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Adriana Carvalho
adrianavfc@gmail.com
Sergio França
sfranca@latec.uff.br
Resumo: O impacto na qualidade do ar causada pela emissão de poluentes atmosféricos tem sido um problema
ambiental crescente, especialmente nos centros urbanos e nas áreas industriais. O ozônio é um poluente secundário
formado por reações fotoquímicas e tem como principais precursores os compostos orgânicos voláteis (COVs) e os
óxidos de nitrogênio. As refinarias de petróleo são uma grande fonte de emissões fugitivas de hidrocarbonetos, entre
eles os COVs. A redução de COVs tem se mostrado a forma mais efetiva de controle próximo às fontes de emissão. A
metodologia Leak Detection and Repair - LDAR, desenvolvida pelo órgão ambiental dos Estados Unidos, foi adotada
por refinarias de uma empresa de energia brasileira para a redução de emissões de COVs em componentes de linhas
de processo. Esta metodologia é baseada na medição de componentes de tubulação para identificação de vazamentos e
posterior reparo do componente. Por ser intensiva em mão-de-obra e ter custo elevado, o uso de uma metodologia
alternativa, conhecida como Smart LDAR, pode proporcionar uma melhor relação custo-efetividade para o controle de
emissões fugitivas de COVs.
INTRODUÇÃO
O impacto na qualidade do ar causada pela emissão de poluentes atmosféricos tem sido um
problema crescente, especialmente nos centros urbanos e nas áreas industriais. Segundo Alvim (2013),
a poluição atmosférica é a alteração da composição química natural da atmosfera, resultante tanto de
fenômenos naturais quanto de atividades antrópicas.
As consequências decorrentes dessas alterações da composição da atmosfera conduziram a
problemas de efeito global como, por exemplo, a intensificação do efeito estufa e alterações que vêm
sendo observadas no clima do planeta. Problemas mais localizados também podem ser observados,
como a formação do smog fotoquímico, com ocorrências em muitas das maiores metrópoles do mundo
e que tem como principal componente o ozônio, que provoca danos especialmente à saúde humana, às
plantas e aos materiais (ALBUQUERQUE, 2007).
Braga et al. (2005) destaca a troposfera (0 a 15 km de altitude) e a estratosfera (15 a 50 km de
altitude) como as duas camadas da atmosfera de maior interesse do ponto de vista ambiental. É na
troposfera que ocorre a maioria dos fenômenos relacionados com a poluição do ar, enquanto o
interesse pela estratosfera é devido à camada de ozônio que protege a Terra das radiações ultravioleta
provenientes do sol.
Alvim (2013) ressalta que a atmosfera terrestre pode ser considerada um grande reator químico,
que contém, além de oxigênio, que é um composto altamente reativo, diversos compostos em pequena
concentração, os quais podem atuar como reagentes e/ou catalisadores, tendo a luz solar como fonte de
energia. Exemplo de transformações químicas importantes que ocorrem na atmosfera são as reações
fotoquímicas que formam o smog fotoquímico, tendo como seu principal constituinte o ozônio.
O ozônio, quando presente na camada troposférica da atmosfera, é prejudicial devido às suas
características oxidantes. Por ser um poluente secundário, seu controle deve ser focado na
minimização da emissão dos seus principais precursores: os óxidos nitrosos (NOx) e os compostos
orgânicos voláteis (COVs), que reagem na presença de luz (BAIRD, 2002).
Quanto aos COVs, Castro, Araújo e Silva (2013) afirmam que, além de participarem de inúmeras
reações na atmosfera formando poluentes secundários, os COVs são altamente reativos e possuem
elevado caráter tóxico.
No Brasil a Resolução CONAMA 03 de 1990 estabelece padrões de qualidade do ar para alguns
poluentes, dentre eles o ozônio, porém não existe no país regulamentação que estabeleça padrões de
qualidade do ar para COVs.
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OBJETIVO
Objetivo geral: analisar os principais aspectos das metodologias Leak Detection and Repair
(LDAR) e Smart LDAR para o controle de emissões fugitivas de COVs em componentes de linhas de
processo de refinarias de petróleo.
