Prova 1

Questo 1). Um analista recebeu uma amostra desconhecida para determinar cido oxlico. Ele tratou a amostra e usou
com tcnica uma titulao. A curva ao lado foi obtida a partir da titulao de 100,00 ml da amostra titulada com uma
base fraca de concentrao 0,640 mol/L.

Pede-se:

a. Qual a tcnica instrumental utilizada nesta determinao?

b. Qual o princpio desta tcnica?
c. Escreva as equaoes das reaes envolvidas neste
procedimento.
d. Calcule a concentrao (g/L) de cido oxlico na amostra.
e. Supondo que esta amostra fosse posteriormente contaminadda
com um cido forte. Qual seria a aparencia da nova forma da
curva?
f. Como voc procederia para determinar o teor de cido forte na
amostra?

Dados: MM cido oxlico = 90g/mol Ka1 = 6,5x10-2 e Ka2 = 6,1 x 10-6

Questo 2). A aspirina um medicamento cujo principio ativo o cido acetilsaliclico (AAS). Para determinar o teor
deste cido no controle de qualidade deste medicamento, um analista pesou um comprimido de m=0,5502 g e procedeu
a anlise obtendo a curva mostrada abaixo:

Pede-se:

a. Escreva a equao envolvida neste procedimento

b. Qual a concentrao em % (p/p) do AAS no comprimido?
c. Calcule o pka do AAS.
d. Esboce a curva de 1 derivada, 2 derivada e mtodo de Gran para esta titulao.

Dados: MM AAS = 180g/mol; E cel= K-59,2 pH onde E0 = K - E ref ext. e E0 = 384,2 mV

Questo 3). Sobre as tcnicas eletroanalticas, assinale V ou F para as seguintes afirmativas. Discuta detalhadamente a
sua escolha.

a. ( ) A calibrao de um eletrodo tem por objetivo estabelecer uma relao entre o potencial medido e a atividade
d analito.
b. ( ) A calibrao de uma clula condutimtrica com uma soluo padro de KCl deve ser procedida antes de
qualquer anlise condutimtrica.
c. ( ) Para medir a condutividade de solues de eletrlitos fracos usando clulas de 2 plos necessrio que a
rea dos eletrodos seja maior possvel.
d. ( ) Um eletrodo de vidro pode ser usado como eletrodo de referncia em uma clula do tipo: M l Mn+ (a=?)II
eletrodo de vidro.
 e. ( ) Os eletrodos de membrana cristalina so constitudos por um eletrodo de referncia interno em contato
com um cristal condutor.
f. ( ) Os eletrodos de referncia mais comuns so de primeira ou de se segunda classes.
g. ( ) O erro alcalino no eletrodo de vidro devido sensibilidade da membrana ao on OH-.
h. ( ) Nas medidas de potenciais de clulas, o potencial de juno considerado desprezvel na presena de uma
ponte salina eficiente.
i. ( ) A condutimetria direta uma tcnica bastante seletiva e pode ser usada para a dosagem de NaCl em
quaisquer amostras que contenham o referido sal.
j. ( ) A titulao condutomtrica uma tcnica mais seletiva que a condutometria direta, pois faz uso de uma
reao entre o titulante e o titulado e no com outras espcies que porventura estejam na soluo.
k. ( ) A potenciometria direta uma tcnica bastante seletiva quando se tem um eletrodo indicador apropriado.
l. ( ) A titulao potenciomtrica uma tcnica mais seletiva que a potenciometria direta, mesmo quando feita
com o mesmo par de eletrodos (referncia e indicador) que o mtodo direto.
m. ( ) O eletrodo de vidro para pH isento de interferncias, por isso largamente utilizado.
n. ( ) Um eletrodo de membrana seletivo a Cl particularmente til para medidas deste on em solues contendo
ons Ag+ .

