de
cádmio forem iguais a 1,0 M ou 1,0 mol/L,
sob 25oC de temperatura, quais serão as
semi-reações anódica e catódica, a
reação global e a voltagem produzida pela
célula (ΔEo)?
b) Se a concentração da solução aquosa
de sulfato de cádmio utilizada na célula for
de 5,0x10-5 mol/L, ou seja, 20.000 vezes
diluída, determinar quais serão as semi-
reações anódica e catódica, a reação
global e a voltagem produzida pela célula
voltaica (ΔE).
12) Considere os seguintes potenciais padrão de redução dos metais zinco (Zn) e prata
(Ag):

b) Calcule a variação de potencial padrão


da célula eletroquímica, em V (volts).
c) Calcule a voltagem da célula sob uma
temperatura de 80ºC.
d) Qual a relação entre as concentrações
de [Ag+] e [Zn2+] para uma tensão de
3,523 V?
a) Faça um desenho esquemático da pilha e) Se as concentrações de íons de prata e
eletroquímica que trabalhe com os dois íons de zinco são, respectivamente, de
metais com uma ponte salina composta 0,25 e de 0,68 mol/L, qual a temperatura
por uma solução de KNO3 1 mol/L. Mostre em que a pilha deve trabalhar para que
o sentido do fluxo de elétrons no circuito sua tensão gerada seja igual a 2,15 V?
elétrico externo e o fluxo de íons na ponte
salina.

13) Numa célula voltaica composta pelos metais ferro (Fe) e zinco (Zn) em soluções iônicas
aquosas de íons ferrosos Fe2+(aq) e íons Zn2+(aq), respectivamente, determinar a relação entre

55
as concentrações dos íons metálicos quando a reação eletroquímica da célula atingir o
equilíbrio químico, a 25oC de temperatura.

14) Dê as semi-reações balanceadas de


oxidação e de redução da célula voltaica
ao lado, especificando qual acontece no
anodo e qual acontece no catodo.
Encontre a reação global e calcule a
variação de potencial padrão, ΔEo(V), para
a célula, valor aproximadamente lido no
voltímetro.

15) Observe a célula voltáica na figura abaixo e responda às questões que se seguem
(observação: Pt é eletrodo inerte de platina):

a) Explique qual é o catodo e qual é o anodo da célula voltaica em questão, escrevendo as


suas respectivas semi-reações químicas e encontrando a reação química global balanceada
para o processo.
b) Qual é a voltagem produzida pela célula, em V?
c) Se a célula voltaica fosse operada sob condições padrão, seu funcionamento seria o
mesmo? Explique.

56
ED3: Exercícios sobre processos eletrolíticos (eletrólises)

1) Descrever a eletrólise de uma solução aquosa de KF (fluoreto de potássio) 1 mol/L.


Explicar quais os gases serão formados no anodo e no catodo do processo e por qual razão,
através dos valores de potencial padrão (V) das reações envolvidas. Encontre a reação
global e calcule a variação de potencial padrão da célula eletrolítica, ΔEo(V), tensão mínima
a ser aplicada para se desencadear o processo de eletrólise.

2) Considere a eletrólise de uma solução aquosa de sulfato de níquel, NiSO4(aq). Se uma


corrente elétrica externa igual a 0,15 A for empregada durante um tempo de operação de
12,2 minutos, responda às seguintes questões:

2SO42-(aq)  S2O82-(aq) + 2e- Eo(V)oxidação SO42-(aq) = - 2,00 V

a) Quais os produtos serão formados no anodo e no catodo da célula eletrolítica e qual a


reação global do processo de eletrólise?
b) Qual a massa, em gramas, de metal níquel (Ni(s)) formada depois do tempo de operação?
c) Qual a massa, em gramas, de gás oxigênio (O2(g)) formada após o tempo de operação?

3) Um estudante propôs analisar o processo de eletrodeposição do metal cobre em um


banho de 1 L de solução aquosa de sulfato de cobre (CuSO4) 2,0 mol/L (2,0 M), usando a
seguinte montagem experimental mostrada abaixo, onde os eletrodos do processo são
inertes, constituídos de carbono de alta densidade:

a) Calcule a massa de cobre depositada


durante a passagem de uma corrente
elétrica de 0,10 A por um tempo de 30
minutos. Em qual eletrodo se dá a
eletrodeposição do cobre? A massa molar
do metal é igual a 63,55 g mol-1.
b) Se os eletrodos empregados no
processo possuem dimensões de 0,5 x 0,5
x 4,0 (em cm) e estão 2,0 cm submersos
na solução aquosa de CuSO4, qual a
espessura aproximada do filme de cobre
eletrodepositado, se a densidade do cobre
é de 8920 kg/m3?
c) Determine se a concentração de íons
Cu2+(aq), em mol/L, da solução aquosa de
sulfato de cobre será significativamente
afetada após os 30 minutos do processo
de eletrólise.

4) Ainda no que tange à reação eletrolítica descrita na questão de número 03, descrever
qual(is) o(s) produto(s) formado(s) no outro eletrodo da célula e qual seria a reação global
do processo, explicando porque se trata de um processo não-espontâneo, sabendo-se que:

57
Eo(V)oxidação SO42-(aq) = - 2,00 V 2SO42-(aq)  S2O82-(aq) + 2e-

5) A eletrólise de uma solução de sulfato de zinco aquoso (ZnSO4(aq)) forma zinco metálico e
é realizada com a aplicação de uma corrente elétrica de 0,8 amperes (A). Por quanto tempo
o processo eletrolítico deverá ser realizado para que se forme 0,70 gramas de zinco no
catodo? Considere a constante de Faraday, F, igual a 96500 coulombs (C) e a massa
atômica do zinco igual a 65,39 g/mol.

6) Uma cuba eletrolítica com uma solução aquosa de sulfato de níquel (II) foi colocada em
série com outra que apresentava uma solução aquosa de nitrato de prata, sendo o sistema
submetido a uma eletrólise em série. No cátodo da segunda cuba ocorreu o depósito de
0,650 g de prata.

a) Faça um desenho esquemático do processo eletrolítico.


b) Determine a reação global que ocorre em uma cuba eletrolítica e na outra.
c) Determine a massa de níquel depositada no cátodo da primeira cuba.
d) Se o tempo de eletrólise foi de aproximadamente 5 minutos, qual foi a intensidade da
corrente elétrica aplicada ao processo, em amperes (A)?

7) Observe a figura a seguir. Três cubas eletrolíticas conectadas em série e com soluções
aquosas das substâncias nitrato de prata AgNO3 (cuba I), nitrato de cádmio Cd(NO3)2 (cuba
II) e nitrato de zinco Zn(NO3)2 (cuba III) foram submetidas à eletrólise. Responda às
questões:

a) Classifique como verdadeiras (V) ou falsas (F) as afirmações relativas à passagem da


mesma quantidade de carga elétrica pelas três cubas. Justifique os erros cometidos!
( ) Nos cátodos, haverá o depósito da mesma massa de material nas três cubas.
( ) Nas cubas II e III, haverá depósito da mesma quantidade de matéria (mol) de material.
( ) Nas cubas II e III, haverá depósito do dobro da quantidade de matéria (mol) depositada
na cuba I.
b) Se for aplicada ao processo um corrente elétrica de 20 amperes (A) durante 20 minutos
de operação, determine as quantidades de metais reduzidos formados, em gramas (g), nos
catodos de cada uma das três cubas eletrolíticas (I, II e III).