Objetivos específicos:
- Apresentar a importância do controle de emissões fugitivas de COVs;
METODOLOGIA
Para atingir os objetivos propostos a pesquisa foi estruturada com as seguintes etapas:
a) Pesquisa bibliográfica, tendo como fontes de consulta, artigos científicos localizados em bases
de dados como Scopus, Scielo e Science Direct, banco de dissertações de universidades, além de livros
didáticos, documentos de órgãos reguladores e de representantes das indústrias de óleo e gás e internet
em geral.
b) Pesquisa documental de relatórios e registros internos da empresa analisada.
c) Seleção do material com contribuições significativas para a pesquisa. Para a organização das
fontes de consulta e das informações referentes à pesquisa bibliográfica foi utilizada a ferramenta
mapa mental. Os mapas mentais são diagramas para organização das informações desenvolvidos pelo
psicólogo Tony Buzzan na década de 70 e que possibilitam registrar o pensamento de uma forma mais
criativa, flexível e não linear. Consistem de uma estrutura de múltiplas conexões, permitindo superar
as dificuldades de organização das informações e alguns bloqueios de escrita linear (BUZAN, 2005).
d) Estudo de caso em duas refinarias de petróleo de uma empresa de energia.
REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
Refino de petróleo
O petróleo é uma mistura complexa de milhares de compostos sendo a maioria deles
hidrocarbonetos da série dos alcanos, que vão desde o metano até moléculas contendo quase uma
centena de carbonos. O petróleo também contém grandes quantidades de cicloalcanos, principalmente
os de cinco e seis carbonos por anel. O benzeno e seus derivados simples como o tolueno, etilbenzeno
e xilenos fazem parte dos hidrocarbonetos aromáticos presentes na composição do petróleo (BAIRD,
2002).
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Para que o petróleo tenha seu potencial energético plenamente aproveitado, bem como sua
utilização como fonte de matérias-primas, é necessário que seja realizado seu desmembramento em
cortes ou frações. O refino do petróleo consiste na série de beneficiamentos pelos quais passa o
mineral bruto, para a obtenção de derivados, que são produtos de grande interesse comercial. Esses
beneficiamentos englobam etapas físicas, e químicas de separação, que originam as grandes frações de
destilação. Estas frações são então processadas através de outra série de etapas de separação e
conversão que fornecem os derivados finais do petróleo (NEIVA,1993).
Uma refinaria de petróleo é um complexo sistema de operações múltiplas, cujas tipologias
dependem das propriedades do petróleo que será refinado e dos produtos desejados (BRASIL,
ARAÚJO e SOUSA, 2011). As interligações entre os diversos equipamentos de uma refinaria são
feitos por quilômetros de tubulações, por onde escoam, além do petróleo, derivados e demais fluidos
necessários para viabilizar o seu processamento. Estas tubulações têm uma série de componentes de
junção e de controle, como válvulas, flanges ou conexões, bombas, conexões de amostragem, drenos,
final de linha aberta entre outros e que são pontos potenciais para a ocorrência de vazamentos de
hidrocarbonetos, especialmente COVs.
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Segundo Ueda (2009) refinarias de petróleo são grandes fontes de COVs provenientes de tanques
de armazenamento de petróleo e derivados, estações de tratamento de efluentes hídricos (bacias de
acúmulo de água oleosa, separadores água e óleo etc), atividades de carregamento de combustíveis e
emissões fugitivas em componentes de tubulações (válvulas, flanges, selos de bombas, conexões, etc).
A EPA (2015) define emissões fugitivas como aquelas que não passam por dispositivos projetados
para direcionar as emissões tais como, chaminés, dutos, vents e outros dispositivos equivalentes.
Siqueira (2007) apresenta como exemplos de fontes de emissões fugitvas as pilhas de estocagem, as
torres de resfriamento e os componentes de tubulações em processos industriais. De acordo com
Conservation of Clean Air and Water in Europe (CONCAWE), as fontes pontuais de emissões difusas
são comumente referenciadas como fontes de emissões fugitivas, sendo estas resultantes da perda
gradual de estanqueidade de partes de equipamentos projetados para contenção de fluidos.
(CONCAWE, 2008).
Embora as emissões fugitivas em componentes de tubulação sejam individualmente pequenas, em
conjunto são grandes e precisam ser controladas. A EPA estimou que aproximadamente 70.300
toneladas por ano de COVs têm sido emitidas de vazamentos em equipamentos de refinarias de
petróleo e indústrias químicas (EPA, 2007).
