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ELETROQUÍMICA
Oxidação e redução
OXIDAÇÃO E REDUÇÃO
Fe + 2 H+ Fe2+ + H2 (g)
H+ 2+
Fe Fe + H2
H+
O ferro (Fe) PERDEU ELÉTRONS sofreu OXIDAÇÃO
Sofreu Sofreu
OXIDAÇÃO REDUÇÃO
O2 P4 S8 Ag He
K+ Ca2+ F– S2–
BaH2 NaH
Ligação APOLAR
Ligação POLAR Ligação POLAR
– –
+ O O +
H H
H, Ag, 1A
Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
Nox = + 1
AgNO3 KBr
Nox = + 1 Nox = + 1
Zn, Cd, 2A
Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
Nox = + 2
ZnCO3 MgBr2
Nox = + 2 Nox = + 2
Nox = – 2 Nox = – 2
Nox = – 1
AlCl3 HF
Nox = – 1 Nox = – 1
NaOH Al2O3
2 . (+3) + 3 . (– 2) = 0
2– x + 4 . (– 2) = –2
S O4
x – 8 = –2
(x x = 8 – 2
)
x =+6
(–
2)
a)+ 7 e + 4. K2 Cr2 O7
Números de oxidações constantes
b)+ 6 e + 6. +1 x –2
Nox = 0 substância simples
+1 H, Ag, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr.
c)– 6 e – 6.
+ 2 2x – 14 +2 Zn, Cd, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra.
d)+ 3 e + 6. +3 Al.
e)+ 6 e + 5. 2 + 2 . x – 14 = 0 – 1 F, Cl, Br, I, At (final da fórmula).
a)+ 7 e + 4. Ca Cr O4
Números de oxidações constantes
b)+ 6 e + 6. +2 x –2
Nox = 0 substância simples
+1 H, Ag, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr.
c)– 6 e – 6.
+2 x –8 +2 Zn, Cd, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra.
d)+ 3 e + 6. +3 Al.
e)+ 6 e + 5. 2 + x – 8 = 0 – 1 F, Cl, Br, I, At (final da fórmula).
a)+ 7 e + 4.
b)+ 6 e + 6. +6 e +6
c)– 6 e – 6.
d)+ 3 e + 6.
e)+ 6 e + 5.
x x –
– 2
2
2.x + 7 . (– 2) = –4
x + 4 . (– 2) = –3
2.x – 14 = –4
x –8 = –3
2 . x = 14 – 4
x = 8 –3
2 . x = 10
x =+5
10 x=+
x = 5
2
Prof. Agamenon Roberto
Números de oxidações constantes
Nox = 0 substância simples
+1 H, Ag, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr.
+2 Zn, Cd, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra.
+3 Al.
– 1 F, Cl, Br, I, At (final da fórmula).
– 2 O, S, Se, Te, Po (final da fórmula).
Soma do Nox = ZERO.
+6 +6
S042– 0 +1 –2 +3 –2 0
x =+6
Prof. Agamenon Roberto
( PUC – PR ) Durante a descarga de uma bateria de automóveis, o chumbo
reage com o óxido de chumbo II e com o ácido sulfúrico, formando sulfato
de chumbo II e água: Pb + PbO2 + H2SO4 PbSO4 + H2O
c) PbO2 – H2SO4 0 +4 – 2 +1 +6 – 2 +2 +6 – 2 +1 – 2
Pb + PbO2 + H2SO4 PbSO4 + H2O
d) PbSO4 – Pb
e) H2O – PbSO4
OXIDAÇÃO e REDUTOR
e) II e IV.
