Capítulo 11

Propriedades da Água
A Molécula da Água

Momento de Dipolo da Água: 6,11 x 10-30 C m

Polarizabilidade: 1,444 x 10-30 m3
 Estrutura do Gelo
Ice I

Cada O rodeado por 4 H: 1,01A e 1,75A.

Cada O está no centro de um tetraedro.
Cavidade formada por 6 H2O a 2,94A do centro.
Estrutura do Gelo
Ice II
 Estrutura do Gelo
Proteínas anticongelantes que se ligam na interface entre gelo sólido e
água líquida inibe o crescimento do cristal de gelo.

β-galactosyl-(1→3)-α-N-acetylgalactosamine

Yang et al. Nature, 333, 232–237 (1988)

 Estrutura do Gelo
Histerese

L L

S L

S S

Urbańczyk et al. Amino Acids,

49, 209–222 (2017)
 Água Líquida
Espalhamento de Raio-X a baixo ângulo
Ordem de Curto Alcance
2
∫ ρ g (r ) 4 π r dr=N Integração sobre o pico de
8A resulta em
aproximadamente 70 mols.

Pico de 3,7A não é

encontrado no gelo.

Bernal and Fowler, J. Chem.

Phys., 1, 515-548 (1933)
 Água Líquida
Espalhamento de Raio-X a baixo ângulo
Ordem de Curto Alcance
2
∫ ρ g (r ) 4 π r dr=N Integração sobre o pico de
2,8A resulta entre 4 e 5
moléculas.

No empacotamento máximo
de esferas, temos 12
vizinhos.
Em líquidos simples, temos
entre 8 e 10.
Água Líquida
Água Líquida
 Modelos para Água Líquida
Frank & Wen (1957)

●
Água líquida é formada de clusters arranjados como na rede Ice I.

●
O tempo de vida destes clusters é de 10-11 s.
●
Grande número de moléculas compondo os clusters devido a natureza
cooperativa da ligação de Hidrogênio.
●
Não prediz g(r) corretamente.
●
Assume direcionalidade excessiva da ligação de Hidrogênio.
 Modelos para Água Líquida
Modelos de dois estados de Grunwald (1986)

●
Estado A com baixa energia e baixa entropia com quatro vizinhos ligados
por pontes de hidrogênio direcionais.
●
Estado B com alta energia e alta entropia com cinco vizinhos com pontes
de hidrogênio bifurcadas e maior flexibilidade.
●
Estados A e B em equilíbrio: -RT ln(K) = DGAB = DHAB - TDSAB

T
●
K = (1-α)/α, onde α é a fração no estado A. (oC) 0 25 62 83

●
DHAB = 2,5 kcal mol-1 e DSAB = 6,7 kcal mol-1 K-1 α 0,76 0,69 0,59 0,53

●
Número de coordenação médio <m> = αmA + (1-α)mB
 Modelos para Água Líquida
Modelo Intersticial

●
Moléculas de água não coordenadas poderiam se acomodar nas cavidades
da rede Ice I.
●
Estas moléculas interagiriam com as da cavidade e afetariam
drasticamente a rede.
●
Necessitaria de um aumento do volume das cavidades.
●
Muito próximo de um modelo de estado sólido para recuperar
características do estado líquido.