De acordo ESA (2009), os principais fatores que influenciam a fuga de hidrocarbonetos são: o
projeto do equipamento, idade e qualidade do equipamento, padrão de instalação, pressão de vapor do
fluido de processo, temperatura e pressão do processo, número e tipos de componentes, rotina de
inspeção e manutenção e taxa de produção.
As emissões fugitivas provenientes de componentes de linhas de processo, como válvulas,
bombas, selos de compressores, flanges, dispositivos de alívio e linhas abertas são a maior fonte de
COVs emitidos para a atmosfera em uma refinaria de petróleo e uma das formas de minimizar estas
emissões é através da implantação de um programa de controle de vazamentos (CONCAWE, 1999).
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urbanas no mundo, originando episódios de poluição do ar decorrente das reações entre os poluentes
induzidas pela luz. Este fenômeno é conhecido como smog fotoquímico, que pode ser caracterizado
como “uma camada de ozônio no lugar errado” e que foi observado pela primeira vez em Los Angeles,
em 1940. O processo de formação do smog envolve centenas de reações diferentes, sendo os principais
reagentes os óxido de nitrogênio (NOx) e os compostos orgânicos voláteis (COV). A formação do
smog fotoquímico também conta com uma parcela importante da radiação solar, que aumenta as
concentrações de radicais livres que participam das reações. Como produtos finais são gerados ozônio,
ácido nítrico e compostos orgânicos parcialmente oxidados e nitrados. A manifestação mais evidente
do smog é uma neblina de tonalidade amarelo-amarronzada que se deve à presença no ar de pequenas
gotas de água contendo produtos derivados das reações químicas (BAIRD, 2002).
Além de prejudicial à saúde humana e de animais, danos em materiais e efeitos adversos na
atmosfera, o ozônio é considerado o maior poluente fitotóxico atmosférico existente, que inibe a
fotossíntese e consequentemente provoca redução na colheita e no crescimento de árvores
(SCHIRMER 2004).
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gerenciamento ambiental propondo a redução das emissões dos poluentes primários (COV e NOx) já
vêm sendo implementadas há algumas décadas (BRAGA et at., 2002).
Conhecidas as etapas de formação do ozônio, era de se esperar que a redução das emissões de
NOx e de COVs levaria à diminuição da concentração de ozônio na troposfera, porém esta é uma
tarefa complexa. Segundo Senna (2006), na prática confirma-se que grandes esforços e gastos na
redução destas emissões não são acompanhados de uma redução considerável da concentração de
ozônio, o que é corroborado por Seinfeld (1986) que afirma que ações para redução do ozônio na
década de 80 nos Estados Unidos demonstraram não repercutir em diminuições significativas da
concentração deste poluente.
Segundo Sillman (1999), a formação do ozônio é um processo fortemente não linear em relação ao
NOx e aos COVs. Sob determinadas condições, o processo de formação do ozônio é controlado quase
que inteiramente pelo NOx e é altamente independente dos COVs (regime sensível ao NOx), enquanto
para outras condições a produção de ozônio aumenta com o aumento dos COVs e não aumenta (e
algumas vezes até diminui) com o aumento do NOx (regime sensível a COVs). Quando o NOx é
baixo, a taxa de formação de ozônio aumenta com o aumento do NOx num processo quase linear. À
medida que o NOx aumenta mais, a taxa de formação de ozônio fica mais lenta até eventualmente
atingir um valor mínimo. Em altas concentrações de NOx a taxa de formação do ozônio decresce com
o aumento do NOx.
Portanto, para melhorar a qualidade do ar com relação às concentrações de ozônio deve ser
observada a relação entre as concentrações de NOX e COV para avaliar qual dos poluentes deve ser
submetido à maior redução.
Segundo Lora (2002), a redução da concentração de COVs tem se mostrado mais eficiente e mais
barata que a diminuição das emissões de NOx, o que estimula pesquisas mais específicas sobre tais
compostos. Oliveira (1993) acrescenta que muitos estudos, predominantemente de origem americana,
demonstram a eficácia de redução dos hidrocarbonetos no controle da formação de ozônio troposférico
e que, por esta razão, as estratégias de redução de ozônio têm se baseado no controle das emissões
desse poluente.