58
8) Observe a figura esquemática mostrada abaixo. A eletrólise de uma solução aquosa de
fluoreto de sódio (NaF(aq)) gera uma mistura de gases para se alimentar um maçarico. A
mistura gasosa é armazenada em um recipiente com volume constante e igual a 500 cm 3, e
o ar contido inicialmente no recipiente é totalmente removido antes de se iniciar a eletrólise.
Por medida de segurança, o maçarico só pode ser operado quando a pressão dos gases no
interior do recipiente for de pelo menos 1,2 atm. Sabendo-se que a temperatura é de 27ºC,
que a corrente de eletrólise é de 5,0 A, estimar o tempo (em minutos) necessário para que a
pressão no interior do recipiente atinja o valor mínimo de operação.

R = 0,08205 L atm mol-1 K-1


(constante universal dos gases)

Pmistura gasosa = Pgás 1 + Pgás 2

Pgás i = xgás i Pmistura gasosa (x = % em mols)

PgásV = ngásRT

9) César Cielo é um dos brasileiros mais rápidos do mundo na natação estilo livre. Após ter
vencido os 50 metros livres nas Olimpíadas de Pequim, em 2008, se tornou o campeão e
recordista mundial dos 100 metros livres e campeão dos 50 metros livres. As medalhas de
ouro, ao contrário do que muitos pensam, não possuem valor financeiro relevante, pois são
feitas de prata e apenas recobertas por uma fina camada de ouro. O uso de corrente elétrica
para produzir uma reação química, chamada de eletrólise, é a técnica aplicada para recobrir
a prata com o ouro, produzindo assim a tão almejada medalha de ouro. O processo consiste
em reduzir uma solução aquosa de cátions ouro III contendo excesso de íons cloreto,
depositando o ouro metálico sobre a prata, que atua como um eletrodo, conforme a reação
total mostrada a seguir:

Au3+(aq) + 3Cℓ-(aq) → Au(s) + 3


2
Cℓ2(g)

Supondo que tenha sido utilizada uma corrente elétrica constante de 3,5 ampere durante 35
minutos, determine a espessura média (em mm) da película de ouro depositada em uma
medalha de prata circular com diâmetro de 85 mm e espessura de 12 mm, sabendo que a
densidade do ouro metálico é de 19,3 g/cm3.

10) Na eletrólise em série com eletrodos inertes de soluções aquosas de nitrato de mercúrio
II, Hg(NO3)2, e sulfato de cobre II, CuSO4, foram formados 50 gramas (g) de mercúrio
metálico no cátodo da primeira cuba eletrolítica. Responda às seguintes questões:

a) Faça um desenho esquemático do processo, destacando a fonte de corrente contínua CC


e os eletrodos (anodo e catodo) empregados.
b) Calcule a massa de cobre depositada na segunda cuba eletrolítica, em gramas (g).

59
Exercício avaliativo 01: Em um laboratório de química, deseja-se constituir uma célula
voltaica padrão, com dois eletrodos constituídos de materiais metálicos diferentes,
mergulhados em soluções aquosas, cada metal (M) em contato com o seu íon comum (Mn+).
Para tanto, encontram-se disponíveis os seguintes reagentes, sólidos e líquidos, com
elevado grau de pureza:

Materiais metálicos Soluções aquosas


Cobre – Cu(s) Sulfato de cobre aquoso – CuSO4(aq)
Zinco – Zn(s) Sulfato de zinco aquoso – ZnSO4(aq)
Níquel – Ni(s) Sulfato de níquel aquoso – NiSO4(aq)

A célula voltaica é arranjada de maneira que se tem uma concentração fixa de 2 mol/L da
solução aquosa utilizada em um dos eletrodos, sendo a concentração do outro eletrodo
variada experimentalmente e as tensões, em V, geradas pela célula registradas no gráfico
da figura a seguir. A célula voltaica ou pilha galvânica é trabalhada sob uma temperatura
constante e maior que a ambiente.

A) Com base nas informações experimentais, determinar quais foram os reagentes, sólidos
e líquidos, empregados na célula voltaica em questão. Para os cálculos pertinentes à
resolução, trabalhar os valores maiores que a unidade (> 1) com pelo menos 3 ou 4 casas
decimais e os valores com ordem de grandeza de 10-4 e 10-5, com pelo menos 2 ou 3
algarismos significativos (por exemplo, 1,55 x 10-4 = 0,000155  3 algarismos significativos).

B) Depois de determinados os reagentes empregados, determinar qual a semi-reação


anódica, qual a semi-reação catódica e qual a reação global da célula voltaica em questão.

C) Qual é a temperatura aproximada em que a célula voltaica é operada, em OC?

60
Exercício avaliativo 02: Durante um determinado processo, ocorre a reação eletroquímica
não balanceada mostrada abaixo. Nela, a molécula de glicose (C6H12O6) é convertida a gás
carbônico (CO2) e o íon nitrato (NO3-) é convertido a nitrogênio gasoso (N2), em uma solução
aquosa ácida. Responder às seguintes questões:

C6H12O6(aq) + NO3-(aq)  CO2(g) + N2(g)

A) Determine e justifique qual é o agente oxidante e qual é o agente redutor da reação


eletroquímica descrita.

B) Determine e escreva as semi-reações químicas de oxidação e de redução balanceadas.

C) Escrever a reação global balanceada para o processo descrito.

D) Quantos mols de elétrons (e-) não transferidos na reação eletroquímica em questão?

61
Exercício avaliativo 03: A eletrólise de 850 mL de uma solução de sulfato de cobre aquoso
(CuSO4(aq)) com concentração igual a 31,8 g/L (gramas por litro) é realizada em uma cuba
eletrolítica como a da figura a seguir, a qual contém eletrodos inertes. Durante o processo
de eletrólise, uma corrente elétrica de 0,8 amperes (A) percorre a célula. Responda às
seguintes questões, sabendo que a massa atômica do elemento cobre igual a 63,55 g/mol e
que 1 (um) mol de elétrons transporta uma carga elétrica teórica de 96500 coulombs (C).

A) Explique qual é o fluxo de elétrons que ocorre entre os dois eletrodos empregados no
processo eletrolítico.

B) Determine e escreva as semi-reações anódica e catódica assim como a reação global


para o processo de eletrólise descrito, sabendo que:

2SO42-(aq)  S2O82-(aq) + 2e- Eo(V)oxidação SO42-(aq) = - 2,00 V

C) Qual é o produto gasoso liberado no anodo da célula e porque a solução contida na cuba
eletrolítica passa a conter ácido sulfúrico aquoso (H2SO4(aq)) ao final do processo de
eletrólise?

