Compostos estequiométricos

KNiF3 neste composto, perovesquite ABX3, o K está na forma de K+, o Ni na forma de Ni2+ e o F
na forma de F-; temos 3 cargas positivas e 3 negativas e a estequiometria é a apresentada na
fórmula do composto ABX3.

BaSnO3 é outra perovesquite, neste caso um óxido ABO3, em que temos Ba2+, Sn4+ e O2-; temos
6 cargas positivas e 6 cargas negativas.

Lembrem-se que partículas nos vértices só têm 1/8 dentro da unidade de malha, no centro das
faces 1/2 , no meio de arestas 1/4 e dentro da unidade de célula 1.
ZnFe2O4 é uma espinela AB2X4, neste caso um óxido AB2O4, em que temos Zn2+, Fe3+ e O2-.

Estas unidades de células estão preenchidas parcialmente para que o desenho seja
compreensível.

Na seguinte representação, os octantes preenchidos são os da frente, mas imaginem o seu

preenchimento total alternado:

O2-

Fe3+

Zn2+

Podem verificar que existem 8 A, 16 B e 32 O; sendo a proporção 1:2:4 ou seja ZnFe2O4

Assim 8 Zn2+= 16 cargas positivas, 16 Fe3+= 48 cargas positivas e 32 O2-= 64 cargas negativas.
 Compostos não estequiométricos

Agora pensem no composto BaSnO3 e na preparação de uma solução sólida em que substituíram
10% do Sn por Sb, obtendo-se o composto BaSn0,9Sb0,1O3.

O Sb pode apresentar 2 estados de oxidação diferente +3 e +5. A altas temperaturas, e esta

síntese do BaSn0,9Sb0,1O3 deve ser realizada a pelo menos 1150ºC, o Sb tende a oxidar-se a +5.

Então teremos:

Ba2+= 2 cargas positivas

Sn4+= 4*0,9 = 3,6 cargas positivas

Sb5+=5*0,1=0,5 cargas positivas

Total de cargas positivas = 6,1

Então como obrigatoriamente os compostos têm que ser neutros –

ter igual nº de cargas positivas e negativas a fórmula será:

BaSn0,9Sb0,1O3+
Neste caso temos uma perovesquite não estequiométrica em que a quantidade de iões óxidos
terá de ser superior a 3 e  = 0,05

Assim teremos:

O2-= 2*3,05 = 6,1 cargas negativas

para que se verifique a eletroneutralidade.