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Recebido em 20 de dezembro de 2005; recebido em forma revisada em 8 de junho de 2006; aceito em 10 de junho de 2006
Disponível online 2 de outubro de 2006
Resumo
O ácido láctico pode ser fabricado por síntese química ou por processos fermentativos. Nos últimos anos, a quantidade de ácido lático obtido
por métodos biotecnológicos tem aumentado. O maior custo no processo tradicional de produção de ácido lático por fermentação de carboidratos
está nas etapas de separação necessárias para recuperar e purificar o produto do caldo de fermentação. Um processo integrado para a produção
de ácido lático de qualidade alimentar a partir de ultrafiltrado de soro de leite é avaliado neste trabalho. Este processo consiste nas seguintes
etapas: fermentação, ultrafiltração, troca iônica, osmose reversa e concentração final por evaporação a vácuo. O processo proposto mostrou-se
economicamente viável. O custo anual resultou em 1,25 US $ / kg para ácido lático a 50% (p / p).
1. Introdução No entanto, devido ao alto teor e pureza da lactose, ela poderia ser
posteriormente processada para obter lactose ou compostos com alto
O soro de leite é um efluente obtido na produção industrial valor agregado produzidos a partir da lactose, como o ácido láctico (
de queijo. Contém proteínas (8,4 g / L), lactose (65 g / Zadow, 1992)
L), gordura (<2,5 g / L) e sais minerais (5,6–8,4 g / L). Mostra O ácido lático é um produto químico versátil usado nas
um valor de demanda química de oxigênio (COD) muito alto indústrias química e de alimentos. O ácido láctico comercial pode
(entre 40.000 e 60.000 mg O2 /L) e, portanto, não pode ser ser classificado em quatro grupos (Conselho Nacional de Pesquisa,
drenado sem um tratamento. Hoje em dia, a maioria dos 2003; Farmacopéia dos Estados Unidos, 2003) de acordo com a
O soro de leite é processado por ultrafiltração (UF) para obter um sua composição e pureza: sintético, fermentativo, termicamente
concentrado de proteína de soro de leite (WPC). O fluxo de permeado não estável e grau técnico. tabela 1 mostra as especificações que os
contém proteínas, mas contém uma grande quantidade de lactose e sais diferentes tipos de ácido lático comercial devem cumprir.
minerais. Portanto, o COD permanece praticamente o mesmo e os O processo convencional de produção fermentativa de ácido
problemas ambientais relacionados ao soro de leite não são resolvidos. O lático é um processo descontínuo com baixa produtividade e
permeado de soro de leite UF pode ser usado como fertilizante, para elevados custos de capital e operacionais. O maior custo no
alimentar animais ou seco para ser adicionado a produtos alimentícios. processo tradicional de produção de ácido láctico por fermentação
corresponde aos processos de separação necessários para
*
Autor correspondente. Tel .: +34 985 10 34 36; fax: +34 985 10 34 34.
recuperar e depois purificar o ácido láctico dos caldos de
Endereço de e-mail: far@uniovi.es (F. Riera). fermentação. Portanto, alternativas para este
0260-8774 / $ - consulte o assunto principal 2006 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.
doi: 10.1016 / j.jfoodeng.2006.06.021
554 MI González et al. / Journal of Food Engineering 80 (2007) 553–561
tabela 1
Especificações para diferentes tipos de ácido lático comercial
processo de fabricação estão sendo investigados (Saha & as informações foram obtidas na literatura e em empresas
Woodward, 1997) A fim de reduzir custos, muitos estudos fabricantes de ácido lático.