Questo 4). Sabendo-se que a semi-reao de uma dada clula montada para determinar a concentrao de ons sulfato
: Hg2SO4(s) + 2e- = 2Hg(l) + SO42+

a. Faa a representao esquemtica desta clula utilizando como eletrodo de referncia o eletrodo de prata/cloreto
de prata.
b. Classifique o eletrodo indicador utilizado acima quanto ao seu tipo e classe
c. Calcule o potencial padro da semi-clula dada acima

Dados: Kps Hg2SO4 = 7,4x10-7, E0 AgCl/Ag = 0,222V; E0 Hg22+ \ Hg = 0,789 V

Questo 5). Desenhe as curvas de acordo com a descrio do experimento

1 Curva de titulao potenciomtrica de NaOH x HCl 1 2

2 Curva de titulao condutimtrica de NaOH x HCl
3 Curva de titulao condutimtrica de cido actico
com NH4OH
4 Padronizao condutimtrica de cido actico com
NH4OH.
5 Variao da condutncia equivalente com a
concentrao para um eletrlito fraco.
6 Curva da 2 derivada da titulao potenciomtrica de
HCl com NaOH usando um eletrodo de membrana de
vidro. 3 4
7 Variao da condutividade de um eletrlito forte com
a concentrao.
8 Curva da derivada 2 da titulao potenciomtrica de
S2- com Zn+2 usando um ISE-Zn2+

5 6 7 8

Questo 6). 2,4425 g de cido benzoico foram dissolvidos em um litro de gua a 2????????????? Mediu-se a resistncia
desta soluo usando uma clula com constante ????????????????????????ww 0,150 e obteve-se um valor de 1114 .
Calcule a condutncia equivalente ????????????????????? grau de ionizao e a constante de ionizao deste cido.

Dados: MMHBZ = 122 g/mol; =/0; = 1000/c; =L

Prova 2

Questo 1). Observe atentamente as figuras abaixo. Descreva o que cada uma delas sugere com relao s condies
necessrias para determinar com sucesso o uso de espectrometria de absoro molecular como tcnica analtica.
Justifique suas respostas.

Questo 2). Uma soluo de um composto colorido X absorve em 505nm. A massa molar de x de 140g/mol. Nse uma
soluo de 2,00 mg de X por litro tem uma absorvncia de 0,624 em uma cubeta com caminho ptico igual a 1,00 cm.

Pede-se:

a. A absortividade molar de X a 505nm.

b. A massa de X contida em 250,0 ml de soluo que tenha uma absorvncia de 0,670 a 505nm em uma cubeta de
1,50 cm.
c. A cor da soluo aquosa de X.

(nm) Cor absorvida Cor observada

400 465 Violeta Verde amarelado
465 498 Azul Amarelo
498 576 Verde Prpura
576 587 Amarelo Azul
587 617 Alaranjado Azul esverdeado
617 780 Vermelho Turquesa

Questo 3). Assinale V ou F para as afirmativas verdadeiras e falsas respectivamente. justifique as suas escolhas
detalhadamente.

a. ( ) Uma espcie fluorescente apresenta dois espectros caractersticos: um de excitao e outro de emisso ou
de fluorescncia. Assim podemos dizer o espectro de emisso situa-se em uma regio de comprimento de onda
esquerda do espectro de excitao em virtude das perdas de energia no radiante no estado eletrnico excitado.
b. ( ) A fotoluminnscncia compreende a fluorescncia e fosforescncia sendo que a primeira ocorre em um
intervalo de tempo muito maior do que a segunda.
c. ( ) Uma molcula excitada retorna ao estado fundamental segundo diferentes processos de relaxao sendo
que o mais favorecido ser aquele que reduz ao mnimo o tempo de vida do estado excitado.
d. ( ) As substncias que apresentam fluorescncia mais intensa so aquelas contendo grupos funcionais
aromticos com baixos nveis de transio p p*. A fluorescncia tambm ocorre em compostos com
estruturas alifticas e em sistemas de ligaes conjugadas, mas em menor escala.
e. ( ) A excitao eletrnica de uma molcula ou de um grupo de molculas por meio de radiao eletromagntica
no ionizante, pode ser seguida de dissociao molecular, reaes fotoqumicas, fluorescncia e fosforescncia.
Questo 4). Os espectros de excitao e de emisso fluorescente constante da figura 1, correspondem a uma soluo
padro de paracetamol, previamente tratada com hipoclorito de sdio e tamponada em pH 10, resultando em um derivado
ativo.

