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EQ415 Ciclo de Refrigeracao Da Amonia PDF
EQ415 Ciclo de Refrigeracao Da Amonia PDF
Campinas
Dezembro | 2017
Sumário
Introdução 2
Dados Iniciais 2
Hipóteses 3
Procedimento 3
Cálculo da Pressão de Saturação 4
Estimativa da Pressão de Saturação 4
Cálculo dos volumes específicos 4
Cálculo da fugacidade 6
Método iterativo para cálculo da Psat correta 6
Cálculo de propriedades termodinâmicas 6
Entalpia (H) 6
Energia Interna (U) 8
Entropia (S) 8
Energia Livre de Helmholtz (A) 9
Energia Livre de Gibbs (G) 9
Balanço 10
Corrente 1 10
Corrente 2 10
Corrente 3 11
Corrente 4 11
Corrente 5 11
Corrente 6 12
Carga térmica do Vaporizador 13
Potência requerida pelo Compressor 13
Resultados 13
Referências 15
1
1. Introdução
O presente relatório objetiva a análise de um processo de refrigeração de amônia,
cujo fluxograma está representado pela Figura 1. A partir de alguns dados iniciais, foi
possível calcular, para cada corrente do processo, vazão mássica, pressão, temperatura,
densidade, energia interna molar, entalpia molar, entropia molar, energia livre de Gibbs
molar e energia livre de Helmholtz. E, a partir disso, calcular a carga térmica do trocador e
a potência requerida pelo compressor.
Figura 1: Fluxograma do processo de refrigeração da amônia[1] elaborado no COFE
Para a determinação das propriedades termodinâmicas das correntes do processo,
utilizamos como base a Equação de Estado Peng Robinson[2] e as equações residuais,
conforme será descrito na seção Procedimentos (4).
2. Dados Iniciais
Para efetuar os estudos do processo, partiu-se de alguns dados iniciais fornecidos
pelo enunciado do projeto e de alguns dados padrões para a amônia[3], os quais estão
apresentados na Tabela 1, sendo os valores subscritos referentes às correntes do
processo .
Tabela 1: Dados iniciais do Processo de Refrigeração da Amônia
2
P1 (MPa) 1,5
3
T ref = 195, 4 K
P ref = 6060 P a = 0, 06060 bar
4.1. Cálculo da Pressão de Saturação
4.1.1. Estimativa da Pressão de Saturação
Para encontrar uma estimativa para a pressão de saturação da amônia foi criada a
função Antoine, que utiliza como dado de entrada a temperatura para qual se deseja
calcular a pressão de saturação e está expressa pela expressão 4.1:
B
log 10 P sat = A − (T +C) (4.1)
Os coeficientes da Amônia para a equação de Antoine foram obtidas no banco de
dados do NIST[3]. São eles:
A = 4, 86886
B = 1113, 928
C = 10, 409
4.1.2. Cálculo dos volumes específicos
A partir da estimativa para a Pressão de saturação, obtida no item 4.1.1, utiliza-se a
equação de Peng Robinson (4.2) para encontrar o volume específico da fase líquida e
vapor, através da resolução da cúbica, por meio do método de Newton-Raphson, que
fornece as raízes da equação.
RT a(T )
P = (v−b) − v(v+b)+b(v−b) (4.2)
Os valores de a(T), k, Tr e b podem ser encontrados de acordo com as expressões
4.3, 4.4, 4.5 e 4.6.
0,45724R2 T C 2
a(T ) = Pc [1 + f (ω)(1 − T r 0,5 )]2 (4.3)
4
b = 0, 07780 R.T
Pc
c
(4.6)
Sendo o fator de compressibilidade Z = PV / RT, pode-se reduzir a equação de
Peng-Robinson para:
Z 3 + βZ 2 + γZ + δ = 0 (4.7)
Na qual, os coeficientes são:
β = 1−B
γ = A − 3B 2 − 2B
δ = AB − B 2 − B 3
a.P
A = 2 2
R T
b.P
B =
RT
Para encontrar as raízes, por razões que serão explicadas na seção 5, utilizamos o
método numérico de Newton-Raphson aplicado a equação 4.7. Tem-se portanto como
fórmula de recorrência:
f (Z i )
Z (i+1) = Z i − f ′(Z i ) (4.8)
f (Z i ) < 10−14
Como tem-se interesse apenas nos valores de Z para o volume do líquido saturado
e do vapor saturado, o programa utiliza como estimativas iniciais Z=0.00001 para o
volume do líquido saturado e Z=1 para o volume do vapor saturado. Os valores
encontrados para Z podem, então, ser usados para calcular o volume específico da fase
líquida e da fase vapor, uma vez que:
P .v RT
Z = R.T →v=Z× P (4.9)
5
4.1.3. Cálculo da fugacidade
Com a pressão de saturação, temperatura e volume pode-se encontrar a
fugacidade do líquido e do vapor através da equação 4.10.
