ÁGUA, PH E TAMPÕES EM Prof. Pedro H.

Bürgel
BIOQUÍMICA
 ÁGUA
Molécula mais abundante nos sistemas vivos (70-75%)
Origem da vida e grande parte de sua evolução
Propriedades físico-químicas estão relacionadas com
a estrutura e a função das estruturas celulares:
 Forças de atração (pontes de hidrogênio)
 Leve tendência à auto ionização
ÁGUA
Os átomos de hidrogênio e oxigênio associam se por ligações covalentes

2 ligações

1 ligação
ÁGUA
A água é uma molécula polar!!

Polos bem definidos

Simetria
INTERAÇÕES FRACAS EM SISTEMA AQUOSO
Interações iônicas (eletrostáticas)
Interações de Van der Waals
Interações hidrofóbicas
 Tendência das moléculas hidrofóbicas a se agruparem quando num ambiente aquoso
Pontes de hidrogênio:
 Força coesiva que mantém a água no estado líquido nas CNTPs
 Organização da água (gelo)
 Soluto para moléculas polares
QUATRO TIPOS DE INTERAÇÕES NÃO COVALENTES (“FRACAS”)
ENTRE BIOMOLÉCULAS EM MEIO AQUOSO

Ponte de Hidrogênio

Interações iônicas Atrativa

Repulsiva

Interações hidrofóbicas

Interações de van der Waals Quaisquer átomos

em estreita
proximidade
ESTRUTURA DA MOLÉCULA DE ÁGUA
Cargas parciais
positivas nos Hs

Carga parcial
negativa no O
Modelo Modelo de
bastão-e-bola preenchimento espacial

✓O oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio atraindo a nuvem eletrônica

mais para si, essa distribuição desigual faz com que a água se comporte como um
dipolo
✓Oxigênio: parcialmente negativo (d-)
✓Hidrogênio: parcialmente positivo (d+)
 PONTES DE HIDROGÊNIO
A polaridade faz com que as moléculas de água se atraiam
(formação de pontes de hidrogênio - atração eletroestática)

Símbolo para Ponte de hidrogênio

ponte 0.177 nm
de hidrogênio Pontes de
Hidrogênio
Ligação covalente
0.0965 nm
Ligações Covalentes
PONTES DE HIDROGÊNIO

A ponte de hidrogênio é
uma ligação fraca
Entretanto, múltiplas
pontes de hidrogênio
conectam as moléculas
de água
 AS PONTES DE HIDROGÊNIO CONFEREM À ÁGUA
PROPRIEDADES INCOMUNS
Altos ponto de fusão, ebulição e calor de evaporação
Ponto de Ponto de Calor de
fusão (o C) ebulição (o C) evaporação(J/g)*

* A energia requerida para converter 1.0 g da substância do estado líquido para o

estado gasosos à pressão atmosférica sem aumentar a temperatura. É uma
medida direta da energia necessária para superar as forças de atração entre as
moléculas na fase líquida.
PONTES DE HIDROGÊNIO
As interações intermoleculares mediadas por pontes de hidrogênio aumentam a
temperatura de ebulição
ADESÃO E COESÃO
Coesão
Moléculas de água se aderem umas às outras
Adesão
Moléculas de água aderem a outras moléculas
 Aumento do volume da água congelada pode
levar à quebra de recipientes e canos

ESTADOS FÍSICOS DA ÁGUA

O estado sólido é menos denso do que o líquido
(Menos moléculas por unidade de volume)
Gelo

Água Morna

Água Fria
PONTES DE HIDROGÊNIO NA ESTRUTURA DO GELO
✓No gelo, cada molécula faz quatro pontes
de hidrogênio
✓No estado liquido cada molécula está
ligada, em média, a 3,4 outras moléculas de
água , ou seja, a água líquida tem um alto
grau de organização cuja estrutura se
assemelha muito a do gelo.
✓Na fusão do gelo são quebradas somente
o mínimo de pontes de hidrogênio para que
a água se torne líquida

H2O(solida) g H2O(liquida) DH 5.9 kJ/mol

H2O(liquida) g H2O(gasosa) DH 44.0 kJ/mol

✓Já na passagem para o estado gasoso a

(quase) totalidade das pontes de hidrogênio
são quebradas .
RESUMO- INTERAÇÕES FRACAS EM MEIO AQUOSO
✓A grande diferença de eletronegatividade entre H e O torna a água altamente apolar e capaz de formar
pontes de hidrogênio consigo mesma e com solutos
✓A água é um bom solvente para moléculas polares (hidrofílicas) com as quais forma pontes de H e
carregadas com as quais interage eletrostáticamente
✓Compostos apolares (hidrofóbicos) não formam pontes de H, dissolvem pouco na água.
✓Para minimizar sua exposição a água os lipídeos se agregam na forma de membranas e micelas onde as
porções hidrofóbicas se escondem da água
✓Numerosas interações fracas não covalentes influenciam no enovelamento de macromoléculas como proteínas
e ácidos nucléicos
✓Nas macromoléculas, a conformação mais estável é a que maximiza as pontes de H intamoleculares e com a
água, e com as porções hidrofóbicas escondidas no interior de macromolécula
✓As propriedades físicas das soluções aquosas são muito influenciadas pelas concentrações dos solutos
✓A tendência da água de se mover através de uma membrana semipermeável no sentido de menor
osmolaridade para o de maior é chamado osmose.
A ÁGUA FORMA PONTES DE HIDROGÊNIO COM
SOLUTOS POLARES

