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CINÉTICA QUÍMICA

Prof. Marcelo de França Pinheiro


CRQ: 0811000129, região VIII
Fenômenos do nosso cotidiano

Parte da química que estuda a rapidez das reações

Oxidação do ferro Explosão da pólvora


(ocorre de forma lenta). (ocorre de forma rápida).
As reações possuem suas velocidades próprias.
◦ Reações rápidas: Muito rápida

◦ Reações lentas:

Muito lenta
Cinética química
◦ É a área da química que estuda a velocidade das reações e os fatores que a influencia, tais
como:
◦ • CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES;
◦ • SUPERFÍCIE DE CONTATO;
◦ • TEMPERATURA;
◦ • CATALISADORES/INIBIDORES;
◦ • CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES;
◦ • SUPERFÍCIE DE CONTATO.
É uma grandeza que indica como
as quantidades de reagente(s) e produto(s) dessa reação
variam com o passar do tempo

∆ quantidade
VM =
∆ tempo
Gráfico na cinética química.
Estequiometria e velocidade.
◦ Em primeiro lugar, devemos interpretar uma reação química, sabendo que antes da seta estão localizados os
reagentes, e após a seta estão os produtos.
A + B → C + D
◦ Assim, essa reação significa que: A + B reagem entre si, formando como resultado C + D.
◦ Devemos sempre ter as mesmas quantidades dos elementos nos reagentes e nos produtos, promovendo o
balanceamento da reação. Assim como uma regra, podemos sempre deixar os átomos de hidrogênio e de oxigênio
para o final do balanceamento.
◦ Uma dica básica, geralmente nos cálculos estequiométricos, o enunciado dá informações sobre X elemento. Mas a
pergunta pede sobre Y elemento. Assim, você terá que relacionar os dois, por meio de uma regra de três.
◦ Ademais, os enunciados e as perguntas das questões abordam dados relativos às massas, ao volume e ao número de
mols das substâncias.
◦ Mol
◦ Podemos relacionar na estequiometria 1 mol com a massa molar das substâncias, com o volume (22,4l nas
CNTP) e com o número de moléculas, equivalente a 6,0 x 10²³. Nesse sentido, o mol dentro de uma reação
química é o número que se encontra na frente de cada substância.
Exercício resolvido
(UNEB-BA-2013) A amônia é produzida industrialmente pela reação:
N2(g) + H2(g) → NH3(g)
Dados: massa molar H2 = 2 g/mol
Numa certa experiência a velocidade de consumo do gás hidrogênio foi de 120 g por minuto. Portanto, a
velocidade de formação do gás amônia nessa experiência, em mols/minuto será de quanto?
01) (Uece) Seja a reação: X → Y + Z. A variação na concentração de X em função
do tempo é:

X (mol/L) 1,0 0,7 0,4 0,3


tempo(s) 0 2120
min 5300
min 9540
min

A velocidade média da reação no intervalo de 2 a 5 minutos é:

a) 0,3 mol/L.min.
∆ quantidade
b) 0,1 mol/L.min. VM =
c) 0,5 mol/L.min. ∆ tempo
d) 1,0 mol/L.min.
0,4 – 0,7 0,3
e) 1,5 mol/L.min. VM = =
5–2 3

VM = 0,1 mol / L . min


02) Considere a reação química assim equacionada:

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g)

Sabendo que, num certo intervalo de tempo, a velocidade de consumo de


N2O5 é 0,10 mol/s, determine, para o mesmo intervalo de tempo:
a) A velocidade média de formação de NO2.

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + 1 O2 (g)

2 mol/s 4 mol/s 2 4
= v = 0,20 mol/s
0,10 mol/s v mol/s 0,10 v

b) A velocidade média de formação de O2.