D) Por quanto tempo (medido em horas) o processo eletrolítico deverá ser realizado para se
eletrodepositar todo o cobre contido na solução aquosa?

62
Exercício avaliativo 04: Considere os materiais metálicos cobre (Cu), estanho (Sn), ferro
(Fe), zinco (Zn) e alumínio (Al) e responda às seguintes questões:

A) Dentre os metais listados, quais aqueles capazes de reduzir cátions Fe2+(aq)? Explique por
que.

B) Dentre os metais citados, qual é oxidado mais facilmente? Justifique sua resposta.

C) Se uma solução aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4(aq)) for armazenada em um recipiente


constituído de estanho metálico (Sn(s)), o recipiente será danificado ou não? Explique com
base em reações e equações químicas e cálculos.

D) Se os metais citados forem atacados por soluções aquosas ácidas contendo peróxido de
hidrogênio (H2O2), todos sofrerão danos por oxidação eletroquímica? Justifique sua
resposta com base em reações e equações químicas e cálculos.

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Exercício avaliativo 05: Observe a célula voltaica ou pilha galvânica da figura abaixo. Ela é
constituída por um eletrodo de alumínio metálico (Al(s)) em uma solução aquosa contendo
íons Al3+ com concentração de 1,0 mol/L e por um eletrodo de magnésio metálico (Mg (s)) em
uma solução aquosa contendo íons Mg2+ com concentração de 1,0 mol/L, a 25oC de
temperatura. Responder às seguintes questões:

A) Quais são as semi-reações anódica e catódica e a reação global da célula voltaica em


questão?

B) Qual é a direção do fluxo de elétrons entre os dois eletrodos da célula? Mostre na figura.

C) Quais são as direções dos fluxos dos íons presentes na ponte salina da célula voltaica?
Explique.

D) Qual é, em volts (V), o valor da tensão ou d.d.p. lida no voltímetro ligado em paralelo aos
dois eletrodos da pilha galvânica?

E) Mantendo-se a concentração de 1,0 mol/L dos íons Al3+(aq), qual é a concentração de íons
Mg2+(aq) para se produzir uma tensão de aproximadamente 0,789 V na célula?

64
Exercício avaliativo 06: A figura a seguir representa uma célula eletrolítica onde são
especificados o anodo e o catodo, inertes, ligados aos pólos de uma fonte externa de
corrente contínua (CC). Na cuba eletrolítica do processo, é colocada uma solução aquosa
de hidróxido de sódio (NaOH(aq)). Responder às seguintes questões:

A) Através das possíveis semi-reações de oxidação e redução e dos potenciais padrão de


redução, Eo(V), determine a reação global do processo e quais os prováveis produtos serão
formados no catodo e no anodo da célula eletrolítica.

B) Qual é a voltagem ou d.d.p. (em V) mínima necessária a ser aplicada para que a reação
eletrolítica em questão aconteça?

C) Em que sentido se dá o fluxo de elétrons submetido ao processo? Descreva a


movimentação dos íons na solução aquosa contida na cuba eletrolítica durante a eletrólise.

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Exercício avaliativo 07: Durante um determinado processo, ocorre a reação eletroquímica
não balanceada mostrada abaixo. Em tal processo, o álcool etílico ou etanol (CH3CH2OH) é
convertido a gás carbônico (CO2) e o íon nitrato (NO3-) é convertido a íon nitrito (NO2-), em
uma solução aquosa ácida. Responder às seguintes questões:

CH3CH2OH(aq) + NO3-(aq)  CO2(g) + NO2-(aq)

A) Determine e justifique qual é o agente oxidante e qual é o agente redutor da reação


eletroquímica descrita.

B) Determine e escreva as semi-reações químicas de oxidação e de redução balanceadas.

C) Escrever a reação global balanceada para o processo descrito.

D) Quantos mols de elétrons (e-) não transferidos na reação eletroquímica em questão?

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17 – Corrosão e degradação de materiais_________________________________________

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Estudo de caso 01: A figura abaixo ilustra um projeto em que uma mesma tubulação metálica,
empregada no escoamento de uma solução aquosa neutra e aerada, será constituída de dois
materiais metálicos diferentes (A e B), sendo que o escoamento do fluido se dará da esquerda
para a direita. Sabe-se que o líquido em escoamento exerce efeito erosivo sobre a parte
interna da tubulação e que estão disponíveis para o projeto dutos constituídos por ligas de
cobre metálico (Cu) e ligas de ferro metálico (Fe) na forma de aços. É desejável que as duas
partes da tubulação sejam unidas por um flange conector e isolante, constituído de material
polimérico. Responder aos seguintes questionamentos:

A) Se as duas partes da tubulação forem interligadas por contato direto sem o flange isolante,
explique quais serão o mecanismo e o tipo de corrosão a que a mesma estará sujeita,
explicitando quais serão as regiões anódica e catódica formadas, com as suas respectivas
semi-reações químicas balanceadas. Escrever equações químicas balanceadas para a reação
global do processo e para a formação do produto final de corrosão.

B) Qual parte da tubulação será degradada por corrosão e em que região? Explique.

C) Calcule a variação de potencial (ΔE) para o processo de corrosão, demonstrando que se


trata de uma reação eletroquímica de natureza espontânea.

D) Se utilizado o flange isolante entre as duas partes da tubulação, explique qual seria a
opção mais segura de projeto para a tubulação mista sob a ótica do problema da corrosão,
descrevendo qual a melhor opção para o “metal A” e para o “metal B”, mostrados na figura.

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Estudo de caso 02: Tubulações enterradas no solo oferecem larga aplicação no transporte de
gás, minérios e combustíveis (gasodutos, minerodutos e oleodutos). Todavia, podem estar
sujeitas a processos de degradação por corrosão, mesmo em meios pouco agressivos. A figura
a seguir representa esquematicamente um duto de aço (Fe) enterrado no solo, sendo que, ao
longo de sua extensão, a tubulação migra de um solo rochoso para um solo mais arenoso.
Uma futura inspeção de controle irá demonstrar que ocorrem desgaste e formação de produto
de corrosão (ferrugem) de forma bastante acentuada na parte da tubulação que cruza a porção
mais rochosa do solo, na região próxima à interface com a porção mais arenosa. Estando a
tubulação descrita exposta a um meio neutro e aerado, responda:

A) Explique detalhadamente o mecanismo e o provável tipo de corrosão a que a tubulação


está sujeita.

B) Justificar quais são as áreas anódica e catódica do processo corrosivo, quais as suas
respectivas semi-reações químicas e qual a reação química balanceada de formação do
produto de corrosão final (ferrugem).

C) Explicar como ocorre o fluxo de elétrons (e-) entre as duas partes da tubulação.

D) O processo de corrosão descrito corresponde a uma reação eletroquímica espontânea?


Justifique.