Aceptor de hidrogênio

Doador de hidrogênio

✓O aceptor de hidrogênio é, geralmente, um oxigênio

ou nitrogênio
✓O hidrogênio doador está sempre ligado a um Molécula Ponto de
átomo eletronegativo (O, N, S) ebulição (oC)
✓A ligação C—H não é suficientemente polar para Butanol 117
formar pontes de hidrogênio
Butano -0,5
✓Alcoóis, aldeídos, cetonas e compostos que
contenham o grupamento N—H e tendem a ser
solúveis
 ALGUNS EXEMPLOS DE MOLÉCULAS POLARES,
APOLARES E ANFIPÁTICAS (PH: 7,0)
Glicose
(açúcar de Uma cêra
6 carbonos) típica

Glicina
(aminoácido) Fenilalanina
(aminoácido)
Aspartato
(aminoácido)
Fosfatidil
colina
Lactato (fosfolipídio
de
membrana)
Glicerol

Grupamentos Grupamentos
polares apolares
A ÁGUA INTERAGE ELETROSTÁTICAMENTE COM
SOLUTOS CARREGADOS
EX.: A DISSOLUÇÃO DO NACL
Na+ hidratado
Cristal de NaCl anidro (solvatado)

Cl- hidratado
(solvatado)

✓Formação de uma camada de solvatação

✓eH20: 78,5
✓ebenzeno: 4,6
✓Constante dielétrica: capacidade de separar cargas
✓O oxigênio da água (d-) interage com Na+
✓O hidrogênio da água (d-) interage com o Cl-
 UM ÁCIDO GRAXO NO MEIO AQUOSO
“Cabeça”
Agregados de hidrofílica
moléculas de
água na “bulk
phase”

Cauda
Hidrofóbica
(alquila)
Moléculas de água à volta
da cauda hidrofóbica

As moléculas de água em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com sua
capacidade de formar pontes de H sub-otimizada.
Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H água—água na região circundante a
cauda apolar
Ou seja, nessa região a água se torna mais organizada, mais parecida com o gelo.
 ALGUMAS PONTES DE HIDROGÊNIO
BIOLOGICAMENTE IMPORTANTES
Entre uma Entre uma Entre grupamentos Pareamento múltiplo
hidroxila e carbonila peptídicos entre bases nitrogenadas
a água e a água

✓Esses tipos de ligações estão

presentes na superfície das bio- ✓Tem papel muito
macromoléculas, tem papel importante na
importante na solubilização estrutura 3D das
proteínas
✓Determinam a estrutura em
hélice do DNA. São a base do
armazenamento e da duplicação
da informação genética
 OS SOLUTOS ALTERAM AS PROPRIEDADES
COLIGATIVAS DA ÁGUA Formação
de gelo

evaporação evaporação
Pressão de vapor
Ponto de ebulição
Ponto de fusão
Pressão osmótica
Tensão superficial
1molal→ 1mol de soluto/
Kg de água (Abaixa o Na água pura todas as Nessa solução a concentração
ponto de fusão em 1,9oC moléculas na superfície efetiva de água é reduzida. O
e aumenta o ponto de contribuem para a soluto (de alto ponto d e
ebulição em 0,5oC) pressão d vapor, e todas ebulição ex.: Na+) segura as
as moléculas da fase moléculas de água de sua
líquida contribuem para camada de solvatação,
a formação de gelo dificultando tanto a
evaporação quanto a
formação de gelo
EFEITO DA OSMOLARIDADE DO MEIO NO MOVIMENTO DA ÁGUA
ATRAVÉS DA MEMBRANA DE UMA CÉLULA
Solutos extracelulares Solutos intracelulares

Meio isotônico - a
quantidade de água que
entra é igual a que sai ✓A membrana celular é
mais permeável a água do
que aos seus solutos
✓Plantas usam pressão
osmótica para conseguir
rigidez mecânica

Meio hipertônico – Meio hipotônico –

a água sai, a célula a água entra, a
crena célula incha até
arrebentar
DISSOCIAÇÃO DA ÁGUA

O que isso significa?