Embora o impacto dos precursores na química de formação do ozônio seja frequentemente
expressa em termos da relação COV/NOx, o verdadeiro impacto dos COVs está mais relacionado a
reatividade de diferentes espécies de COVs em relação ao radical OH• do que sua quantidade total
(SILLMAN, 1999).
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monitoramento dos componentes, mas sem exigir um programa LDAR formal. Somam-se a estas,
diversas legislações estaduais (EPA, 2007).
As legislações especificam quais tipos de componentes devem sem medidos, a frequência de
monitoramento e o tempo para que os reparos sejam feitos. O Método 21, desenvolvido pela EPA
(1996), é a base para o monitoramento de vazamentos de COVs. Este método apresenta as
especificações e os critérios de desempenho de analisadores portáteis para a medição dos
componentes. O analisador padrão para conduzir estudos de emissões fugitivas em indústrias de
petróleo é o TVA (Toxic Vapor Analyser). Trata-se de um instrumento do tipo FID (Flame Ionization
Detection) cujo princípio de medição é a ionização da amostra com posterior medição do número de
íons produzidos. Em um FID padrão, o vapor orgânico é ionizado em uma chama de hidrogênio e
atraído em direção a um coletor carregado negativamente. A corrente gerada é proporcional à
concentração de hidrocarbonetos presentes (API, 1998).
Segundo EPA (1994), a metodologia LDAR deve ser aplicada em componentes “em serviço de
COVs”, ou seja, em componentes que contenham ou entrem em contato com um fluido de processo
com, no mínimo, 10% em massa de COVs. São definidas também diferentes exigências de acordo com
a tipologia do componente e a característica do fluido: líquido pesado, líquido leve e gás/vapor.
Embora haja diferenças nas diversas legislações, a metodologia LDAR é dividida em cinco etapas
principais. O quadro 1 resume as principais etapas para a implantação do LDAR.
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Para a maioria das legislações nos EUA o monitoramento das emissões fugitivas
deve ser feito de acordo com as definições do Método 21, utilizando um
analisador portátil. As frequências de monitoramento variam de acordo com a
Monitoramento de legislação aplicável e o tipo de componente e são tipicamente semanais, mensais,
componentes quadrimestrais e anuais. É usado um analisador do tipo TVA, cuja sonda deve ser
percorrida ao redor da interface do componente a uma distância de 1 cm para
detectar concentrações acima do limite de vazamento. O TVA mede
hidrocarbonetos totais e não somente COVs.
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sofre retro difusão pela superfície de fundo e é atenuada pelo gás, aparecendo como uma nuvem escura
no visor da câmera. Na tecnologia passiva não é emitido nenhum feixe de luz pela câmera. A imagem
é produzida pela reflexão da luz solar na região do infravermelho, com a pluma de gás absorvendo a
luz infravermelha e aparecendo como uma nuvem escura. Adicionalmente, a diferença relativa entre a
radiação (temperatura + emissividade) entre a nuvem de gás e o fundo atrás dela cria uma imagem de
contraste do gás (ROBINSON, 2007).
Item Premissa
Tipos de Somente linhas em serviço de líquido leve e de gás. Não foram incluídas
serviços linhas em serviço de líquido pesado em função da menor volatilidade.
Tipos de Válvulas de controle e de alívio, selos de bombas, flanges, uniões
componentes rosqueadas e linhas abertas. Não foram considerados selos de compressores.
Tipos de linhas Somente linhas de processo maiores que 3/4 de polegada. Pontos
de processo inacessíveis não seriam medidos, porém seriam identificados e cadastrados.
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Item Premissa
N° de pontos A ser definido por cada refinaria considerando uma representatividade de
monitorados pelo menos 70% do total de pontos elegíveis para medição.
Limites de 10.000 ppmv para todos os componentes, exceto para linhas com benzeno
vazamento em sua composição (1.000 ppmv).
Frequência de
Anual
monitoramento
Prazo máximo
30 dias
para reparo
Quadro 2 – Premissas para implantação do programa de controle de emissões fugitivas nas refinarias de uma empresa de
energia.