VAMOS
RECICLAR
niquelação
A corrente elétrica
pode produzir
uma Reação Química
banhado a ouro
ELETROQUÍMICA
Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
ou, na forma iônica
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
**
ELÉTRONS
Para
M1 0 a
M1pilha
x+ de M
DANIELL
y+
M
0
2 2
Zn Ni
PONTE SALINA
Zn2+
Ni2+
Zn 2+
Ni2+
Zn2+ Zn2+ Ni2+ Ni2+
Zn Ni
PONTE SALINA
Zn
Ni2+
Zn 2+ 2+
Ni2+
Zn2+ Zn2+ Ni2+ Ni2+
Placa de Zn
Prof. Agamenon Roberto
ELÉTRONS ELÉTRONS
Voltímetro
Zn Ni
PONTE SALINA
Zn
Ni2+
Zn 2+ 2+
Ni2+
Zn2+ Zn2+ Ni2+ Ni2+
Ni2+ + 2e –
Ni0
Prof. Agamenon Roberto
ELÉTRONS ELÉTRONS
Voltímetro
Zn Ni
PONTE SALINA
Zn2+
Ni2+
Zn 2+
Ni2+
Zn2+ Zn2+ Ni2+ Ni2+
Zn0 – 2e –
Zn2+
Ni2+ + 2e –
Ni0
a) Apenas I.
b) Apenas II.
c) Apenas III.
d) Apenas I e III.
e) Apenas II e III.
Fe 2+
+ 2e– Fe E0 red = – 0,44 V
Co 2+
+ 2e– Co E0 red = – 0,28 V
Pb 2+
+ 2e– Pb E0 red = – 0,13 V
Cr 3+
+ 3e– Cr E0 red = – 0,74 V
Fe 3+
+ 3e– Fe E0 red = – 0,036 V
Cu +
+ 1e– Cr E0 red = + 0,15 V
Cu 2+
+ 2e– Cu E0 red = + 0,34 V
Ag +
+ 1e– Ag E0 red = + 0,80 V
Cu2+ + 2e –
Cu E°red = + 0,34 V
Cu2+ + 2e –
Cu E°red = + 0,34 V
Cd2+ + 2e –
Cd E°red = – 0,402 V
Cd Cd2+ + 2e –
E°red = + 0,402 V
ZnZn
(s) (s)ZnZn
2+ 2+
+ +2 2
(aq)(aq) ee– –
E
E == ++ 0,76
0,76 V
V
2 Ag +
(aq) + 1
2e –
2Ag
Ag(s)(s) EE == ++ 0,80
0,80 VV
Zn (s) + 2 Ag +
(aq) Zn 2+
(aq) + 2 Ag (s) ∆E = + 1,56 V
2 Ag1+ + 2
1e –
2 Ag E° = + 0,80 V
Sn Sn2+ + 2e –
E° = + 0,14 V
Ni 2+
+ 2 e– Ni E 0
= – 0,25 V
Au 3+
+ 3 e– Au E 0
= + 1,50 V
a) + 1,25 V. 2 Au 3+
+3
6 e– 2 Au E 0
= + 1,50 V
b) – 1,25 V. 3 Ni 3 Ni + 2
2+
6 e– E 0
= + 0,25 V
c) + 1,75 V.
2 Au 3+
+ 3 Ni 2 Au + 3 Ni +2
∆E 0
= + 1,75 V
d) – 1,75 V.
e) + 3,75 V.
2+
2+
Mg Zn
Sobre esta célula, são feitas 2+
Mg Zn
2+
as seguintes afirmações:
I. Deixando a pilha funcionar haverá fluxo de elétrons do eletrodo de zinco para o
eletrodo de magnésio.
II. A reação global da pilha é Zn + Mg2+ Zn2+ + Mg ∆E0 = + 3,13 V.
III.Na pilha, o eletrodo de Mg perde massa.
IV.O eletrodo de Zn é denominado cátodo.
Das afirmações anteriores são corretas apenas:
a) todas.
b) I e II.
c) II e III.
d) III e IV. Prof. Agamenon Roberto
e) II.