 ÁGUA E O CONCEITO DE AUTOIONIZAÇÃO
H+
 Íon Hidrogênio (Próton)

OH-
 Íon Hidróxido (Hidroxila)

Substância Anfotérica
 Ação como ácido e base
 Interação com íons

Constante de Equilíbrio

https://brasilescola.uol.com.br/quimica/produto-ionico-Agua-kw.htm

Princípios de Bioquímica – Lehninger 6ªEd

 POTENCIAL HIDROGENIÔNICO (PH)
Baseado na constante de equilíbrio da água (Keq = Kw)
 Kw = 1.10-14

pH = log negativo da concentração de íons H+

 Água = 10-7 = 7 (neutro)

Relação ácido-base
H+ OH-
ou
H+ OH-

Princípios de Bioquímica – Lehninger 6ªEd

DEFINIÇÃO DE PH

C pH é o “logaritmo negativo” da
concentração dec H+
pH = -log[H+]
CONSTANTE DE DISSOCIAÇÃO
Forte vs Fraco
 Grau de Ionização (Intensidade)
Interesse na Bioquímica
 Ácidos e Bases “fracas”
 Não ionizam completamente
 Formação de conjugados

Universidade de São Paulo Instituto de Química de São Carlos

Ácido e base conjugadas

 Ácidos – doadores de prótons
 Bases – aceptores de prótons
ÁCIDO FORTE E ÁCIDO FRACO
Ácido forte se dissocia totalmente
quando dissolvido em água.
Ex.: Ácido clorídrico
HCl g H+(aq) + Cl-(aq)

Ácido fraco se dissocia parcialmente

quando dissolvido em água.
Ex.: Ácido acético
HAc D Ac- (aq) + H+(aq)
Ácido: Base conjugada:
Ácido acético Íon (ânion) acetato

C Na dissociação de um ácido fraco o ácido e sua

base conjugada coexistem em equilíbrio dinâmico
 EXEMPLOS DE
ÁCIDOS E BASES
Ácido sulfúrico Hidróxido de sódio

H2SO4 gH2SO4- + H+ Na OH gNa+ + OH-

Ácido clorídrico

HCl gH+ + Cl-

Ácidos carboxílicos Aminas

R-COOH D R-COO- + H- R-NH + H+DR-NH3+

 EQUILÍBRIO QUÍMICO

dissociação
Grau de
NA DISSOCIAÇÃO DE UM ÁCIDO FRACO
HA D H+ + A-
HA Pouco dissociado
HA HA HA HA
HA HA H+ A-
HA [HA]>>[A-]
HA
HA HA HA HA
HA
HA HA HA H+ A- [A-] /[HA]<<1
HA HA HA

H+ A- H+ A- H+ A- Semi dissociado
HA HA HA
HA H+ A- H+ A- H+ A-
HA [HA]=[A-]
HA HA H+ A- H+ A-
HA H+ A-
HA HA HA [A-] /[HA]=1
H+ A- H+ A-
H+ A- H+ A- H+ A- H+ A-
Muito dissociado
H+ A- H+ A- H+ A- H+ A-
HA H+ A- H+ A- H+ A- [HA]>>[A-]
HA H+ A- H+ A- H+ A- H+ A-
H+ A- H+ H+ A- [A-] /[HA]>>1
A- H+ A- H+ A-
EQUILÍBRIO
pH neutro
 Equilíbrio entre íons H+ e OH- disponíveis em
solução

Tamponamento
 Equilíbrio entre ácido e base conjugada
 Equivalência entre doadores e aceptores de
íons
 Pouca alteração dos íons em solução
 Pouca alteração no pH da solução equação de Henderson-Hasselbalch

Princípios de Bioquímica – Lehninger 6ªEd

TAMPÕES C ✓Solução que evita mudanças bruscas de pH mesmo
quando um ácido ou uma base forte são adicionados

C ✓É composto por um sistema ácido fraco / base conjugada

IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DO TAMPONAMENTO
Manutenção do pH ótimo!!
 Conformação correta de proteínas
 Atividade ótima de enzimas
 Atividade metabólica!

pH ideal é variável
 Geralmente em torno de 7,4

Desvios no pH podem levar a distúrbios

patológicos
 Acidose (elevação de H+)
 Alcalose (redução de H+)
Princípios de Bioquímica – Lehninger 6ªEd
OS SISTEMAS BIOLÓGICOS SÃO SEMPRE TAMPONADOS
SILVERTHORN – Fisiologia Humana Integrada 5ªEd
ZONA DE TAMPONAMENTO https://www.youtube.com/watch?v=ZLKEjXbCU30

E CAPACIDADE TAMPONADORA
 RESUMÃO DA SEMANA
Água
 Estrutura
 Ligações
 Ponte de Hidrogênio
 Estados Físicos
 Solvatação e Hidratação
 Hidrofilicidade e Hidrofobicidade
 Osmolaridade

pH e Tampões
 Dissociação
 Constante de Equilíbrio da Água
 Potencial Hidrogeniônico (pH)
 Ácidos e Bases
 Tamponamento
DRM Software Reviews
 Sistemas Tampão