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Estudo de caso 03: Observe as figuras esquemáticas I e II mostradas a seguir e depois
responda às seguintes questões:

A) A figura I representa a seção transversal de aços galvanizados, recobertos por um filme


composto de zinco metálico (Zn), via eletrodeposição (eletrólise) ou via imersão a quente, em
zinco líquido ou fundido. A galvanização proporciona uma melhoria estética do substrato
metálico e o protege contra processos corrosivos. Explique por que o metal zinco é utilizado
para proteger o aço. A qual tipo de proteção contra corrosão corresponde a galvanização?
Explique.

B) Suponha que o filme protetor de zinco metálico sofra um risco que atinja até o substrato de
aço, conforme mostrado esquematicamente na figura. Estando o sistema na presença de um
meio circundante neutro e aerado, quais seriam as semi-reações químicas de oxidação e de
redução e a reação química global de um possível processo corrosivo envolvendo um aço
galvanizado? Qual seria o produto de corrosão formado?

C) Durante uma aula de laboratório de química, um estudante de engenharia propôs a


montagem mostrada na figura II para demonstrar o mesmo princípio de proteção contra
corrosão. Ele utilizou dois corpos de provas, um do metal alumínio (Al) e outro do metal
magnésio (Mg), conectados eletricamente e imersos em uma solução aquosa de cloreto de
sódio (NaCl(aq)). No começo do processo descrito, quais são as prováveis semi-reações
anódica e catódica e o produto de corrosão formado?

D) Explique porque, depois de tempo suficiente, é possível se observar que a área catódica do
experimento proposto pelo estudante de engenharia também sofre degradação por corrosão
eletroquímica.

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Estudo de caso 04: A figura abaixo representa parte de uma tubulação de ferro fundido
enterrada no solo (por exemplo, um oleoduto ou mineroduto) com meio neutro e aerado. De
trechos em trechos, a tubulação é ligada eletricamente a uma estrutura adjacente de metal
magnésio (Mg). Responda às seguintes questões:

A) Qual tipo de proteção contra corrosão está sendo efetuado no sistema descrito? Explique
porque a tubulação enterrada será protegida pelo artefato de magnésio (Mg).

B) Especifique quais são as áreas catódica e anódica, quais as suas respectivas semi-
reações químicas, qual a reação global do processo e o produto de corrosão formado.

C) Explique detalhadamente como você poderia estimar o tempo de duração de um artefato


de magnésio metálico (Mg) como o descrito.

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Estudo de caso 05: “O sistema de transmissão da ELETROSUL possui quase 9 mil km de
linhas, com 18,5 mil torres distribuídas entre tensões de 69, 132, 138, 230 e 525 KV, algumas
delas com idade superior a 30 anos. Destas torres, 12 mil possuem fundação metálica
diretamente enterrada no solo. Têm-se observado um desgaste das estruturas galvanizadas
com grandes áreas de aço exposto, com perda de massa ocasionada pela corrosão.
Estruturas galvanizadas projetadas para suportarem longos períodos em ambiente de serviço,
têm apresentado corrosão precoce em suas fundações metálicas.”

A) Faça uma análise detalhada do problema e explique os principais tipos e mecanismos de


corrosão que possam estar danificando estas torres.

B) Elucidar possíveis regiões anódicas e catódicas formadas, com suas respectivas semi-
reações químicas balanceadas, a reação global balanceada do processo e o provável produto
de corrosão formado. Considere o solo de aterramento como neutro e não aerado.

C) É comum a utilização de grelhas metálicas protetoras conectadas às fundações das torres


de transmissão, estando tais grelhas enterradas no solo e algumas vezes ligadas eletricamente
à própria linha de transmissão. Explique como as torres de energia são protegidas pelo sistema
descrito.

86
Estudo de caso 06: Observe a figura esquemática abaixo. Na junção de duas chapas metálicas
de um material metálico A foi utilizado um rebite de um metal B. Considerando a presença de
um meio corrosivo, responda às seguintes questões:

A) Quais são os tipos e o mecanismo de corrosão predominantes em tal sistema? Explique.

B) Sabe-se que as chapas são de um mesmo material metálico (A) e o rebite de um metal
diferente (B). Dentre os metais zinco (Zn(s)), níquel (Ni(s)) e estanho (Sn(s)), citar e explicar
qual a situação em que haveria a menor corrosão no sistema chapas-rebite, ou seja, qual a
melhor opção para o metal das chapas e a melhor opção para o material do rebite.

C) Considerando o meio corrosivo neutro e aerado, escreva as semi-reações anódica, catódica


e a reação global balanceadas, indicando o produto de corrosão formado.

D) Cite e explique meios para minimizar a corrosão neste sistema.

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Estudo de caso 07: As estruturas de
concreto armado são constituídas de uma
massa de concreto externa e de uma
armadura metálica interna, em geral
constituída do metal ferro (Fe) ou de
alguma de suas ligas (ex: aço). A própria
permeabilidade da massa de concreto ou o
surgimento de fissuras permite uma
possível penetração de eletrólito (por
exemplo, água) na estrutura, que pode ter
acesso à armadura metálica, conforme
mostrado na figura esquemática ao lado.
Devido à formação de regiões com diferentes permeabilidades da massa de concreto ou
regiões com algum tipo de revestimento externo, é possível a degradação da armadura por
corrosão, sendo observada a formação do produto de corrosão do ferro, Fe(OH) 3(s) ou
ferrugem. O produto formado pode aumentar a pressão interna, provocar rachaduras e escorrer
pela parte externa da estrutura de concreto armado. As figuras mostradas a seguir ilustram as
situações descritas:

A) Com relação à situação descrita de corrosão da armadura da estrutura de concreto armado,


descrever qual o mecanismo e o tipo de corrosão ocorrido, explicitando quais as possíveis
áreas anódica e catódica formadas no processo.

B) Considerando a penetração e a estagnação de um eletrólito neutro e aerado na massa de


concreto até a armadura, escrever as semi-reações anódica e catódica do processo. Depois,
escrever a reação química de formação do produto de corrosão final, Fe(OH)3.

C) A massa de concreto possui hidróxido de cálcio (Ca(OH)2(s)), oriundo da hidratação do pó de


cimento. Em atmosferas ricas em gás carbônico (CO2(g)), pode haver o processo de
carbonatação da massa de concreto, com formação do bicarbonato de cálcio aquoso
(Ca(HCO3)2(aq)), solúvel na água, segundo as seguintes reações químicas:

Ca(OH)2(s) + CO2(g)  CaCO3(s) + H2O(l) CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)  Ca(HCO3)2(aq)

Explique qual o mecanismo de corrosão a que corresponde o processo de carbonatação da


massa de concreto, citando quais as suas principais características.