sobre a separação do ácido láctico foram conduzidos usando A etapa de fermentação foi realizada em pH constante (pH
diferentes técnicas de separação, como extração reativa, 5,6). O produto obtido foi principalmente lactato. O caldo de
tecnologia de membrana, troca iônica, eletrodiálise e fermentação foi então clarificado por ultrafiltração e depois o
destilação (Baniel, Eyal, Mizarahi, Hazan, & Fisher, 2001; Datta, lactato foi convertido em ácido lático e purificado por troca
1989; Eyal et al., 2001; Kulprathipanja, 1991; Van Nispen e iônica em duas etapas (González, Álvarez, Riera e Álvarez, 2006
Jonker, 1991; Russo & Kim, 1996) Alguns pesquisadores ) Na primeira etapa, o caldo de fermentação clarificado foi
combinaram a operação de fermentação com uma etapa de passado por uma resina de troca catiônica, que retém os
separação para purificar simultaneamente o ácido lático cátions presentes no caldo e, ao mesmo tempo, a corrente é
obtido.Ye, Jin e Shimizu (1996) fermentação multiestágio acidificada, convertendo o lactato em ácido lático. Em seguida,
usada; Davidson e Scott (1992) fermentação combinada em um trocador de ânions foi usado para remover os outros
leito fl uidizado com adsorção; Hane et al. (1993)extração de ânions presentes no caldo (principalmente cloreto e fosfato),
solvente usado para purificação dos caldos de fermentação. obtendo-se uma solução de ácido lático altamente purificada
Cada um desses trabalhos de pesquisa estudou apenas partes (> 99%) e diluída (32,7 g / L). Finalmente, a solução de ácido
isoladas do processo global para obter ácido lático comercial láctico foi concentrada por osmose reversa e evaporação a
purificado. Algumas revisões sobre as diferentes tecnologias 50% (p / p). A planta foi projetada para tratar 100 m3 /dia de
que podem ser usadas para purificar o ácido láctico de caldos permeação de soro de leite.
de fermentação também foram publicadas (Eyal et al., 2001)
Extracto de levedura
(2,5 g / L)
ESTERILIZAÇÃO
T = 105 ºC, t = 20 min
FERMENTAÇÃO
T = 42 ºC
PH constante = 5,6
t = 40 horas
Lactato 55,5 g / L
ETAPA DE ESCLARECIMENTO
(ULTRAFILTRAÇÃO)
Kerasep 15 kDa Baacctteerriiaa
B
P = 3 bar, v = 3 m / s, Prrootteeiinnss
P
T = 40 ºC, VCR = 6,0
Lactato
ÁCIDO LÁTICO
CONCENTRAÇÃO
EVAPORAÇÃO
(Osmose Inversa)
Três efeitos
MSCB 2521 R99
Ácido láctico 100 g / L V = 2 m / s, T = 25 ºC
VCR = 3,05
Fig. 1. Processo proposto para 50% produção de ácido láctico de qualidade alimentar.
4 resume o balanço de massa para cada etapa do processo 3.1. Etapa de fermentação
geral e Tabela 5 contém a base usada para realizar as
estimativas de custo. A fermentação em lote é considerada. Os fermentadores são
projetados para ter uma capacidade de 100 m3 Dois
fermentadores são necessários para tratar 100 m3 de soro de leite
mesa 2 por dia. Os fermentadores requerem agitação e controle de
Composição do permeado de ultrafiltração de soro usado como ração temperatura e pH. A fermentação é realizada em pH constante. O
Parâmetro Composição valor ótimo de pH para esta etapa foi de 5,6, de acordo com os
pH 5,7–6,0 testes realizados em escala de laboratório. Hidróxido de sódio foi
Densidade (g / L) 1023 adicionado para ajustar o pH. O inóculo é preparado em um
Lactose (%)uma 84,0 ambiente de 10 m3 tanque de cultura. O microorganismo usado é
Cinza (%)uma 9,42
Lactobacillus helveticus (LH100, Rhodia, França). O permeado de
TKNb (%)uma 4,78
soro de leite é suplementado com 2,5 g / L de extrato de levedura
Fósforo (%)uma 0,683
Ácido lático (%)uma 3,3 (DSM Food Specialties, Holanda). As condições operacionais foram
Gordura (%)uma 0 selecionadas a partir dos resultados obtidos nos experimentos de
uma Composição com base no peso seco. laboratório. Um exemplo da evolução da etapa de fermentação é
b Nitrogênio Kjeldahl total.
mostrado emFigura 2.
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Tabela 4
Balanço de massa do processo global (base para o cálculo: produção anual de 1800 Tm / ano; 320 dias / ano)
c Ácido lático.
d% em peso em base seca.
e VCR = 3.