Mg0 / Mg 2+
// Zn 2+
/ Zn 0
Oxidação
2+
Mg + 2 e- Mg
0
E = - 2,37 V
2+
+ 2 e- Redução
0
Zn Zn E = - 0,76 V
Mg Zn
2+
2+
Mg Zn
2+ 2+
Mg Zn
Oxidação
2+
Mg + 2 e- Mg
0
E = - 2,37 V
2+
+ 2 e- Redução
0
Zn Zn E = - 0,76 V
Mg Zn
2+
2+
Mg Zn
2+ 2+
Mg Zn
Mg Mg2+ + 2 e –
∆E 0
= + 2,37 V
Zn2+ + 2e –
Zn ∆E 0
= – 0,76 V
Mg + Zn 2+
Mg2+ + Zn ∆E 0
= + 1,61 V
Prof. Agamenon Roberto
Mg0 / Mg 2+
// Zn 2+
/ Zn 0
Oxidação
2+
Mg + 2 e- Mg
0
E = - 2,37 V
2+
+ 2 e- Redução
0
Zn Zn E = - 0,76 V
Mg Zn
2+
2+
Mg Zn
2+ 2+
Mg Zn
Oxidação
2+
Mg + 2 e- Mg
0
E = - 2,37 V
2+
+ 2 e- Redução
0
Zn Zn E = - 0,76 V
Mg Zn
2+
2+
Mg Zn
2+ 2+
Mg Zn
Oxidação
2+
Mg + 2 e- Mg
0
E = - 2,37 V
2+
+ 2 e- Redução
0
Zn Zn E = - 0,76 V
Mg Zn
2+
2+
Mg Zn
2+ 2+
Mg Zn
Zn 2+(aq) + 2 e – Zn (s) E 0
= – 0,76 V. Zn
Ni
Ni 2+ (aq) + 2 e – Ni (s) E 0
= – 0,25 V.
2 2
SO 4 2+ SO 4
Zn +
Ni 2
–
O potencial de redução do
+
Ni Zn NÍQUEL é MAIOR
Zn2+
2+ que o do zinco
2 2
SO4 2+ 2 + Zn2+
SO4
Ni Zn
Ni Zn
Zn2+
2+ “Zn” é o ânodo
Zn 2+
2 2 Oxidação
SO 4 SO 4
Ni +
2
Zn
2+ Eletrodo perde massa
“Ni” é o cátodo
Redução
Eletrodo aumenta massa Zn + Ni 2+
Ni + Zn +2
∆E 0
= + 0,51 V
Pb
Pb+2 + Pb 2
+2
e –+ 2 e – Pb
E0E=0 =
+ –0,13
0,13V V
– + Cu+2 + 2e –
Cu E0 = + 0,34 V
ânodo Pb Cu cátodo
Pb + Cu2+ Cu + Pb+2 ∆E 0
= + 0,47 V
2+
Pb Cu
2+
2+
2+ Pb 2+
Cu 2+
Pb Cu
+ –
ELÉTRONS
ELÉTRONS
Uma fonte de energia faz passar uma
+ –
corrente elétrica pelo recipiente contendo a
solução, ou a substância fundida,
provocando a reação química
e liberando as espécies finais nos eletrodos
ÂNIONS CÁTIONS
ELETRÓLISE ÍGNEA
ELETRÓLISE AQUOSA
ELÉTRONS
ELÉTRONS
GERADOR e descarregam.
C x+ + x e- C
+ –
No pólo positivo (ânodo)
os ânions
perdem elétrons (sofrem oxidação)
e descarregam.
A x– x e- A
ÂNIONS CÁTIONS
2 NaCl 2 Na + Cl2
elétrons
elétro ns
b) O gás oxigênio é liberado no ânodo.
cátodo
c) O alumínio é produzido no cátodo.
