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Lista de exercícios – Cap.

4 – Cristalinidade
DETERMINAÇÃO DA CRISTALINIDADE – DENSIDADE
1. A cristalinidade dos polímeros semi-cristalinos pode ser quantificada
usando a densidade das suas fases e a regra das misturas:

Calcular as densidades máximas que podem atingir os polímeros:


a) o PP isotático atinge o valor de até 65% de cristalinidade, quando
é resfriado lentamente a partir do estado fundido.
b) O PET quando é injetado num molde aquecido a 50-60°C, e pode
atingir um grau de cristalinidade de até 50%.
c) É possível determinar a densidade do PP isotático e o PET com o
método de flutuação (princípio de Arquimedes) usando um líquido
tipo água? Explique
d) Indique de maior a menor (segundo a tabela e os cálculos feitos), o
qual possui a maior e a menor densidade: PP isotático (Xc=65%),
PET (Xc=50%) e PA66.

2. Na tabela é apresentado as densidades e as porcentagens de


cristalinidade de dois polímeros PET (Polietilenotereftalato)

a) Determinar as densidades do polímero totalmente cristalino e


totalmente amorfo para o PET.
b) Determinar a porcentagem de cristalinidade de uma amostra de
PET que possui uma densidade de 1,382g/cm3.
DETERMINAÇÃO DA CRISTALINIDADE – DSC
3. Identifique as transições térmicas a partir dos termogramas DSC
(calorimetria exploratória diferencial) dos polímeros apresentados.

4. O calor de fusão de uma amostra de poli(óxido de etileno) (PEO) foi


6,70 kJ/mol, determinado por DSC. Considerando que o calor de fusão
do PEO 100% cristalino é 8,29kJ/mol. Estimar o grau de cristalinidade
da amostra.

5. Duas garrafas de PET foram processadas termicamente e resfriadas de


diferentes formas: uma delas foi resfriada lentamente e a outra sofreu
resfriamento rápido. As amostras foram caracterizadas usando a
técnica de DSC.
a) Identificar as transições térmicas.
b) Explicar o que acontece com sua cristalinidade de acordo aos
termogramas apresentados.
Entalpia de fusão dos cristais do PET (teórico): ΔHμ=138J/g*
*Os valores de entalpia de fusão dos cristais podem variar conforme a fonte.
6. Velocidades de resfriamento:
Explique o efeito das velocidades de resfriamento do PET partir do
estado fundido. Os resfriamentos das amostras de PET foram obtidos
antes do aquecimento das amostras.
De maneira referencial, indique como obter PET 100% amorfo e
100% cristalino.

7. Segundo o resultado do DSC apresentado. Determine o grau de


cristalinidade do PET.
8. Determine o grau de cristalinidade dos polietilenos:

CELDA UNITÁRIA
9.
a) Calcule a densidade do polietileno totalmente cristalino. A célula
unitária ortorrômbica para o polietileno é mostrada; além disso, o
equivalente a duas unidades de repetição de etileno está contido
dentro de cada célula unitária.
Arranjo de cadeias
moleculares em uma
célula unitária de
polietileno

n: o número de unidades de repetição dentro da célula unitária


A: o peso molecular unitário de repetição

b) Usando a resposta da parte (a), calcule a porcentagem de


cristalinidade de um polietileno ramificado que tem uma densidade
de 0,925 g/cm3. A densidade para o material totalmente amorfo é
de 0,870 g/cm3.

10.A densidade do náilon 6,6 totalmente cristalino à temperatura


ambiente é de 1,213 g / cm3. Além disso, à temperatura ambiente, a
célula unitária para este material é triclínica com parâmetros de rede

Se o volume de uma célula unitária triclínica, é uma função desses


parâmetros de rede como:

Determinar o número de unidades de repetição por célula unitária.

CRISTALIZABILIDADE
11.Mencionar e explicar os fatores que definem a cristalizabilidade dos
polímeros.
12.Para cada um dos seguintes pares de polímeros, faça o seguinte: (1)
indique se é ou não possível determinar se um polímero tem maior
probabilidade de cristalizar do que o outro; (2) se for possível, observe
qual é o mais provável e, em seguida, cite o (s) motivo (s) para sua
escolha; e (3) se não for possível decidir, indique por quê.
(a) Poli (cloreto de vinilo) linear e atático; polipropileno linear e
isotático.
(b) Polipropileno linear e sindiotático; cis-isopreno reticulado.
(c) Rede fenol-formaldeído; poliestireno linear e isotático.
CINÉTICA DE CRISTALIZAÇÃO
13. Comente o efeito da velocidade de resfriamento do PET nas taxas de
cristalização.

AGENTES NUCLEANTES
14.Mencione as vantagens no uso de agentes nucleantes na cristalização
de polímeros.
15.Comentar as mudanças observadas devido à adição de agentes
nucleantes no resfriamento do PP.
CRISTALINIDADE e TENACIDADE. –
16.Explique por que a PA 66(Xc=33%) apresenta menor tenacidade do
que a PA 6 (Xc=22%) quando a Temperatura é maior do que a
transição vítrea (Tg=45-60°C).

Anexo:

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