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Tabela 5
Base para estimativas de custos para cada etapa do o processo
Referência Akerberg e Zacchi Wiesner et al. (1994), González et al. (2006), Wiesner et al. (1994), Peters et al. (2003),
(2000), Peters Cheryan (1998), Peters et al. (2003) Cheryan (1998) Akerberg e Zacchi
et al. (2003) Sethi e Wiesner (1995) (2000), Anaya (1996)
Energia 5400000 558000 8778 83472 21300
consumo
(kW h / ano)
Outros parâmetros NaOH (50% em peso) Agentes de limpeza NaOH para regeneração: Agentes de limpeza
consumo: (kg / ano): DIVOS, HCl 161 Tm / ano para (kg / ano):
924 Tm / ano LS1 = 600 HNO3 = 800 regeneração: 1500 Tm / ano DIVOS1102 = 6000,
DIVOS22 = 3000
Equipamento 2 fermentadores Área da membrana: 500 m2 8 m3 trocador de cátions; Área da membrana: 525 m2 82,5 m2 troca
100 m3 cada 1,1 m3 trocador de ânions área, 3 efeitos Consumo
de vapor:
2445642 kg / ano
composto por sais minerais e lactato (pH = 5,6). As condições ser de 10 anos, de acordo com o fabricante, com um período de
de operação selecionadas são 3 m / s, 40 C e 3 bar. O fluxo pagamento de fábrica de 15 anos.
permeado foi observado para ser estável em 18 L / hm2
(Fig. 3) Este valor pode ser melhorado aumentando a velocidade 3.3. Etapa de troca iônica
do fluxo cruzado, mas os resultados obtidos concordam muito
bem com aqueles obtidos por outros autores para o O caldo de fermentação clarificado (pH = 5,6) é composto
esclarecimento de diferentes tipos de caldos de fermentação ( principalmente de lactato e sais inorgânicos. Os cátions são
Aeschlimann & Von Stockar, 1991; Milcent e Carrère, 2001; basicamente sódio, magnésio, cálcio e potássio, enquanto os
Tejayadi e Cheryan, 1988; Xavier, Gonçalves, Moreira, & Carrondo, ânions presentes no caldo, além do lactato, são fosfato e
1995) Usando este valor como referência, a área total da cloreto. A maioria dessas impurezas iônicas deve ser removida
membrana necessária resultou em 500 m2 para se obter ácido lático de qualidade alimentar. A
O custo da planta foi calculado a partir da equação composição do caldo de fermentação ultrafiltrado é mostrada
proposta por Wiesner, Sethi, Hackney, Jacangelo e Lainé (1994) emTabela 3.
. A energia necessária para o bombeamento e os custos gerais Diferentes tecnologias foram investigadas neste trabalho
de energia foram estimados conforme proposto pela Cheryan ( para purificar o caldo de fermentação de ácido lático. A
Cheryan, 1998) O preço das membranas e invólucros foi nanofiltração (NF) foi a primeira tecnologia considerada, por
informado pelo fornecedor (Pro fi lta, Espanha). ser contemplada como uma '' técnica limpa ''. No entanto, a
Os custos operacionais incluem consumo de energia, substituição purificação do ácido láctico por NF não teve sucesso devido ao
de membrana, água e produtos químicos necessários para limpar o tamanho e carga semelhantes das espécies a serem
membranas. O vida das membranas foi assumido como separadas (González, Álvarez, Riera, & Álvarez, submetido para
publicação) Conclusões semelhantes foram obtidas por outros
autores (Gyo, Kang, & Chang, 1999; Schlicher e Cheryan, 1990;
7 Timmer, van der Horst e Robbertsen, 1993) Não existem no
6
mercado membranas seletivas o suficiente para separar esses
compostos.
Concentração (%)
5 lactose
4 D-Lactato
Tabela 6
3 L-lactato Composição iônica do caldo de fermentação clarificado
1 Sódio 12,07
Potássio 2,22
0 Magnésio 0,17
0 10 20 30 40 50 60 Cálcio 0,49
º) Lactato 55,55
Cloreto 2,90
Fig. 2. Lático ácido produção por fermentação de ultrafiltrado de soro de leite
Fosfato 1,78
suplementado com extrato de levedura 2,5 g / L em pH 5,6.