Fonte: Relatório de acompanhamento do contrato da implantação do programa de controle de emissões fugitivas (2010)
Uma empresa especializada foi contratada para a implantação do programa LDAR. De uma forma
geral, cada refinaria fez o levantamento do quantitativo de componentes de tubulação (pontos) que
deveriam ser considerados no programa e definiu as linhas de processo onde o programa LDAR seria
aplicado. A empresa contratada fez a identificação dos pontos a partir de fluxogramas de processo e de
engenharia e de visitas em campo, onde foram tiradas fotos para a identificação de cada componente.
Um sistema informatizado foi utilizado para o gerenciamento do programa. Nele foram cadastrados
todos os pontos medidos e pontos inacessíveis, devidamente identificados por códigos. Após cada
rodada de medição dos pontos em campo, em conformidade com o Método 21, os dados de
concentração foram exportados do TVA para o sistema informatizado, que por sua vez gerava uma
lista de necessidades de reparos, ou seja, uma lista de pontos cuja concentração medida era maior que
o limite de vazamento estabelecido. Após o reparo dos pontos com vazamento, a empresa realizava
novo monitoramento para verificar a eficácia do reparo. O sistema informatizado também permitia o
cálculo das taxas de emissões através das equações de correlação entre concentração medida e massa
de hidrocarbonetos, por tipologia de componentes.
A tabela 1 apresenta os resultados do programa LDAR das duas refinarias avaliadas em uma
campanha anual de monitoramento.
Tabela 1 – Resultado anual do programa LDAR em duas refinarias da empresa de energia pesquisada
Número de Número de
Percentual de pontos Percentual de redução das
Refinaria pontos pontos para
com vazamento emissões fugitivas
monitorados reparo
A 30.039 365 1,2% 61,3%
B 14.036 136 0,97% 39,1%
Fonte: Relatório de acompanhamento do contrato da implantação do programa de controle de emissões fugitivas (2010)
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Atualmente as refinarias estão dando continuidade aos seus programas de controle, porém em
diferentes ritmos.
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passíveis de serem reduzidas são provenientes de somente 0,13% dos componentes de linhas de
processo (API, 1997).
Segundo Taback et al. (2000), os resultados do estudo do API indicaram que as plantas industriais
poderiam conseguir maiores reduções em custos e emissões se um melhor método de detecção de
vazamentos fosse adotado. Este método deveria localizar os grandes vazamentos sem a necessidade de
monitoramento de todos os componentes individualmente.
Em 2000 o API e a EPA iniciaram a discussão para a busca de uma prática de trabalho alternativa
e a que se mostrou promissora foi a tecnologia baseada em imagem ótica de gases. Várias avaliações
vinham sendo feitas para demonstrar a habilidade da tecnologia de imagem ótica de gás para detectar
uma faixa de COV típica das condições de operação de plantas industriais, porém o uso da tecnologia
ainda não era permitido. Somente em 2006 a EPA propôs uma emenda em sua legislação (Code of
Federal Regulations – 40 CFR Part 60) para incluir uma metodologia baseada no uso de imagem ótica
de gás, o Smart LDAR, como uma prática alternativa de trabalho, porém o monitoramento seguindo o
Método 21 ainda deveria ser realizado anualmente.
As vantagens apontadas por Tegstam e Danjoux (2007) para o uso de imagem ótica para detecção
das emissões fugitivas em relação ao LDAR convencional são a redução de mão-de-obra intensiva de
monitoramento de todos os pontos da planta, a localização rápida de grandes vazamentos e
consequentemente a possibilidade de saná-los em menor prazo, monitoramento de uma mesma
quantidade de pontos em um tempo muito menor e a redução da exposição de trabalhadores uma vez
que ficam menos tempo na área industrial. Taback et al. (2000) afirmam que uma vez que a tecnologia
de detecção de gás por imagem permite maiores eficiências no monitoramento de um grande número
de componentes, esta pode localizar grandes vazamentos mais frequentemente com custos mais
razoáveis. Além disso, uma maior frequência de reparos de grandes vazamentos irá resultar em uma
menor perda de produto do que um programa com menor frequência de reparos que inclua vazamentos
de menor magnitude. O quadro 3 resume a análise dos principais aspectos das metodologias LDAR e
Smart LDAR quanto à mão-de-obra, redução de emissões e custos.
Metodologia
Aspectos
LDAR Smart LDAR
Muita intensiva. Exige monitoramento Menos intensiva. Um menor número
Mão de cada componente e para isso de técnicos pode monitorar um maior
de necessita de maior número de técnicos número de pontos em menor tempo.
obra em campo e mais tempo para execução. Permite maior frequência de
Menor frequência de monitoramento. monitoramento.