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Estudo de caso 08: Observe o esquema mostrado abaixo, o qual apresenta informações sobre
o processo de corrosão galvânica. A seguir, são apresentadas algumas afirmações sobre o
mesmo processo. Julgue as afirmativas como sendo falsas (F) ou verdadeiras (V), explicando
em detalhes quais foram os erros cometidos, quando for o caso:

A. ( ) O esquema demonstra que a corrosão galvânica só pode ocorrer via mecanismo


eletroquímico;

B. ( ) O metal mais eletronegativo atuará como anodo;

C. ( ) As reações anódicas dependem do meio corrosivo em que os metais se encontram;

D. ( ) É o tipo de corrosão que ocorre em uma célula de concentração iônica;

E. ( ) Se os metais estiverem afastados na série eletroquímica prática (tabela de potenciais


elétricos), ocorrerá intensa corrosão na área anódica;

F. ( ) No par galvânico zinco e níquel metálicos (Zn-Ni), a degradação da área anódica será
muito mais intensa do que no par galvânico magnésio e prata metálicos (Mg-Ag), ambos na
presença de uma solução aquosa salina, por exemplo;

G. ( ) Neste tipo de corrosão, a região anódica vai estar sempre muito distante da região
catódica;

H. ( ) Se o par galvânico ferro e cobre metálicos (Fe-Cu) for exposto a uma solução aquosa
de cloreto de sódio (NaCl(aq)) 1 mol/L, a taxa de degradação do ferro com subsequente
aparecimento de ferrugem (Fe(OH)3) deverá ser mais rápida do que se for exposto a uma
solução aquosa de cloreto de sódio (NaCl(aq)) 0,0002 mol/L;

I. ( ) Neste tipo de corrosão, tanto o fluxo dos elétrons quanto o de íons ocorre via circuito
aquoso;

J. ( ) Quanto maior for a área exposta ao eletrólito do metal anódico em relação ao metal
catódico, maior será a sua taxa de degradação por corrosão.

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Estudo de caso 09: Latas de alimentos industrializados são fabricadas empregando-se folhas
de flandres, que consistem basicamente de chapas de ligas de ferro metálico (aços)
estanhadas, ou seja, chapas de aço recobertas por uma película de estanho metálico (Sn). O
recobrimento geralmente pode ser feito pela imersão das chapas em estanho fundido (líquido),
seguida por resfriamento. Responda aos questionamentos:

A) Com base em seus conhecimentos sobre processos de corrosão, explique porque se deve
evitar o contato direto do ferro com o ar atmosférico e com o conteúdo interior das latas,
dissertando sobre qual mecanismo de corrosão deseja-se evitar com o recobrimento do ferro
com estanho.

B) Ao se amassar uma lata de alimento industrializado, percebe-se que o ferro rapidamente


apresentará produto de corrosão (ferrugem) em contato com o ar atmosférico, devido ao
rompimento da película de estanho metálico (Sn). Explique qual o mecanismo e o tipo de
corrosão predominantes que ocorreram com a lata, explicitando quais as regiões anódica e
catódica formadas.

C) Escreva as semi-reações anódica, catódica e a reação química global balanceadas para os


processos de corrosão que ocorreram no interior e no exterior de uma lata amassada. Suponha
um meio neutro e aerado no lado de fora (ar atmosférico) e um meio levemente ácido e não
aerado no lado de dentro da lata, visto que, em geral, alimentos industrializados são enlatados
a vácuo.

D) A oxidação de uma lata estanhada é um processo eletroquímico espontâneo? Justifique.

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19 – Modelos atômicos e teoria atômica__________________________________________

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Diagrama “(n + ℓ)”:

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ED4: Exercícios sobre estrutura e teoria atômica

1) Um átomo de níquel metálico (Ni) possui 32 nêutrons no núcleo e uma massa atômica
igual a aproximadamente 59,930788 u.m.a. (unidades de massa atômica). Determinar a
massa, em gramas, de 1 (um) átomo de níquel com tal composição atômica.

2) Um átomo de ferro metálico (Fe) possui 30 nêutrons no núcleo, sendo que a massa de tal
átomo é aproximadamente igual a 9,3 x 10-23 gramas. Com base nas informações da
composição atômica, determinar o número de prótons ou número atômico (Z) contido no
núcleo do átomo descrito.

3) O elemento semi-metal boro (B) possui 2 isótopos naturais, um com abundância de


19,91% e o outro com abundância de 80,09%, sendo suas massas atômicas iguais a
10,0129 u.m.a. e 11,0093 u.m.a., respectivamente. Determinar o peso atômico e a massa
molar do elemento boro (B).

4) O elemento não-metal cloro (Cl) possui peso atômico igual a 35,45 u.m.a., sendo que
existem 2 isótopos naturais para o mesmo, um com abundância de 75,77% e peso atômico
igual a 34,96885 u.m.a. e o outro com abundância natural de 24,23%. Determinar o peso
atômico do outro isótopo do cloro.

5) O metal alcalino terroso magnésio (Mg) possui três isótopos naturais, o primeiro com
massa atômica de 23,9850 u.m.a., o segundo com massa atômica de 24,9858 u.m.a. e o
terceiro com massa atômica de 25,9826 u.m.a.. Se o isótopo mais pesado possui uma
abundância natural de 11,01%, determine as abundâncias dos outros isótopos naturais do
metal magnésio, em %.

6) A freqüência da radiação eletromagnética utilizada nos fornos microondas vendidos nos


Estados Unidos é de cerca de 2,45 GHz (gigahertz = 109 hertz ou s-1). Determinar o
comprimento de onda (λ) e a energia (E), em J por fóton irradiado e em kJ por mol de fótons
irradiados pela radiação utilizada nos fornos microondas.

7) A luz verde possui um comprimento de onda igual a 5,0 x 102 nm (nm = 10-9 m).
Determinar a energia, em joules (J), de 1 (um) fóton e de um mol de fótons da luz verde.

8) Analisar a validade da seguinte afirmação: “Radiação eletromagnética na forma de luz


com energia igual a 200 kJ mol-1 é capaz de retirar um elétron de um átomo de césio (Cs)
em uma superfície metálica, possuindo a radiação um comprimento de onda aproximado
de no máximo 600 nm, o mais longo possível.”

9) Descrever quais as principais contribuições e descobertas proporcionadas pelos modelos


atômicos de:

a) Thomson b) Ernest Rutherford c) Niels Bohr

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Átomos excitados de hidrogênio (H), no estado gasoso, emitem radiação eletromagnética,
formando um espectro visível de linhas atômicas, conforme mostrado esquematicamente na
figura anterior. Com relação ao espectro de emissão dos átomos gasosos excitados de
hidrogênio (H), responder às questões de número 10), 11), 12) e 13) a seguir:

10) Com base no modelo atômico de Niels Bohr para o átomo de hidrogênio, calcular as
energias (J ou kJ) dos estados fundamental (n = 1) e dos estados excitados, n = 2, n = 3 e
n = 6, para 1 (um) átomo de hidrogênio e para 1 mol de átomos de hidrogênio.