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + 1 O2 (g)

2 1
2 mol/s 1 mol/s = v’ = 0,05 mol/s
0,10 v’
0,10 mol/s v’ mol/s
03)(FEI – SP) Num determinado instante da reação abaixo, o H2 reage com
velocidade de 0,075 mol / L . s:

N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)

Com que velocidade (mol/L.s) a amônia (NH3) é formada?


a) 0,075.
b) 0,025. N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
c) 0,050.
d) 0,100.
3 mol/L.s 2 mol/L.s
e) 2,00.
0,075 mol/L.s v mol/L.s

3 2
= v = 0,050 mol/L.s
0,075 v
04) (Uneb-BA) A amônia é produzida industrialmente a partir do gás nitrogênio
(N2) e do gás hidrogênio (H2), segundo a equação: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g).
Numa determinada experiência, a velocidade média de consumo de gás
hidrogênio foi de 120g por minuto. A velocidade de formação do gás amônia,
nessa experiência, em mols por minuto, será de dado: H2 = 2 g/mol
a) 10.
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
b) 20.
c) 30.
d) 40. 3 mol/min 2 mol/min
120
60 g/min
mol/min v mol/min
e) 50.

120 3 2
= v = 40 mol/min
n= = 60 mols 60 v
2
[NH3] 8,0 4,0 2,0 1,0
2 NH3 (g) → 1 N2 (g) + 3 H2 (g)
Tempo (h) 0 1,0 2,0 3,0

[H2]

10,0

8,0

6,0

4,0
[N2]

2,0

[NH3]
tempo (h)
0
1 2 3 4 5 6
01) (UFPE) O gráfico a seguir representa a variação da concentração
das espécies A, B e C com o tempo:
Conc. (mol/L)

1,0
B

0,5 A

C
0 tempo
Qual das alternativas a seguir contém a equação química que
melhor descreve a reação representada no gráfico?

a) 2 A + B → C.
b) A → 2 B + C.
c) B + 2 C → A.
d) 2 B + C → A.
e) B + C → A.
02)(Covest-2003) No início do século XX, a expectativa da Primeira
Guerra Mundial gerou uma grande necessidade de compostos
nitrogenados. Haber foi o pioneiro na produção de amônia, a partir
do nitrogênio do ar. Se a amônia for colocada num recipiente
fechado, sua decomposição ocorre de acordo com a seguinte
equação química não balanceada:

NH3(g) → N2(g) + H2(g)

A partir da análise da figura acima, podemos afirmar que as curvas


A, B e C representam a variação temporal das concentrações dos
seguintes componentes da reação, respectivamente:
a) H2, N2 e NH3
b) NH3, H2 e N2
c) NH3, N2 e H2
d) N2, H2 e NH3
e) H2, NH3 e N2
TEORIA DAS COLISÕES

De acordo com a teoria das colisões pode-se afirmar que


a velocidade de uma reação depende da:

➢ frequência das colisões

➢ energia das colisões

➢ orientação das moléculas nas colisões


COLISÃO EFETIVA ou PRODUTIVA

H
I
I H
I
H
+
H H
H
I I
H I I
H H H I
I I
COMPLEXO ATIVADO
energia suficiente
H2 + I2 e 2 HI
orientação adequada

COMPLEXO ATIVADO
COLISÃO NÃO EFETIVA ou NÃO PRODUTIVA

H I
H
I

Sem energia suficiente


e
orientação adequada
COLISÃO NÃO EFETIVA ou NÃO PRODUTIVA

H H
I

energia suficiente
e
orientação inadequada
FATORES QUE AFETAM A RAPIDEZ DAS REAÇÕES

CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES

Maior concentração dos reagentes → maior rapidez da reação

Menor concentração dos reagentes → menor rapidez da reação


FATORES QUE AFETAM A RAPIDEZ DAS REAÇÕES

PRESSÃO EM REAÇÕES COM GASES

Maior pressão → maior rapidez da reação

Menor pressão → menor rapidez da reação


Maior energiaFATORES QUE→AFETAM
de ativação menor A RAPIDEZ
rapidez DAS REAÇÕES
da reação