ânodo
+ -
+3 –2
Al 2 O3 ânions cátions
PÓLO POSITIVO
2 OH - – 2 e - H2O + 1/2 O2
Prof. Agamenon Roberto
PÓLO NEGATIVO
Na descarga do H +
ocorre a seguinte reação:
2 Cl –
– 2 e – Cl2
2 H+ + 2e –
H2
+ – 2 Cl – – 2 e– Cl 2
ELÉTRONS
ELÉTRONS GERADOR
2 H + + 2 e– H2
ÂNODO CÁTODO
+ –
A solução final
+ –
Na OH
apresenta CARÁTER BÁSICO
+
devido à FORMAÇÃO do NaOH
– Cl – H + H
Cl
+ –
Na OH
Prof. Agamenon Roberto
Eletrólise aquosa do NiCl2
ionização da água : H2O H+ + OH –
2 Cl –
– 2e Cl2
Equação da reação global:
Ni+2 + 2e –
Ni
NiCl2 Ni + Cl2
Prof. Agamenon Roberto
Eletrólise aquosa do CuSO4
2+
Dissociação do CuSO4: CuSO4 Cu + SO4 2 –
2–
No ânodo (pólo positivo) a oxidrila (OH –) tem prioridade diante do SO4
–
2 OH – 2 e H2O + 1/2 O2
Cu 2+
+ 2 e Cu
2–
Ficam na solução os íons H +
e SO4
tornando a mesma ácida devido á
formação do H2SO4
e) há formação de I2 no cátodo.
Dissociação do KI: KI K +
+ I –
2 I– – 2 e– I2
2 H+ + 2e –
H2
e) há formação de I2 no cátodo.
Na solução: KOH
Prof. Agamenon Roberto
02) Na eletrólise de uma solução aquosa diluída de ácido sulfúrico:
H2 O2
m = K’ . Q
m = K’ . Q
Sabe-se que: Q=i.t
CONSEQUENTEMENTE
m = K’ . i . t
Prof. Agamenon Roberto
2ª LEI DE FARADAY
m = K’’ . E
m=K x E xQ ou m = K xE x i x t
1
A constante “ K “ vale:
96500
E.i.t
Então : m =
96500
Lembre-se: Q =i x t
Q = carga elétrica (Coulomb)
i = corrente elétrica (Ampèr)
t = tempo de eletrólise (segundos)
Cr 3+
+ 3e –
Cr0
Cr 3+
+ 3e –
Cr0
3 X 96500 C 52 g
579000 C m
3 X 96500 52
Q = 300 X 1930 = 579000
= C 3 x 965 x m = 52 x 5790
579000 m
301.080
m =
2.895
m = 104 g
t = 965 s Ag+ + 1 e –
Ag
i= 1A
96500 C 108 g 96500 108
m= ? =
965 C mg 965 m
Q=1 x 965
Q = 965 C
Prof. Agamenon Roberto
96500 108
=
965 m
965 x 108
m = m = 1,08 g
96500
a) 11,2g. Q = 9650 C
Cd 2+
+ 2.e –
Cd0
b) 5,6g.
m= ?
c) 56,0g. 2 x 96500 C 112 g
d) 112,0g. 9650 C mg
e) 224,0g. 2 x 96500 112
=
9650 m
Prof. Agamenon Roberto
(Furg – RS) Uma bateria recarregável comercial de Ni - Cd é recarregada em
10 h por um carregador de 2,4 V que fornece 9650 C. Suponha que nessa
bateria ocorre passagem de Cd2+ a Cd0. Qual a massa de Cd0 que é
produzida sob essas condições?
Dados: 1 faraday = 96500 C; massa molar do cádmio = 112 g/mol
2 x 96500 112
a) 11,2g. =
9650 m
b) 5,6g.
c) 56,0g.
2 X 96500 x m = 9650 x 112
d) 112,0g.
e) 224,0g.
9650 x 112
m = m = 5,6 g
Prof. Agamenon Roberto
2 x 96500
A reação que ocorre no ânodo de bateria de automóvel é representada
pela equação: Pb (s) + HSO4 – (s) PbSO4 (s) + H+ + 2 e –
ou seja: Pb Pb 2+
+ 2e –
a) 48,3 A. t= 1s
b) 193 A. i= ?s
c) 193000 A.
d) 96,5 A.
e) 96500 A.