ln ()
f
p = Z − 1 − ln(Z − B ) − A
2√2×B
ln(
Z+2,414B
Z−0,414B )
(4.10)
4.1.4. Método iterativo para cálculo da Psat correta
Na situação de equilíbrio de fases tem-se que f vap = f liq e esta será a condição para
o qual certifica-se que o valor calculado de pressão é o correto através de um método
iterativo. Para isso, comparam-se os valores de fugacidade obtidos tendo uma tolerância
definida, conforme a expressão 4.11:
| | −4
| f vap − f liq | < ε = 10 (4.11)
Enquanto essa condição não for atingida, estabelece-se uma nova estimativa para a
pressão de saturação através da expressão 4.12.
k
P sat,2 = P sat,1 × ( )
f liq
f vap
(4.12)
O valor de k é arbitrário, sendo uma constante para desaceleração do método.
Nesse projeto, utilizou-se k=0,2.
4.2. Cálculo de propriedades termodinâmicas
4.2.1. Entalpia (H)
Para o cálculo da Entalpia de uma corrente, utilizou-se o método das Funções
Residuais para determinação de propriedades de fluidos reais. Nesse caso tem-se que:
Criou-se uma função para calcular a entalpia residual para condições dadas. A
função EntalpiaResidual recebe como parâmetros valores de Pressão (P), Volume
Específico (v) e Temperatura (T). Primeiramente essa função irá calcular os coeficientes
para a equação de estado de Peng-Robinson e o fator de compressibilidade, cujas
6
expressões (4.9, 4.10 e 4.7) foram retiradas do artigo “A New Two-Constant Equation of
State” de Ding-Yu Peng e Donald B. Robinson[2].
Em seguida, calculou-se a derivada do coeficiente a em relação à temperatura,
obtendo-se a seguinte expressão:
0,45724. R2 . T c2 −0,5
∂a
∂T
= ( Pc ). (1 + f (ω). (1 − T r0,5 )) . (− k . (T . T c) ) (4.14)
C P = A + B. T + C. T 2 + D . T 3 + E
2 (4.16)
T
T
GI
Δh = ∫ C p. dT (4.17)
T ref
7
Adicionado esse valor às funções residuais e também a variação de Gás Ideal,
tem-se o valor final, cujo a função retorna.
4.2.2. Energia Interna (U)
Por definição, tem-se que a Energia Interna pode ser descrita pela equação 4.18,
que então pode ser utilizada para calcular essa grandeza.
A função CalculaEnergiaInterna recebe como parâmetros a Pressão (P), Volume
Específico (v), Temperatura (T) e Quantidade de Matéria (n) da corrente. Com esses dados,
a função chama CalculaEntalpia enviando como parâmetros os mesmos dados recebidos. O
retorno dessa função é somado ao restante da expressão. Essa soma é, então, retornada
como resultado da função. A seguir é apresentada a equação utilizada, na expressão 4.21.
U (P , v , T , n) = n × C alculaEntalpia(P , v , T ) + P .v.n (4.21)
4.2.3. Entropia (S)
Para cálculo da entropia residual fez-se a função EntropiaResidual, a qual recebe
como parâmetros Pressão (P), Volume Específico (v) e Temperatura (T) que pela própria
definição da Energia Livre de Gibbs fornece:
G = H − TS (4.22)
EntalpiaResidual (P ,v,T ) − GibbsResidual(P ,v,T )
sR = T (4.23)
A função GibbsResidual pode ser calculada pela fugacidade da corrente, que é
descrita pela equação 4.8, pois como:
f
g R = RT × ln( P ) (4.24)
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diferença entre a entropia residual para as condições setadas (sR2) como parâmetros e a
entropia residual das condições de referência (sRRef), como indicado na expressão 4.27. A
variação de Entropia de gases ideais é dada por:
T
CpGI P ref
GI
Δs = ∫ T · dT − R × ln( P ) (4.26)
T ref
O CP de Gás Ideal da Amônia pode ser descrito pela equação de Shomate 4.16.