ENERGIA
Menor energia de ativação → maiorDE ATIVAÇÃO
rapidez da reação

energia ( kcal )
+ 50 Ea = + 40 kcal

+ 15

+ 10

caminho da reação
FATORES QUE AFETAM A RAPIDEZ DAS REAÇÕES

EFEITO DA TEMPERATURA

Maior temperatura → maior rapidez da reação

Menor temperatura → menor rapidez da reação


FATORES QUE AFETAM A RAPIDEZ DAS REAÇÕES

EFEITO DA SUPERFÍCIE DE CONTATO

Maior superfície de contato → maior rapidez da reação

Menor superfície de contato → menor rapidez da reação


FATORES QUE AFETAM A RAPIDEZ DAS REAÇÕES

EFEITO DO CATALISADOR

Com catalisador → maior rapidez da reação

Sem catalisador → menor rapidez da reação


01) (PUC-RS)A velocidade de uma reação química depende:

V I. Do número de colisões entre moléculas na unidade de


tempo.

V II. Da energia cinética das moléculas envolvidas na reação.

V III. Da orientação das moléculas.

Estão corretas as alternativas:

a) I, II e III.
b) somente I.
c) somente II.
d) somente I e II.
e) somente I e III.
02) (PUC-MG) considere o diagrama energética de uma reação:
energia (kj)
500
Ea = 500 – 200
400
Ea = 300 kj ∆H = 400 – 200
300
200 ∆H = + 200 kj
100
caminho da reação

É correto afirmar que essa reação possui respectivamente uma energia de


ativação e uma variação de entalpia de:

a) 500 kj e + 400 kj.


b) 100 kj e + 200 kj.
c) 300 kj e + 200 kj.
d) 100 kj e + 400 kj.
e) 300 kj e – 200 kj.
03)(Ufersa-RN) No gráfico abaixo, o valor da energia de ativação da reação,
quando realizada com catalisador é:

energia (kcal)
80

60

produtos
40
reagentes
20

avanço da reação

a) 20 kj. Ea = 60 – 20

b) 40 kj. Ea = 40 kj
c) 60 kj.
d) 80 kj.
e) 100 kj.
04) (Unifor-CE) Considerando os fatores que alteram a rapidez das
transformações químicas, pode-se afirmar que uma fruta apodrecerá
mais rapidamente se estiver:

a) Sem casca, em geladeira.


b) Em pedaços, congelada.
c) Inteira, exposta ao sol.
d) Em pedaços, exposta ao sol.
e) Com casca, exposta ao sol.
05)(UFMG) Duas reações químicas foram realizadas em condições
diferentes de temperatura e de estado de agregação das
substâncias, conforme descrito a seguir.

Reação I: CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g)

Experimento 1 – temperatura de 25°C.


Experimento 2 – temperatura de 250°C.
(As demais condições são idênticas nos dois experimentos)

Reação II Pb(NO3)2 + 2 KI → PbI2 + 2 KNO3

Experimento 3 – Os dois reagentes foram utilizados na forma de pó.


Experimento 4 – Os dois reagentes foram utilizados em solução aquosa.
(As demais condições são idênticas nos dois experimentos)
Comparando-se as velocidades de reação em cada par de
experimentos (V1 com V2; V3 com V4), é correto afirmar que:
a) V2 > V1 e V3 = V4.
b) V1 > V2 e V3 > V4.
c) V2 > V1 e V4 > V3.
d) V1 > V2 e V3 = V4.
e) V2 = V1 e V3 > V4.
06)(UFRGS - RS) Abaixo, está representado o perfil de energia ao
longo do caminho da reação de isomerização do cis-but-2-eno para
trans-but-2-eno

cis 260 kj

4 kj trans

Considere as seguintes afirmações a respeito da velocidade dessa


reação:
I. A barreira de energia de ativação da reação direta é de 256 kj.
II. Como a reação é exotérmica, sua velocidade diminuirá com o
aumento da temperatura.
III. A presença de catalisador tornará a reação mais exotérmica.
Quais são corretas?
a) Apenas I.
b) Apenas II.
c) Apenas III.
d) Apenas I e II.
e) Apenas I, II e III.
07)(PUC-SP) O dióxido de nitrogênio (NO2) reage com o monóxido de
carbono (CO) formando óxido nítrico (NO) e o dióxido de carbono (CO2).
H (kj / mol) NO2 (g) + CO (g) → NO (g) + CO2 (g)