Prof. Agamenon Roberto
Pb = 207 g/mol. Pb (s) + HSO4 – (s) PbSO4 (s) + H+ + 2 e –
m = 0,207 g
Pb Pb 2+
+ 2.e –
t= 1s
i= ?s 207g 2 x 96500 C
Como Q = i x t
0,207g i xQ 1
t
207 2 x 96500
= 207 x i = 0,207 x 2 x 96500
0,207 i
39951
i = i = 193 A
207
Prof. Agamenon Roberto
(Furg – RS) Uma bateria recarregável comercial de Ni - Cd é recarregada em
10 h por um carregador de 2,4 V que fornece 9650 C. Suponha que nessa
bateria ocorre passagem de Cd2+ a Cd0. Qual a massa de Cd0 que é
produzida sob essas condições?
Dados: 1 faraday = 96500 C; massa molar do cádmio = 112 g/mol
a) 48,3 A. i = 193 A
b) 193 A.
c) 193000 A.
d) 96,5 A.
e) 96500 A.
a) I. mAg = 1,08 g
b) II. i= ?A 108g 1 x 96500 C
c) III. 1,08g Q
mAu = 0,65 g
d) IV.
e) V. 108 96500
=
1,08 Q
197g x x 96500 C
0,65g 965 C
197 x x 96500
=
Prof. Agamenon Roberto 0,65 965
(Ufes) Uma massa de 1,08g de prata (massa molar = 107,9 g/mol) foi
depositada a partir de uma solução de AgCl passando-se uma determinada
corrente elétrica. Essa mesma corrente foi utilizada na deposição de 0,65 g
de ouro (massa molar = 197,0 g/mol) a partir de um sal de ouro. O número de
oxidação do ouro no sal é:
a) I. 197 x x 96500
= 0,65 x 96500 x x = 965 x 197
b) II. 0,65 965
c) III.
d) IV. 190105
x = x=3
e) V. 62725
Q = 9650 C Cu +2
+ 2 e –
Cu
m=?
2 x 96500 C 63,5 g
9650 C m
H2O H +
+ OH – CuSO4 Cu +2 –2
+ SO4
Cu 2+
+ 2e –
Cu 0
Cu O2
a) redução dos íons Cu2+(aq).
Que fica na superfície da chave b) oxidação dos íons Cu2+(aq).
c) redução do Cu metálico.
d) oxidação do metal da chave.
Prof. Agamenon Roberto
e) redução do metal da chave
Na década de 1780, o médico italiano Luigi Galvani realizou
algumas observações, utilizando rãs recentemente dissecadas.
Em um dos experimentos, Galvani tocou dois pontos da
musculatura de uma rã com dois arcos de metais diferentes, que
estavam em contato entre si, observando uma contração dos
músculos, conforme mostra a figura:
Interpretando essa observação com os conhecimentos atuais, pode-se dizer que
as pernas da rã continham soluções diluídas de sais. Pode-se, também, fazer uma
analogia entre o fenômeno observado e o funcionamento de uma pilha.
Considerando essas informações, foram feitas as seguintes afirmações:
I. Devido à diferença de potencial entre os dois metais, que estão em contato
entre si e em contato com a solução salina da perna da rã, surge uma
corrente elétrica.
II. Nos metais, a corrente elétrica consiste em um fluxo de elétrons.
III. Nos músculos da rã, há um fluxo de íons associado ao movimento de
contração. a) I, apenas.
b) III, apenas.
Está correto o que se afirma em c) I e II, apenas.
d) II e III, apenas.
e) I, II e III Prof. Agamenon Roberto
Interpretando essa observação com os conhecimentos atuais, pode-se dizer que
as pernas da rã continham soluções diluídas de sais. Pode-se, também, fazer uma
analogia entre o fenômeno observado e o funcionamento de uma pilha.
contração.
Está correto o que se afirma em
a) I, apenas.
b) III, apenas.
c) I e II, apenas.
d) II e III, apenas.
e) I, II e III Prof. Agamenon Roberto
Construiu-se uma pilha utilizando como eletrodos uma lâmina de prata e uma
lâmina de ferro. Os eletrodos foram conectados aos terminais de um voltímetro
para medir a ddp dessa pilha.