11) As linhas espectrais visíveis formadas no espectro de emissão do hidrogênio gasoso


são as seguintes: vermelha, verde, azul e violeta (cor azul próxima da cor violeta), cada
uma delas relacionada a uma movimentação eletrônica de um nível energético maior que 2
(n > 2) para o segundo nível energético (n = 2) do átomo. Utilizando informações sobre o
modelo atômico de Niels Bohr para o átomo de hidrogênio e a relação quântica de Max
Planck, determinar os comprimentos de onda λ (em nm) das linhas de emissão vermelha
e violeta, os dois extremos observados no espectro visível formado, conforme mostrado
esquematicamente na figura a seguir:

12) Determinar em quais regiões do espectro de emissão de átomos de hidrogênio gasosos


(ultravioleta, UV ou infravermelho, IV) estarão situadas as linhas espectrais invisíveis
formadas pelos saltos eletrônicos de n = 4 para n = 3 e de n = 4 para n = 1. Observe o
espectro eletromagnético abaixo e lembre-se de que λvioleta ≈ 400 nm e λvermelho ≈ 700 nm.

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13) Átomos de hidrogênio absorvem determinada quantidade de energia e excitam seus
elétrons a n > 3. Ao retornarem às camadas de energia inferior, tais elétrons passam por n =
3, formando uma linha espectral invisível na região do infravermelho com frequência igual a
1,599 x 1014 Hz. Determine qual é o comprimento de onda λ (em nm) da linha espectral
formada e qual o estado excitado n > 3 atingido pelos átomos de H.

14) Se uma quantidade suficiente de energia for absorvida por um átomo, este pode perder
um elétron (e-), formando um íon positivo (cátion). A quantidade de energia necessária é
chamada de energia de ionização. No átomo de H, a energia de ionização é a necessária
para mudar o elétron no nível n = 1 (estado fundamental) para n = infinito. Calcule a energia
de ionização para o íon de hélio, He+. A energia de ionização do He+ é maior ou menor do
que a do átomo de H? A teoria de Bohr pode ser aplicada ao íon He+ pois, assim como o H,
apresenta um único elétron. A quantização da energia do elétron no átomo de hélio, porém,
é dada pela seguinte relação, onde Z corresponde ao número atômico do elemento (Z = 2):

 Z 2 Rhc
E=
n2

15) Um elemento qualquer possui um átomo multieletrônico com quatro (4) níveis ou
camadas eletrônicas quânticas. Determinar quantas subcamadas ou tipos de orbitais (s, p,
d ou f) estão presentes no átomo, e seus respectivos números quânticos secundários (ℓ).
Depois, determinar quantos orbitais eletrônicos possui o átomo ao todo, cada orbital com a
sua respectiva orientação espacial, descrevendo concomitantemente os seus respectivos
números quânticos magnéticos (mℓ).

16) De acordo com a teoria atômica quântica, determinar qual ou quais dos seguintes
orbitais atômicos jamais poderão existir em um átomo de um elemento químico qualquer,
explicando a sua resposta: 2s, 2d, 3p, 3f, 4f e 5s.

17) O alumínio metálico (Al) possui átomos com 13 prótons no núcleo (número atômico Z =
13). Escrever a configuração ou distribuição eletrônica do átomo de alumínio utilizando as
notações spdf e de orbitais em caixas, verificando quantos elétrons de valência possui o
elemento. Para todos os elétrons de valência dos átomos do metal, determinar os valores
dos quatro números quânticos (principal n, secundário ℓ, magnético mℓ e de spin ms).

18) Uma ligação química iônica ocorre em compostos em que átomos de um elemento
metálico doam elétrons de suas camadas eletrônicas mais externas (elétrons de valência) a
átomos de um elemento não metálico, que irão acomodar os elétrons recebidos em suas
camadas eletrônicas de valência. O resultado serão íons de carga oposta que se organizam

115
na forma de retículos cristalinos. Em geral, os átomos ligados buscarão possuir oito (8)
elétrons em suas camadas de valência, obtendo uma configuração eletrônica de um gás
nobre. Escrever as configurações eletrônicas spdf dos átomos constituintes dos seguintes
compostos iônicos abaixo, antes e depois da ligação química:

a) NaCl (cloreto de sódio) (ZNa = 11 e ZCl = 17)


b) CaO (óxido de cálcio) (ZCa = 20 e ZO = 8)
c) KF (fluoreto de potássio) (ZK = 19 e ZF = 9)

RELAÇÃO DE CONSTANTES PARA A RESOLUÇÃO DOS PROBLEMAS:

c (velocidade da luz) = 2,998 x 108 m s-1


h (constante de Planck) = 6,626 x 10-34 J s
R (constante de Rydberg para o espectro de linhas atômicas do H) = 1,097 x 107 m-1
Número de Avogadro = 6,022 x 1023

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21 – Ligações químicas e propriedades dos compostos_____________________________

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ED5: Exercícios sobre ligações químicas e estruturas moleculares

1) A cal virgem ou óxido de cálcio (CaO) é


um composto sólido de caráter básico,
obtido através da decomposição térmica
do carbonato de cálcio (CaCO3). A reação
química descrita e a estrutura do óxido de
cálcio são mostradas a seguir. Reponda:

CaCO3(s) + calor  CaO(s) + CO2(g)

a) Que tipo de ligação química mantém unidos os átomos de cálcio (Ca) e de oxigênio (O)
na cal virgem? Explique.
b) Quais são os elétrons (nível e subnível) envolvidos na ligação entre os átomos? Explique.

2) Descreva o tipo de ligação química existente entre os átomos de zinco (Zn) e enxofre (S)
no sulfeto de zinco, ZnS.

3) Desenhe as estruturas de Lewis para cada uma das moléculas ou íons abaixo,
especificando as geometrias molecular e dos pares de elétrons ao redor do átomo central,
além da hibridização de orbitais atômicos de valência sofrida pelo mesmo:

4) Desenhe a estrutura de Lewis para a molécula do ácido HPO2F2, especificando a


hibridização do átomo central de fósforo e a geometria molecular (H liga-se ao átomo de O).

5) Desenhe a estrutura de Lewis para o íon amônio, NH4+. Qual é a geometria dos átomos
ligantes no íon amônio? Quais orbitais semipreenchidos do átomo de nitrogênio e do átomo
de hidrogênio se sobrepõem para formar as ligações covalentes?

6) Desenhe as estruturas de Lewis para cada um dos compostos abaixo. Qual conjunto de
orbitais de valência (híbridos ou não) se sobrepõem para se formar as ligações entre os
átomos das seguintes moléculas ou íons mostrados? Explique, representando cada um
deles através da notação de orbitais em caixas:

7) Descreva todas as sobreposições de


orbitais e emparelhamento de elétrons de
valência que ocorrem entre os átomos das
moléculas abaixo. Qual a geometria das
moléculas?

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8) Qual é a hibridização de orbitais de valência do átomo central da molécula de fosgênio,
COCℓ2? Descreva as ligações sigma (δ) e pi (π) formadas nessa molécula.