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Metodologia
Aspectos
LDAR Smart LDAR
A redução das emissões ocorre de
A redução das emissões ocorre de
forma mais lenta, pois é mais demorado
forma mais rápida, pois os vazamentos
para localizar os vazamentos. Pontos
são localizados mais rapidamente para
inacessíveis não são monitorados.
o reparo. Localiza vazamentos em
Permite a quantificação das emissões de
Emissões pontos inacessíveis. Não permite a
hidrocarbonetos pelo uso de equações
quantificação das emissões de
de correlação entre concentração
hidrocarbonetos. É uma técnica aceita
medida e taxas de emissões. É uma
pela EPA como um complemento ao
técnica autorizada pela EPA para o
LDAR convencional.
controle de COVs.
Significativa redução de custos
operacionais uma vez que permite
Custos operacionais elevados devido à mão-de-obra menos intensiva por não
necessidade de monitoramento de todos exigir o monitoramento de todos os
Custos os pontos da planta pelo Método 21. pontos pelo Método 21. Permite maior
Permite redução de custos pela redução redução de custos pela redução da
da perda de produtos. perda de produtos, pois localiza
grandes vazamentos mais
rapidamente.
Quadro 3 – Análise dos principais aspectos das metodologias LDAR e Smart LDAR
Fonte: elaboração própria
Está em andamento uma nova proposta de alteração na legislação dos EUA, 40 CFR Part 60, para
o uso da tecnologia de imagem ótica sem a necessidade de realizar o monitoramento anual pelo
Método 21. A proposta está em fase de comentários e a regra final tem previsão de ser apresentada em
maio de 2015 (EPA, 2014).
CONCLUSÃO
O impacto na qualidade do ar pelo ozônio é uma realidade, especialmente nos centros urbanos e
industriais do país. O controle do ozônio é primordial e deve ser feito através da redução dos seus
precursores. A redução de COVs tem se mostrado a forma mais efetiva de controle próxima às fontes
de emissão, como por exemplo, as refinarias de petróleo.
No Brasil o tema controle de emissões fugitivas em componentes de linhas de processo ainda é
pouco desenvolvido, principalmente sob o ponto de vista ambiental. Isso pode ser verificado pela
ausência de artigos nacionais abordando o tema de forma direta. Muitos artigos são encontrados sobre
o impacto na qualidade do ar causado pelo ozônio e sobre a importância do controle dos poluentes
precursores na sua formação, mas raramente abordam esses tipos de fontes. Também não há legislação
ambiental específica que estabeleça alguma metodologia de controle das emissões fugitivas destas
fontes, porém ao consultar as licenças ambientais de operação das refinarias de uma empresa de
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energia, objeto de estudo deste artigo, verifica-se que são estabelecidas exigências para o controle
destas fontes.
As refinarias da empresa pesquisada adotaram um programa de controle de emissões fugitivas
baseado no modelo desenvolvido nos EUA (LDAR), considerando algumas premissas para sua
implantação. Optou-se por uniformizar os procedimentos em todas as refinarias que ainda não tinham
um programa de redução.
De uma forma geral, o programa de controle mostrou ser uma ferramenta eficaz para a redução de
emissões fugitivas, porém bastante intensiva em mão-de-obra e com custo elevado. Observa-se que os
custos envolvidos na implantação de um programa LDAR e a intensidade de mão de obra exigida
podem levar a não priorização deste serviço frente às outras demandas das plantas industriais. Ë
necessário, portanto, buscar outra metodologia com melhor relação custo-efetividade.
A metodologia Smart LDAR, que utiliza uma câmera de infravermelho para detectar a imagem
ótica da pluma de hidrocarbonetos, embora não permita a quantificação das emissões como ocorre no
LDAR convencional, exige mão-de-obra menos intensiva e permite a localização mais rápida de
vazamentos sem a necessidade de medir todos os pontos previstos na planta.
Recomenda-se o aprofundamento do tema, incluindo a aplicação da metodologia Smart LDAR em
refinarias da empresa pesquisada de forma a avaliar se ela proporcionará ganho na relação custo-
efetividade quando comparada ao modelo LDAR tradicional.
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