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A troca iônica foi a outra alternativa considerada neste com 2 BV de água desmineralizada. A regeneração do
trabalho. Foi finalmente selecionado para realizar a purificação do trocador de cátions é realizada com HCl 1 M a 5 m / he
caldo de fermentação devido aos bons resultados obtidos em temperatura ambiente. O trocador de ânions é regenerado
escala de laboratório (González et al., 2006) A troca iônica permite com NaOH 0,75 M nas mesmas condições de operação. Após a
a conversão de lactato em ácido lático indissociado e a remoção regeneração, a coluna é enxaguada com água
de sal. Um novo processo para purificação de ácido láctico com desmineralizada a 5 m / he temperatura ambiente.
base na troca iônica é selecionado. O processo de troca iônica Os custos de investimento incluem trocadores de íons, colunas e
consiste em duas etapas. No primeiro, um trocador de cátions equipamentos auxiliares. Os custos operacionais incluem a
(Lewatit S2568) é usado para remover os principais cátions do substituição de trocadores de íons, água para a etapa de lavagem e
caldo (sódio, potássio, cálcio, magnésio) e para acidificar o caldo, produtos químicos para regeneração da coluna. Os preços das resinas
convertendo o lactato em ácido lático não dissociado, bem como foram obtidos junto ao fornecedor. Os custos desta etapa foram
criando o adequado estimados a partir de nossos próprios dados.
condições de operação (um pH abaixo do ácido láctico pKa) para a
segunda etapa de purificação. O trocador de cátions retém o 3.4. Etapa de concentração
cátions presentes no caldo com uma capacidade aparente de
1,7 eq / L e é capaz de reduzir o pH do caldo abaixo de 3,86 (lac- Finalmente, a concentração de ácido láctico é realizada em
ácido tico pKuma). Na segunda etapa, um trocador de ânions duas etapas. Em primeiro lugar, o ácido láctico é concentrado por
(Lewatit S3428) é usado para remover os ânions não desejados osmose reversa (RO) a 100 g / L. Esta é a concentração máxima
presente no caldo (cloreto, fosfato), obtendo-se assim uma obtida nos experimentos realizados em escala de laboratório com
solução aquosa muito pura (> 99%) de ácido láctico. Fig. 4 uma solução de ácido lático de 45 g / L como ração. Apesar do
mostra um exemplo do comportamento da resina aniônica. O ácido lático da etapa anterior ser muito puro, a pressão osmótica
lactato dificilmente é retido pelo trocador de ânions, enquanto o das soluções concentradas de ácido lático é o fator limitante para
fosfato e o cloreto são retidos seletivamente. É possível obter 25 esta etapa. A membrana de poliamida aromática MSCB 2521 R99
volumes de leito (VB) de ácido lático puri fi cado com boa (Separem Spa., Itália) foi selecionada. As condições operacionais
seletividade (maior que 99,9%). A pureza final do ácido láctico é ótimas foram 2 m / s, 25 C, 30 bar e uma relação de concentração
de volume (VCR) de 3,05. Um fluxo de permeado em estado
superior a 99%. A quantidade de resina de troca iônica necessária
estacionário de 12 L / hm2
é muito menor do que as relatadas anteriormente (Evangelista e
Nikolov, 1996) Além disso, nenhum solvente inorgânico ou foi assumido. A planta RO foi projetada para tratar
orgânico é adicionado, obtendo-se uma solução diluída de ácido 10,5 m3 /h. A área total da membrana necessária resultou em 525
lático com alta pureza que pode ser facilmente concentrada para m2 O custo da planta foi calculado a partir da equação proposta
obter ácido lático de qualidade alimentar. por Wiesner et al. (1994). O preço das membranas e carcaças foi
As condições operacionais ótimas foram selecionadas a partir dos informado pelo fornecedor. Os custos operacionais incluem
experimentos realizados em escala de laboratório, que são descritos consumo de energia, substituição da membrana, água e produtos
em um artigo anterior dos autores (González et al., 2006), e são as químicos necessários para limpar as membranas. A vida útil da
seguintes: uma taxa de fluxo de alimentação de 5 m / he uma membrana foi considerada de 2 anos, com um período de
temperatura de 40 C. Levando em consideração os resultados recuperação da planta de 15 anos.
experimentais e a taxa de fluxo de alimentação selecionada, 8 m3 de Em segundo lugar, a solução contendo 100 g / L de ácido lático é
resina de troca catiônica e 1,12 m3 de resina de troca aniônica são concentrado por evaporação a 50% (w / w) ácido láctico.
necessários. A regeneração contra-corrente é escolhida para reduzir a
quantidade de produtos químicos necessários. Antes da regeneração,
a coluna é lavada em retrocesso 40 1,4
35
Fósforo. cloreto (g / L)
1,2
30
30
1
25
Lactato (g / L)
25
0,8
20 20
J (L / hm2)
0,6
15 15
0,4
10 10
5 5 0,2
0 0 0
1 2 3 4 5 6 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
VCR Volume da cama
Lactato Fosfato Cloreto
Fig. 3. Fluxo de permeado obtido na clarificação de caldos de fermentação de
ácido lático por ultrafiltração com membrana inorgânica KERASEP 482 / 1T Fig. 4. Perfil de efluente da coluna Lewatit S3428 quando o caldo de fermentação
(Rhodia, França) a 3 bar e 40 C. desmineralizado é tratado.
