Capí

tul
o3

Aspect
osTer
modi
nâmi
cosdaCor
rosão(
Concei
todeEner
giaLi
vre)

Ter
modi
nâmi
cadasr
eaçõesel
etr
oquí
micas
At
ermodi
nâmi
caéaci
ênci
aqueest
udat
ransf
ormaçõesdeener
gia.“
O
est
udot
ermodi
nâmi
codeumar
eaçãoav
ali
asear
eaçãoéespont
âneaounão”
.
I
stopodeserf
eit
oat
rav
ésdav
eri
fi
caçãodav
ari
açãodaener
gial
i
vredeGi
bbs
(
ΔG)
.Senat
ransi
çãodeum si
stemadeum est
adodeener
giapar
aout
ro,a
v
ari
açãodaener
gial
i
vre,
(ΔG)
,fornegat
iva,
signi
fi
caqueocor
reuumaper
dade
ener
giaeassi
m at
ransi
ção éespont
ânea.I
sto é,naausênci
adef
ator
es
ext
ernos,osi
stemat
endesempr
epar
aomenorest
adodeener
gia.Porout
ro
l
ado,senest
atr
ansi
ção,av
ari
açãodaener
gial
i
vref
orposi
ti
va,si
gni
fi
caquea
t
ransi
çãor
equerum aument
odeener
gia,sendoent
ãonãoespont
ânea.ΔGΔG
Est
epr
incí
piopodeseri
l
ust
radocom anal
ogi
amecâni
caconf
ormeaFi
gur
a3.
1.

Fi
gur
a3.
1.Anal
ogi
amecâni
cadeener
gial
i
vre.

Seabol
asemov
edaposi
ção1par
aaposi
ção2,i
stor
epr
esent
auma
di
minui
ção daener
gial
i
vre,sendo umat
ransi
ção espont
ânea.A t
ransi
ção
i
nver
sanãoéespont
âneaer
equerof
orneci
ment
odeener
giapar
aocor
rer
.

Av
ari
açãodeener
gial
i
vreéumaf
unçãodeest
adoeéi
ndependent
edo
cami
nhodat
ransi
ção.I
stoéi
l
ust
radonaFi
gur
a3.
2.Par
aambososcami
nhos,
av
ari
açãodaener
gial
i
vreéamesma.Éobv
io,
noent
ant
o,que,
nat
ransi
çãode
1par
a2Aot
empodi
spendi
doémenordoquenat
ransi
çãode1par
a2B.Nas
r
eaçõesel
etr
oquí
micasasi
tuaçãoéexat
ament
eamesma,ousej
a,oest
udo
t
ermodi
nâmi
copr
evêex
atament
eseumadadar
eaçãopodeounãoocor
rer
espont
aneament
e,nãosendopossí
vel
,noent
ant
o,pr
everot
emponecessár
io
(
avel
oci
dade)par
aasuaocor
rênci
a.

Fi
gur
a3.
2.Ef
eit
odocami
nhodar
eaçãonasuav
eloci
dade.

Ser
áint
roduzi
doagor
aoconcei
todeener
gial
i
vrepar
auma“
reação
quí
mica”eem segui
dapar
aumar
eaçãoel
etr
oquí
mica.Consi
der
e-seasegui
nte
r
eaçãoquí
micar
ever
sív
el:

Av
ari
açãodaener
gial
i
vrequí
micadest
areaçãoser
ádadapor
:
 Nest
ecasot
ambém set
em osegui
nte
se:
ΔG〈
0-ar
eaçãoéespont
ânea;
ΔG〉
0-ar
eaçãonãoéespont
âneaépr
eci
sof
ornecerener
giapar
aasua
ocor
rênci
ae
ΔG=0-ar
eaçãoest
áem equi
l
íbr
io.
Consi
der
e-se,
par
amel
horv
isual
i
zação,
aFi
gur
a3.
3:

Fi
gur
a3.
3.Repr
esent
açãoesquemát
icadaener
gial
i
vredeumar
eaçãoquí
mica.