Qual dos eletrodos atua como ânodo e qual atua como cátodo? Justifique com
base nos potenciais padrão de redução dos metais utilizados.
Dados: E°red Ag+ / Ag = + 0,80 V; E°red Fe2+ / Fe = – 0,44 V.
2 Ag +
+2 e –
2 Ag 0
E0 = + 0,80 V
Fe0 Fe 2+
+ 2e –
E0 = + 0,44 V
Fe0 + 2 Ag +
2 Ag0 + Fe2+ ∆E0 = + 1,24 V
e– e–
V
Fe Ag
– +
Fe2+ Ag +
Fe2+ Ag +
Fe2+ Fe2+
2AlAl 2
AlAl
3+ 3+
++ 36
ee–– E0E0= =+ +
1,66
1,66
VV
PbPb
3 2+ 2+
++ 62 ee –– 3 Pb
Pb E
E00 =
= –– 0,13
0,13 V
V
2 Al + 3 Pb 2+
3 Pb + 2 Al3+ ∆E0 = + 1,53 V
2 Al + 3 Pb 2+
3 Pb + 2 Al3+ ∆E0 = + 1,53 V
a) do Princípio de Le Chatelier.
b) do Princípio da exclusão de Pauli.
c) das Regras de fases de Gibbs.
d) das leis de Faraday.
e) da Lei de Avogadro.
O químico
Henri Louis Le Chatelier
propôs um princípio que afirma:
Temperatura
760 FUSÃO
EBULIÇÃO
tA (°C)
tA tB
As temperaturas tA e tB são, respectivamente:
m = K’ . Q
2ª LEI DE FARADAY
m = K’’ . E
E.i.t
Então : m =
96500
Volumes iguais
de gases de gases quaisquer
contêm o mesmo número de mol de moléculas
a) do Princípio de Le Chatelier.
b) do Princípio da exclusão de Pauli.
c) das Regras de fases de Gibbs.
d) das leis de Faraday.
e) da Lei de Avogadro.
2
1 =
2 x 96500 C 63,5 g i
i x 96480 C 63,5 g
a) 6,50 mg Cu +2
+ 2 . e– Cu
b) 0,14 mg
i = 100 mA
c) 20,42 mg
t = 2 min
d) 12,01 mg
e) 3,98 mg m = ? mg
i = 100 mA i = 102 . 10 –3
A i = 10 –1
A
t = 2 min t = 2 . 60 s Q = i . t
m = ? mg Q = 0,1 . 120
Q = 12 C
Cu +2
+ 2 . e– Cu
2 x 96500 x m = 12 x 64
2 x 96500 C 64 g 768
m =
12 C m 193000
2 X 96500 64 m = 0,00397 g
=
12 m
Prof. Agamenon Roberto
Foi feito o cobreamento de um prego, utilizando uma solução de sulfato de cobre II
e um fio de cobre puro como contra eletrodo. Para isso, utilizaram uma bateria
como fonte externa de energia, com uma corrente contínua de intensidade
constante de 100 mA, e gastaram o tempo de 2 minutos. Considerando-se não haver
interferências no experimento, a massa aproximada de cobre metálico depositada
sobre o prego foi de:
Dados: massa molar do cobre = 64 g / mol –1
; Faraday = 96.500 C / mol –1
Mg
Mg2+
(aq)
(s) +2 e
Mg– +2
(aq)Mg(s)
+ 2 e –Eº Eº
= –=2,37
+ 2,37
V V
Mg (s) / Mg +2
// Ag+ (aq) / Ag (s)
Polo negativo Polo positivo
a) I e II.
Ânodo Cátodo
b) I e III.
Oxidação Redução
c) II e III.
É incorreto apenas o que se afirma em: d) II e IV.
e) III e IV
Prof. Agamenon Roberto