9) Preveja a polaridade das seguintes moléculas a seguir citadas:

a) NH3 (amônia)
b) PF5 (pentafluoreto de fósforo)
c) CℓF3 (trifluoreto de cloro)
d) XeF2 (difluoreto de xenônio)
e) SF6 (hexafluoreto de enxofre)
f) BrF5 (pentafluoreto de bromo)
g) XeF4 (tetrafluoreto de xenônio)

10) Com base nas informações da teoria atômica moderna, explique porque não existe a
molécula de “pentacloreto de nitrogênio” (“NCℓ5”).

11) Observe abaixo as fórmulas químicas estruturais moleculares para os seguintes


compostos, propanona 1 (CH3COCH3), metano 2 (CH4), ácido fluorídrico 3 (HF), ácido
acético 4 (CH3COOH), butano 5 (C4H10) e álcool etílico ou etanol 6 (CH3CH2OH), e depois
responda às seguintes questões:

a) Cite e explique qual a interação intermolecular predominante em cada um deles.


b) Entre os pares de substâncias citadas a seguir, cite aquela que deverá possuir a maior
temperatura ou ponto de ebulição, em graus oC, segundo o tipo de interação intermolecular
predominante em cada uma:
b.1. metano (CH4) e butano (C4H10);
b.2. propanona (CH3COCH3) e etanol (CH3CH2OH);
b.3. ácido acético (CH3COOH) e etanol (CH3CH2OH).

12) Determinar e justificar qual tipo de interação entre moléculas (intermolecular) estará
presente em cada um dos sistemas abaixo (I, II e III). Depois, coloque-os em ordem
crescente em termos da intensidade das interações entre as moléculas:

I. tetracloreto de carbono (CCl4) líquido;


II. mistura de éter etílico (CH3-CH2-O-CH2-CH3) e clorofórmio (CHCl3) líquidos;
III. mistura de água líquida (H2O) e metanol líquido (CH3OH).

13) É possível se dissolver cerca de 700 g de brometo de potássio sólido (KBr(s)) em 1 litro
de água, a 30oC. Que tipo de interação acontece entre as duas substâncias? Explique.

14) O éter dimetílico líquido (CH3-O-CH3, massa molar de 46,07 g/mol) evapora-se com
muito mais facilidade do que o etanol líquido (CH3CH2OH, massa molar de 46,06 g/mol),
sendo suas temperaturas de ebulição iguais a -23oC e 78,4oC, respectivamente. Explique a
diferença de comportamento entre os dois líquidos.

145
15) A sacarose sólida (C12H22O11) também conhecida como açúcar de mesa, é um tipo de
glicídio formado por uma molécula de glicose e uma de frutose. Encontra-se em abundância
na cana-de-açucar, frutas e beterraba. A molécula da sacarose é mostrada na figura a
seguir:

Sabe-se que a sacarose é uma substância molecular que não gera solução eletrolítica (íons)
em contato com a água, ou seja, não se ioniza nem se dissocia em solução. Mesmo assim,
apresenta alta solubilidade em água (cerca de 1970 gramas por litro, sob temperatura de
20oC). Com base em seus conhecimentos sobre interações intermoleculares, explique o
porquê da elevada solubilidade da sacarose na água!

16) Complete a tabela, relacionando a cada composto uma das temperaturas de ebulição,
em oC, abaixo citadas, citando o tipo de interação molecular predominante em cada um e
explicando o porquê da diferença existente entre os pontos de ebulição:

Pontos de ebulição dos compostos: 235oC 35oC -0,5oC 118oC 163oC -89ºC

146
23 – Equilíbrios químicos e princípio de Le Chatelier _______________________________

Seja uma reação química qualquer onde x mols de uma espécie “A” reage com y mols de uma
espécie “B” para formar z mols da espécie “C” e w mols da espécie “D”, através da seguinte
equação química balanceada: xA + yB  zC + wD.

Supondo que se inicia a reação com


quantidades molares iguais de reagentes, à
medida que o tempo passa, as espécies A
e B são consumidas e as espécies C e D
são formadas na reação química, até que,
em um dado momento t’, a velocidade da
reação direta d fica igual a velocidade da
reação inversa i e as espécies A, B, C e D
passam a coexistir em equilíbrio, sem mais
variarem suas concentrações molares
(mol/L):

d

xA + yB zC + wD

i

No momento t’, a reação atinge certo grau de reversibilidade chamando de equilíbrio químico,
e, a partir desse momento, as concentrações molares das espécies A, B, C e D ([A], [B], [C] e
[D]), estarão relacionadas através da constante de equilíbrio da reação química (Keq),
dependente da temperatura na qual acontece a reação (x<y e z>w):
[C] z [D] w número de mols
Keq = onde [ ] =
[A] x [B] y V(L)

O equilíbrio atingido pela reação química Os principais efeitos perturbadores do


poderá ser perturbado de algumas formas e equilíbrio de uma reação química são:
a reação química tentará compensar a
perturbação, comportamento explicado pelo  Concentração [ ] em mols (mol/L);
Princípio de Le Chatelier: ao se perturbar
uma reação química em equilíbrio, o  Temperatura T;
sentido da mesma poderá ser deslocado
para quaisquer dos lados, direto,  Pressão P para uma reação química
consumindo A e B e formando C e D, ou envolvendo substâncias no estado
inverso, consumindo C e D e formando A e gasoso (gases).
B, de maneira a se minimizar ou anular o
efeito da perturbação provocada na reação.

EFEITO DA TEMPERATURA: ao se variar a temperatura de uma reação em equilíbrio, a


constante Keq se altera e o sentido da reação se desloca – a redução da temperatura favorece
o sentido exotérmico da reação (que ocorre com liberação de calor, ∆H<0) e o aumento da
temperatura favorece o sentido endotérmico da reação (ocorre com absorção de calor,
∆H>0).

∆Hreação = zHoformaçãoC + wHoformaçãoD – xHoformaçãoA – yHoformaçãoB (calor de reação)

Se a reação direta for exotérmica, a reação inversa será endotérmica, e vice-versa. Utilizando a
hipótese da reação direta d ser exotérmica (com ∆H<0), teremos o seguinte comportamento:

► Ao se diminuir a temperatura da reação  desloca-se a reação no sentido direto,


consumindo certa quantidade de A e B e produzindo-se certa quantidade de C e D (reação
exotérmica é favorecida!)

147
► Ao se aumentar a temperatura da reação  desloca-se a reação no sentido inverso,
consumindo certa quantidade de C e D e produzindo-se certa quantidade de A e B (reação
endotérmica é favorecida!)

EFEITO DA PRESSÃO: substâncias incompressíveis tais como sólidos e líquidos não


experimentam efeitos significativos da variação da pressão P. Ao se variar a pressão de uma
reação química em equilíbrio envolvendo substâncias gasosas ou gases, o sentido da reação
pode ser deslocado de maneira a compensar a compressão ou a expansão sofrida.

Por exemplo, as moléculas de um gás contidas em um recipiente hermeticamente fechado


exercerão maior pressão P nas paredes do mesmo ao ocuparem um menor espaço (ocorre
diminuição de volume V  compressão), ao passo que exercerão menor pressão P ao
ocuparem maior espaço (aumento de volume V  expansão).