Consi
der
andoqueasi
tuação(
1)cor
respondeaosr
eagent
eseasi
tuação
(
2)aospr
odut
os,
ver
if
ica-
sequeoest
adomai
sbai
xodeener
giacor
respondeà
si
tuação(
2),sendopor
tant
oat
ransi
çãodoest
ado(
1)par
a(2)espont
ânea,
com l
i
ber
açãodeumaener
giai
gual
a(ΔG)
.
 Noent
ant
o,conv
ém not
arqueénecessár
iof
ornecerumacer
taener
gia
mí
nimapar
aper
mit
irat
ransi
çãode(
1)par
a(2)
.Aest
áener
giadá-
seonome
deener
giadeat
iv ΔG*)
ação( ,sendoest
eum par
âmet
roci
nét
ico.

Consi
der
e-seagor
aumar
eaçãoel
etr
oquí
mica:

Nest
ecaso,f
alar
-se-
ádeener
gial
i
vreel
etr
oquí
mica(
Ĝ)enãoener
gia
quí
mica.Ar
elaçãoent
reest
asduasener
giasl
i
vreéasegui
nte:

onde:
Ĝ=ener
gial
i
vreel
etr
oquí
mica;
G=ener
gial
i
vrequí
mica;
q=car
gasel
étr
icase
φ=pot
enci
alel
étr
ico.

Par
a o est
udo das r
eações el
etr
oquí
micas dev
e-se l
evar em
consi
der
açãoasv
ari
açõesdeener
gial
i
vreel
etr
oquí
mica,
ousej
a:
ΔĜ〈
0-ar
eaçãoéespont
ânea
ΔĜ〉
0-ar
eaçãonãoéespont
ânea
ΔĜ=0-ar
eaçãoest
áem equi
l
íbr
io.

Supõe-
seum met
almer
gul
hadonoel
etr
óli
toconst
it
uium el
etr
odoea
cél
ulaassi
mfor
madaéchamadadesemi
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steoequi
l
íbr
ioent
reo
met
aleoel
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óli
to,t
em-
seumasi
tuaçãoem queaener
gial
i
vreel
etr
oquí
mica
domet
aléi
gual
adoí
onmet
áli
conoel
etr
óli
to,
ousej
a:
 Noent
ant
oaener
gial
i
vrequí
micadeambosnãoéi
gual
:

onde:
ΔG=éav
ari
açãodaener
gial
i
vrequí
micadar
eaçãoel
etr
oquí
mica
E=pot
enci
aldoel
etr
odo
n=númer
osdeel
étr
onsenv
olv
idosnar
eação
F=const
ant
edeFar
aday(
96.
485C/
mol
)

Conf
ormeapr
esent
ado ant
eri
orment
e,ospot
enci
aisdeel
etr
odo dos
di
ver
sosel
ement
osf
oram medi
dosexper
iment
alment
ecom auxí
l
iodoel
etr
odo
padr
ão dehi
drogêni
o.Por
ém,na pr
áti
ca,não é sempr
e possí
vel
,nem de
i
nter
esse,
ter
-seasconcent
raçõesi
ôni
casdasespéci
espr
esent
esi
guai
sa1M
ouat
ivi
dadeuni
tár
ia.Assi
m sendo,t
êm-
sev
alor
esdospot
enci
aisdi
fer
ent
es
dospadr
ões.Ent
ret
ant
o,est
espot
enci
aispodem sercal
cul
adost
eor
icament
e,
apar
ti
rdav
ari
açãodaener
giadeGi
bbs,nast
ransf
ormaçõesr
ever
sív
eis,que
f
oidadopel
aúl
ti
maequação.

Consi
der
andoagor
aumasol
uçãoquej
ácont
enhaí
onsmet
áli
cos,e
medi
ndo-
seopot
enci
aldoel
etr
odo,not
a-sequeest
evar
iacom av
ari
açãoda
concent
ração dos í
ons met
áli
cos.Al
ém da dependênci
a do pot
enci
aldo
el
etr
odo,
tem t
ambém adependênci
adat
emper
atur
adasol
ução.

Segundoosconcei
tosdet
ermodi
nâmi
ca,
aener
gial
i
vredeumar
eaçãoé
dadapel
asegui
nteexpr
essão.
 onde:
ΔGo=ener
gial
i
vrepadr
ão
T=t
emper
atur
aem Kel
vi
n
R=const
ant
edosgases
Pr
odut
os-at
ivi
dadedospr
odut
os
Reagent
es-at
ivi
dadedosr
eagent
es

daequação :

ou

queéaequaçãodeNer
st.