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A evaporação é realizada em um evaporador de três efeitos abaixo o custo do hidróxido de sódio (15%) e do vapor (10%). O custo
da pressão atmosférica para evitar a polimerização do ácido lático. do extrato de levedura representa cerca de 25% dos custos
O evaporador foi projetado usando o método proposto porAnaya anuais totais. Os custos operacionais da etapa de fermentação
(1996). As temperaturas para as três etapas e os coeficientes de poderiam ser reduzidos operando em modo contínuo,
transferência de calor relatados porAkerberg e Zacchi (2000) foi reciclando o concentrado de ultrafiltração (proteínas e
considerado. Os custos operacionais incluem principalmente o biomassa) para o biorreator. Esta forma de operação reduziria
custo de produção de vapor, juntamente com o custo da água de o consumo de microorganismos e extrato de levedura, bem
resfriamento. como a geração de e ffl uente e aumentaria a produtividade
O permeado obtido na etapa de pré-concentração de osmose do biorreator (Aeschlimann & Von Stockar, 1991; Bibal,
reversa foi usado para retrolavagem dos trocadores de íons antes Vayssier, Goma, & Pareilleux, 1991; Jeantet, Maubois, &
da etapa de regeneração. Assim, o volume de efluente e o Boyaval, 1996; Tejayadi & Cheryan, 1995) Em relação à etapa
consumo de água desmineralizada foram reduzidos. de troca iônica, os produtos químicos usados para regenerar
as resinas representam 91% dos custos operacionais e
4. Resultados e discussão respondem por 22% dos custos operacionais totais.
A planta foi projetada para uma produção anual de 1800
Os custos de capital e anuais para o processo proposto Tm de 50% de ácido lático; portanto, a produção final
foram calculados levando em consideração as abordagens
mencionadas na seção experimental. Os resultados são
resumidos emTabela 7. O custo total da planta resultou em
2523 125 US $ e os custos anuais em 2262625 US $ / ano.
Fig. 5 mostra a contribuição de cada etapa para o custo
total do processo. A etapa de concentração, representando
40% do custo de investimento, seguida pela ultrafiltração
(38%) são os principais contribuintes para o custo de capital da
planta, enquanto a fermentação (50%) seguida de troca iônica
(28%) são as etapas com o custos anuais mais elevados.
Em Fig. 6, as contribuições para os custos anuais em cada
passo são mostrados. Pode-se observar que o principal custo na
etapa de concentração é a depreciação do equipamento;
enquanto na etapa de clarificação, o principal contribuinte é o
custo da substituição da membrana (as membranas cerâmicas
ainda são caras).
Os custos anuais totais da etapa de fermentação são altos, sendo o
principal contribuinte o custo do extrato de levedura usado como
suplemento. Outros produtos poderiam ser utilizados para
complementar a alimentação, mas os experimentos realizados em
escala de laboratório demonstraram que alguns nutrientes presentes
no extrato de levedura são muito importantes para a produtividade da
etapa de fermentação. Produtos mais baratos, como proteínas de soro
de leite e sais minerais, também foram testados, mas obteve-se menor
produtividade e, portanto, maior tempo de fermentação foi necessário.
O custo do extrato de levedura é responsável por 54% dos custos Fig. 5. Avaliação econômica do processo projetado para ácido lático
anuais de fermentação, seguido por produção de ultrafiltrado de soro de leite.
Tabela 7
Investimento e custos anuais para a planta de produção de ácido láctico proposta
(1) Peters et al. (2003). (2)Akerberg e Zacchi (2000). (3)Pro fi lta (2003). (4)Wiesner et al. (1994). (5)Bayer Chemicals (2003). (6)ILAS SA (2003). (7)
DSM Food Specialties Spanien (2003).
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