Maior volume ocupado pela mesma quantidade de gás: menor concentração


Menor volume ocupado pela mesma quantidade de gás: maior concentração

Ao se alterar a pressão de uma reação química gasosa em equilíbrio a temperatura


constante, o sentido da mesma será deslocado para se compensar a perturbação, de maneira
que:
► Aumento de pressão deslocará a reação para o sentido onde há menor quantidade em mols
de gases para diminuir o efeito da compressão realizada.
► Diminuição da pressão deslocará a reação no sentido onde há maior quantidade em mols de
gases para aproveitar a “folga” de espaço gerada (expansão).

Se a reação entre anterior envolvesse gases e fosse escrita na forma

A(g) + 2B(g)  3C(g) + 2D(g):

Perturbação provocada Descolamento do sentido da reação


Reação desloca-se no sentido inverso, com menos mols de
Aumento de P (redução de V) gases (1 mol A + 2 mol B = 3 mols), consumindo C e D e
formando A e B (para a mesma Keq)
Reação desloca-se no sentido direto, com mais mols de
Diminuição de P (aumento de V) gases (3 mol C + 2 mol D = 5 mols), consumindo A e B e
formando C e D (para a mesma Keq)

148
EFEITO DA CONCENTRAÇÃO: ao se variar a concentração de algum componente em uma
reação química em equilíbrio a temperatura constante, o sentido será deslocado para repor o
componente retirado ou consumir aquele que foi introduzido em excesso, para a mesma Keq.

Para a reação química hipotética xA + yB ↔ zC + wD descrita anteriormente, teremos que, por


exemplo:

149
24 – Soluções e suas propriedades______________________________________________

SOLUÇÃO  mistura homogênea (uma única fase material presente apenas) com dois ou
mais componentes, contendo um solvente em maior quantidade ou proporção e um soluto ou
solutos, em menor(es) quantidade(s) ou proporção(ões).
Solução = solvente + soluto
A solubilidade (misturas sólido e líquido) e a miscibilidade (misturas de líquidos) de um soluto
em um determinado solvente é garantida pela polaridade molecular, tanto do solvente quanto
do soluto, de maneira que solventes polares dissolvem solutos polares com maior facilidade, ao
passo que solventes apolares dissolvem solutos apolares com maior facilidade.
A formação de uma solução será mantida através de interações moleculares entre moléculas
de solventes e de solutos quimicamente semelhantes (ex: interações dipolo induzido - dipolo
induzido entre moléculas apolares, interações dipolo - dipolo entre moléculas polares, ligações
de hidrogênio, etc) ou através da ionização ou da dissociação de um soluto eletrolítico solúvel
em um solvente em geral polar, podendo ocorrer interações íon-dipolo, ligações de hidrogênio
entre os dois, geralmente.

A concentração [ ] de um certo soluto em uma determinada solução é calculada pela seguinte


expressão:
quantidade de soluto (mol ou massa)
concentração do soluto 
quantidade ou volume de solução (L)
podendo ser expressa em mol/L (molaridade), g/L, mg/L ou ppm (partes por milhão) se a
solução apresentar como solvente a água, % em massa ou peso por peso (p/p), % em volume
ou volume por volume (v/v), dentre outras.
n soluto massa de soluto (g)
molaridade do soluto  n soluto 
Vsolução(L) MM soluto

onde n é o número de mols e MM é a massa molar em g/mol do soluto.

Exemplo de aplicação 01: Ignorando-se variações físico-químicas no volume total de mistura


(contração ou expansão) devido a forças de interações intermoleculares entre soluto e
solvente, ao se misturar 10 mL de etanol (CH3CH2OH) e 90 mL de água, formam-se 100 mL de
solução, sendo o etanol o soluto, com concentração de 10% em volume na solução. A
miscibilidade do etanol na água é garantida pelas ligações de hidrogênio entre as duas
moléculas, típicas de substâncias polares.

Exemplo de aplicação 02: O sulfato de alumínio sólido (Al2(SO4)3(s)) é um sal bastante solúvel
muito empregado no tratamento da água potável, sendo adicionado à mesma graças à sua
atividade floculante, removendo material coloidal da água e garantindo a sua clarificação.

a) Escrever a equação química balanceada da dissociação eletrolítica do sulfato de alumínio na


água e explique a sua elevada solubilidade na mesma.

b) Se se deseja preparar 2,0 m3 de solução aquosa de sulfato de alumínio com concentração


de cátions alumínio [Al3+(aq)] de 0,1 mol/L, calcule a massa de Al2(SO4)3(s) necessária, em kg.
(Resp.: 34,2 kg de Al2(SO4)3(s))

150
Exemplo de aplicação 03: Num laboratório
de química, deseja-se preparar soluções
aquosas de cátions zinco (Zn2+(aq)), cátions
cobre (Cu2+(aq)) e cátions ferrosos (Fe2+(aq)) a
1,0 mol/L, dissolvendo-se os sais sólidos
solúveis sulfato de zinco ZnSO4, sulfato de
cobre CuSO4 e sulfato ferroso FeSO4 em
água e completando-se o volume até o
máximo em balões volumétricos de 200 mL.
Estas soluções aquosas serão empregadas
posteriormente na montagem de células
voltaicas (pilhas). Determinar as massas,
em gramas (g), necessárias de cada sal,
ZnSO4, CuSO4 e FeSO4. (Resp.: 30,36 g de FeSO4,
31,9 g de CuSO4 e 32,28 g de ZnSO4)

Diluição de soluções: ao se adicionar mais solvente a uma solução (água, mais comumente),
a concentração de seu soluto diminuirá de acordo com a seguinte relação, onde Ci e Vi são a
concentração e o volume iniciais da solução e Cf e Vf são a concentração e o volume finais da
solução:
Ci Vi = Cf Vf
de maneira que se pode preparar soluções diluídas (com menor concentração de soluto ou
solutos) a partir de uma solução “mãe” mais concentrada do(s) mesmo(s) soluto(s).

Exemplo de aplicação 04: Se 50 mL das soluções salinas aquosas do exemplo de aplicação 03


fossem diluídos com água destilada para se atingir a concentração final de 0,4 mol/L, qual
volume de água seria necessário, em mL? (Resp.: 75 mL de água)

151
25 – Referências bibliográficas__________________________________________________

KOTZ, John C. et al. Química geral e reações químicas. 3. ed. São Paulo: Cengage
Learning, c2016. 2v. ISBN 9788522118274 (v.1) ; 9788522118298 (v.2).

CHANG, Raymond. Química geral. Porto Alegre, RS: AMGH, 2010 ISBN 9788563308177.

BROWN, Lawrence S.; HOLME, Thomas A. Química geral aplicada à engenharia. São
Paulo, SP: Cengage Learning, c2016. xxxi, 628, [3] p. ISBN 9788522118205.

GENTIL, Vicente. Corrosão. 6. Rio de Janeiro LTC 2011 ISBN 978-85-216-1944-4.

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