EXERCÍCOS SÍNTESE DE POLÍMEROS

1) A empresa Alpargatas está desenvolvendo um novo material para calçados, que será empregado
na construção civil para substituir o solado de borracha, tradicionalmente empregado em calçados
de segurança. O solado deve possuir como característica alta resistência mecânica, alta resistência
a solventes, além de ser 10 vezes mais leve que o soldado de borracha. Propor qual tipo e como
deve ser produzido o produto em questão com as características desejadas. Explicar a escolha
levando em consideração as características exigidas. Considerar que a empresa dispõe das
matérias primas para formular o produto.

2) Uma determinada empresa produziu um polímero empregando ácido tereftálico, ácido fumárico e
propileno glicol como monômero e ácido clorídrico como catalisador. A relação monomérica foi
1:1:2. A empresa está buscando aplicações para o polímero produzido? Pergunta:
a) Qual a estrutura do polímero produzido?
b) O polímero foi produzido via polimerização em etapas ou em cadeia? Explique.
c) Teve formação de subprodutos? Se sim, qual?
d) Como controlar a massa molar do polímero formado?
e) Este polímero poderia ser empregado na fabricação de fibras para reforço em pneus?
Explique.

3) Um copolímero de acrilato de etila e metacrilato de metila (AE/MMA) foi produzido para

fabricação de verniz para madeira utilizando-se tolueno como solvente e peróxido de benzoíla
como iniciador. O reator foi carregado com 300g de metacrilato de metila (MMA), 600g de
acrilato de etila (EA), 2,2g de peróxido de benzoíla e 897,8g de tolueno. A polimerização foi
programada para ocorrer em 3 horas a 70oC. Foram retiradas diversas amostras do reator para
determinar a conversão global e individual de cada monômero. A figura abaixo mostra o
comportamento cinético da polimerização. Para um tempo de 40 min., foi verificado que a
conversão do metacrilato de metila (MMA) estava em 93% e a conversão do acrilato de etila
em 7%.
a) Qual a Tg do polímero com 40 min. de polimerização? Considerar a Tg do poli(acrilato de
etila) e do poli(metacrilato de metila) como sendo -22oC e 104oC respectivamente.
b) O polímero obtido com 40 min. de polimerização poderá ser aplicado no Nordeste do Brasil
como verniz, onde a temperatura ambiente média é de 35oC?
c) Qual a Tg do polímero obtido com 80 min. de polimerização? Poderá ser aplicado no Nordeste
do Brasil com a temperatura média anual de 40oC ?
d) Qual a Tg do polímero final, ou seja, após 3 h de polimerização? Poderá ser aplicado no
Nordeste do Brasil?

4) O elastômero SBS pode ser sintetizado via polimerização em cadeia empregando os

monômeros (1) seguida de terminação por (2) ou por (3). Mostre a estrutura final e quais as
principais propriedades do copolímero resultante se as terminações (2) ou (3) fossem
preferenciais.

5) O copolímero de SBS foi analisado em um calorímetro diferencial de varredura (DSC). Mostre

a curva DSC esperada para uma amostra de SBS e compare com o valor teórico da Tg obtido
pela equação de Flory-Fox.

6) Responda os itens abaixo, observando o balanço estequiométrico de todas as reações e

complete as informações de cada reação se necessário:
a) 6.1) Indique os produtos e os subprodutos obtidos durante o estágio 1 da reação abaixo.
b) 6.2) Mostre o mecanismo da reação para a formação dos produtos durante o estágio 1.
c) 6.3) Indique os produtos que seriam obtidos durante estágio 2 da reação abaixo.
d) 6.4) Indicar como o equilíbrio seria deslocado para a formação de produtos durante os
estágios 1 e 2 de reação.
e) Como controlar a massa molar nos estágios 1 e 2 das polimerizações?
 Cat.

7) Como determinar a massa molar dos polímeros obtidos via poliadição?

8) Represente os cromatogramas esperados para o poliestireno (PS) com ambas terminações de

cadeia. Explique as diferenças e quais as influências nas propriedades de aplicação.

9) O monômero de ácido adípico foi produzido sem adicionar inibidor, embalado em sacarias de
25 kg e estocado em galpão sem controle de temperatura. O que poderá ocorrer durante o
transporte e armazenamento deste monômero?

Massa molar: 146,1412 g/mol ; Ponto de fusão: 152,1 °C; ρ= 1,36 g/cm³;

10) Dois polímeros (PEA e PET) foram produzidos via policondensação. Após análise via DSC
foram encontrados valores distintos de Tg e Tm. Explicar as diferenças nos valores da Tg e da
Tm do polietileno adipato (PEA, Tg~-46oC e Tm=45oC) e do PET (Tg~69oC e Tm= 265oC).

11) O Durolon® é um policarbonato (PC) produzido produzido via policondensação, empregando

um monômero di-hidroxilado o 2,2 bis(4-hidroxifenil)propano e o fosgeno. Este polímero
apresenta baixa cristalinidade e baixa resistência a UV quando comparado ao PET e ao PBT.
Explicar porque o Durolon possui baixa cristalinidade e baixa resistêncua a UV.
12) Produzir/sintetizar um polímero que será empregado como reforço na fabricação de pneus para
caminhões.

13) Produzir/sintetizar um polímero que será empregado na construção civil como alternativa para
substituir o vidro. A peça obtida será utilizada região Nordeste do Brasil, onde a temperatura
média anual é de 40oC, com alto índice de radicação UV.

14) Produzir um polímero que será empregado como matriz na fabricação de piscinas.

15) Produzir/sintetizar um polímero que será empregado na fabricação de verniz base solvente
para proteção de madeiras (deck de piscina). O verniz será vendido na região Sul do Brasil,
onde a temperatura média é de 15oC. OBS: Deverá ser utilizado apenas dois monômeros na
síntese.

16) Para algumas aplicações de engenharia o poliestireno (PS) não é indicado devido a sua rigidez
e baixa resistência a raios UV. Para superar esta limitação uma das alternativas seria?

17) A descoberta dos catalisadores estéreo-específicos (Prêmio Nobel de Química 1963) foi
essencial para o desenvolvimento tecnológico das poliolefinas, majoritariamente representadas
pelas famílias de polietilenos e polipropilenos, de grande volume de produção e consumo. O
polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) é produzido empregando estes catalisadores,
mais conhecidos como catalisadores de Ziegler-Natta. Neste tipo de polimerização:

a) Qual o subproduto formado na síntese do LLDPE? O LLDPE é um homopolímero ou

copolímero?
b) Explique como esta descoberta influencia a estrutura química e nas propriedades dos
polietilenos, anteriormente não possíveis.
c) Represente as possíveis estruturas do LLDPE produzidos via catalisadores estéreo-
específicos ( Ziegler-Natta ).

18) Cite 10 polímeros obtidos via polimerização em etapas/eliminação (policondensão) e suas

respectivas aplicações.

19) Por que os polímeros obtidos via polimerização em etapas/eliminação possuem massa molares
inferiores do que as massas molares dos polímeros obtidos via poliadição/reação em cadeia?

20) A empresa Resinas do Brasil S.A. após diversas análises, concluiu que o polímero de
poliamida 6,6,12 apresenta propriedades específicas para produzir um determinado polímero
que será empregado na fabricação de tanque de combustíveis. Propor a síntese da poliamida
6,6,12 e explicar as diferenças em comparação com as propriedades da poliamida 6,6.