55
0

– 77
NO2 (g) + CO (g)
NO (g) + CO2 (g)
– 303
Coordenadas de reação

Analisando o diagrama de coordenadas da reação acima, um estudante fez


as seguintes afirmações:
I. A energia de ativação para a formação do óxido nítrico é de 132 kj . mol
–1.

II. A formação do óxido nítrico é um processo endotérmico.


III. O aumento da temperatura do sistema reacional diminui a velocidade de
formação do óxido nítrico, pois aumenta a energia de ativação da
reação.
Está(ão) correta(s) somente a(s) afirmação(ões):

a) I. b) II. c) III. d) I e II. e) I e III.


08) O carvão é combustível constituído de uma mistura de
compostos ricos em carbono. A situação do combustível, do
comburente e a temperatura utilizada favorecerão a combustão do
carbono com maior velocidade, é, na ordem:

a) carvão em pedaços, ar atmosférico, 0°C.


b) carvão pulverizado, ar atmosférico, 30°C.
c) carvão em pedaços, oxigênio puro, 20°C.
d) carvão pulverizado, oxigênio puro, 100°C.
e) carvão em pedaços, oxigênio líquido, 50°C.
LEI DE VELOCIDADE OU LEI CINÉTICA

Para uma reação genérica: a A + b B → Produtos


Denomina-se LEI CINÉTICA a seguinte expressão:

v = k [ A ]x . [ B ]y

Onde os valores de “ x ” e “ y ” são determinados experimentalmente

Os expoentes “ x ” e “ y ” são chamados de ORDEM DA REAÇÃO

x = ordem da reação em relação a A


y = ordem da reação em relação a B
x + y = ordem global da reação
Para as reações ELEMENTARES
os valores dos expoentes são iguais aos coeficientes
das substâncias na equação química

Para a reação:

2 NO (g) + H2 (g) → N2O (g) + H2O (g)

A lei da velocidade é:

v = k [ NO ] 2 [ H2 ]
01) A reação A + 2 B → P se processa em uma única etapa. Qual a
velocidade desta reação quando K = 0,3 L/mol . min, [A] = 2,0 M
e [B] = 3,0 M ?
k = 0,3 L / mol . min
a) 5,4.
b) 4,5. [ A ] = 2,0 M
c) 1,8.
[ B ] = 3,0 M
d) 18,0.
e) 54. v = k[ A ] [ B ] 2

2
v = 0,3 x 2 x 3 v = 0,3 x 2 x 9

v = 5,4
02) (Cefet-PB) Considere a seguinte reação química:
N2 (g) + 2 O2 (g) → 2 NO2 (g),
em que a velocidade da reação obedece à equação v = k . [N2] .[O2]2

Duplicando-se a concentração em mol/L de gás nitrogênio e triplicando a


concentração mol/L de gás oxigênio e mantendo-se as demais condições
constantes, nota-se que a velocidade da reação:

a) permanece constantes. v = k . [N2] .[O2]2

b) triplica. [ N2 ] = x mol /L
v = k . x . y2
c) aumenta seis vezes. [ O2 ] = y mol /L

d) aumenta nove vezes. [ N2 ] = 2x mol /L


v’ = k . (2x) . (3y)2
e) aumenta dezoito vezes. [ O2 ] = 3y mol /L
v’v’ == 18
18k.. vx . y2
03)(UFMA) Ao se estudar uma reação representada pela equação:
2 A (g) + B2 (g) → 2 AB (g)
Foram coletados os seguintes dados:

1
2

3
Qual das opções abaixo contém a equação correta da velocidade
para essa reação? v = k [A]x . [B]y

a) v = k . [B]2. 2 2,50 . 10 –5 k . (0,05) x . (0,10) y


= 2=2y
b) v = k . [A] . [B]2. 1 1,25 . 10 –5 k . (0,05) x . (0,05) y
y=1
c) v = k . [A] . [B].
d) v = k . [A]2. 3 5,00 . 10 –5 k . (0,10) x . (0,05) y
= 4=2x
e) v = k . [A]2 . [B]. 1 1,25 . 10 –5 k . (0,05) x . (0,05) y
x=2

v = k [A]2 . [B]y
04)(UEG-GO) Considere a fase gasosa da reação entre óxido nítrico e a
molécula do bromo a 273ºC. A velocidade inicial de formação do NOBr foi
determinada experimentalmente para várias concentrações iniciais do NO e
Br2. Os resultados podem ser vistos na tabela abaixo:
Experimento [NO] [Br2] v (mol L – 1 s – 1
1 0,10 0,20 24
2 0,25 0,20 150
3 0,10 0,50 80
4 0,35 0,50 735
a) Determine a ordem de reação em relação ao NO e ao Br2
v = k . [NO]x . [Br2]y

2 150 k . (0,25) x . (0,20) y


= 6,25 = 2,5 x (2,5)2 = 2,5 x
1 24 k . (0,10) x . (0,20) y
x=2

4 735 k . (0,35) 2 . (0,50) y


= 4,9 = 1,4 2 . (2,5) y
2 150 k . (0,25) 2 . (0,20) y
4,9 = 1,96 . (2,5) y (2,5)1 = 2,5 y
y=1
2ª ordem em relação ao NO
v = k . [NO]2 . [Br2]1
1ª ordem em relação ao Br2
b) Determine a constante de velocidade na temperatura considerada.

Experimento [NO] [Br2] v (mol L – 1 s – 1


1 0,10 0,20 24
2 0,25 0,20 150
3 0,10 0,50 80
4 0,35 0,50 735

v = k . [NO]2 . [Br2] 24 = k . [0,10]2 . [0,20]

24 = k . 0,01 . 0,2

24 = k . 0,002

k = 24 : 0,002

k = 12000 mol –2 .L 2 .s –1
05) (Urca-CE) Dada a seguinte reação genérica “2 A + B → C” e o quadro cinético
abaixo:
Experiência [A] mol/L [B] mol/L Velocidade (mol/L.s)
I 0,42 0,21 0,20
II 0,42 0,63 1,80
III 0,84 0,21 0,40
É correto afirmar:
x y
a) é uma reação elementar. v = k [A] [B]
b) a ordem global da reação é 2.
v = k [A] [B] 2
c) a lei de velocidade é v = k[A]2[B].
d) a constante de velocidade é igual a 1.
e) a lei de velocidade é v = k[A][B]2.

2 1,80 x y
k . (0,42) (0,63) y
= x y 9 = 3 y=2
1 0,20 k . (0,42) (0,21)

3 0,40 x y
k . (0,84) (0,21) x
= y 2 = 2 x=1
1 0,20 k . (0,42) x (0,21)
06) A tabela abaixo apresenta os valores das velocidades de reação e as
correspondentes concentrações em mol / L dos reagentes em idênticas
condições, para o processo químico representado pela equação:
3X + 2Y → Z + 5W
velocidade [X] [Y]
1 10 5 10
2 40 10 10
3 40 10 20
a b
Qual a equação de velocidade desse processo? v = k [X] [Y]
a b 2 b
2 40 k x 10 x 10 3 40 k x 10 x 20
= =
1 a b 2 2 b
10 k x 5 x 10 40 k x 10 x 10

a b
4 = 2 1 = 2
2 a 0 b
2 = 2 2 = 2
a = 2 b = 0
2 0 2
v = k [X] [Y] ou v = k [X]

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