A função CalculaEntropia retorna, considerando que por definição do problema sref
= 0 J.K-1 , então o valor de:
s = s2 R − sref R + Δs GI (4.27)
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4.3. Balanço
O balanço é a única parte do projeto que não foi resolvido por meio de funções do
SciLab. A seguir, discorreremos sobre a realização do balanço do sistema.
Inicialmente, para cada corrente, eram determinados os parâmetro principais:
Pressão (P); Temperatura (T); Vazão Molar (n), que era determinada pela Vazão Mássica
(m) dividida pela Massa Molar (MM) da Amônia; e Volume Específico (v), que era calculado
por meio da Equação de Peng-Robinson (4.2) dados todos os outros dados.
Com esses valores, era possível calcular as outras grandezas termodinâmicas
solicitadas pelo problema por meio das funções CalculaEntalpia, CalculaEnergiaInterna,
CalculaEntropia, CalculaHelmholtz e CalculaGibbs. Além disso, a densidade da corrente é
dada por:
1
ρ = v (4.31)
n1 h1 = n2 h2 + n3 h3 (4.33)
Que nos fornece a seguinte relação:
10
n2 h1 −h3 CalculaEntalpia(P ! ,v 1 ,T 1 )−CalculaEntalpia(P 3 ,v 3 ,T 3 )
n1 = h2 −h3 = CalculaEntalpia(P 2 ,v 2 ,T 2 )−CalculaEntalpia(P 3 ,v 3 ,T 3 )
(4.34)
11
4.3.6. Corrente 6
Nessa corrente a pressão é conhecida, porém a temperatura é desconhecida, após
passar por um compressor considerado reversível. Por balanço entrópico no compressor
tem-se que:
Q
dS
dt = n5 s5 − n6 s6 + ∫ T dΩ + Sp (4.35)
Ω
Enquanto essa condição não for atendida, o método continua seguindo a fórmula
de recorrência:
T −T
T novo = T 2 − S (T 2 , v 2 , P ) × [ S2 −S 1 ] (4.37)
2 1
12
Para cada novo valor de T obtido nas iterações, um novo valor para o volume é
calculado até que a condição 4.36 seja satisfeita.
4.4. Carga térmica do Vaporizador
O balanço de energia no vaporizador é descrito por:
dU
dT = n3 h3 − n4 h4 + Q + W s (4.38)
Assumindo que o processo se encontra em Estado Estacionário, e não há trabalho
de eixo aplicado no vaporizador tem-se que:
Q = n4 h4 − n3 h3 = n3,4 (h4 − h3 ) (4.39)
A carga térmica do Vaporizador, por balanço, será então igual a Entalpia de
vaporização da Amônia a temperatura da corrente 3 e 4. A Entalpia de vaporização nessa
temperatura é igual a diferença das entalpias específicas das correntes 3 e 4:
4.5. Potência requerida pelo Compressor
Analogamente ao vaporizador, para o balanço de energia 4.38, assumindo estado
estacionário e que o compressor é adiabático, tem/se que:
W s = n6 h6 − n5 h5 = n5,6 (h6 − h5 ) (4.41)
5. Resultados
1 2 3 4 5 6
13
T (K) 298,15 250 250 250 250 420,18
14
7. Referências
[1] Franco, L. F. M, Trabalho - EQ415. Disponível em:
<http://www.ggte.unicamp.br/eam/mod/assign/view.php?id=92233>. Acesso em 02 de
dexembro de 2018.
[2] Peng, D. Y.; Robinson, D. B., A new two-constant equation of state, Ind. Eng. Chem.
Fundamen., 15, 59-64, 1976.
[3] Ammonia. National Institute of Standarts and Technology. Disponível em:
<http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C7664417>. Acesso em 02 de dezembro
2017.
[4] Equações de Estado. UFPR. DIsponível em:
<http://www.ambiental.ufpr.br/wp-content/uploads/2015/06/Ap%C3%AAndice-D.pdf>.
Acesso em 02 de dezembro de 2017.
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