As medidas foram obtidas usando uma cubeta de quartzo, de caminho ptico igual a 1cm.

A partir de vrias curvas de calibrao, os seguintes dados foram obtidos para mtodo analtico empregado:

LQ FOT
0,03 mg/L 0,10 10,0 mg/L

Verificou-se, entretanto, que algumas formulaes farmacuticas do paracetamol apresentavam interferncias matriciais

e que a espectrofotometria por absoro molecular com injeo por fluxo apresentava um limite de deteco de 0,5mg/L
de paracetamol

A luz destas informaes,

a. Marque na figura I, os Is de emisso e de excitao do derivado do paracetamol

b. Compare e justifique a seletividade e a sensibilidade da tcnica analtica empregada nesta anlise com a da
espectrofotometria por absoro molecular.
c. Proponha um mtodo de calibrao adequado, na forma de uma tabela, para a anlise de uma amostra de
CALPOL (lab. Glaxo Wellcome) que contm aproximadamente 25mg/ml de paracetamol.

Informaes adicionais: O mtodo proposto dever ser realizado utilizando no mximo 5 bales de 100,00ml e uma
soluo padro estoque de 50,00 mg/L.

Questo 5). O teor de fsforo na urina pode ser determinado por tratamento com molibdnio (VI) na presena de cido
aminonaftolsulfnico (ANS) para que seja obtido um complexo azul de fosfomolibdnio (max= 690 nm). Dois mililitros
de uma amostra de urina de um paciente foram diludos em um balo de 10,00 mL, do qual foram retirados 5,00 mL
que foram transferidos para um balo de 50,00 mL, onde foram adicionados os demais reagentes. Esta soluo
apresentou uma absorbncia de 0,325. Para a anlise de fsforo nessa amostra foram preparadas as solues conforme
a tabela abaixo, utilizando-se uma soluo padro de fsforo 10,00 mg L-1.

Balo Vol. P Conc.P cido ANS Mo Absorbncia

(50,00 mL) (mL) (mg.L-1) (mL) (mL)

1 0,00 10,00 5,00 0,005
2 0,25 10,00 5,00 0,105
3 0,50 10,00 5,00 0,205
4 1,00 10,00 5,00 0,410
5 2,00 10,00 5,00 0,805
6 2,50 10,00 5,00 0,995
7 3,50 10,00 5,00 1,205
8 4,50 10,00 5,00 1,345

a) Qual o princpio desta tcnica?

b) Construa o grfico da curva analtica.
c) Determine a equao da reta e a faixa linear de trabalho
d) Determine a concentrao de fsforo na amostra de urina.
e) Por que o analista no analisou a urina diretamente j que ela colorida tambm?
Prova 3

Questo 1). Com relao a Espectrometria por Absoro Atmica, assinale V ou F para as afirmativas verdadeiras e
falsas respectivamente. Justifique para cada item a sua escolha.

a. ( ) Esta tcnica baseia-se na absoro de energia radiante por tomos neutros, gasosos, no estado fundamental.
b. ( ) A chama na EAA, exerce a importante funo de conter a mistura absorvente durante o processo de absoro
e a de fornecer energia trmica para provocar a excitao da amostra.
c. ( ) Pequenas variaes da temperatura da chama no alteram os resultados finais na tcnica da EAA pois, nas
condies de uma chama de gs tpica, a populao de uma certa espcie atmica se mantm,
predominantemente, no estado excitado apenas uma pequena frao dos tomos permanece no estado
fundamental.
d. ( ) A facilidade dessa tcnica para distinguir entre elementos e evitar interferncias espectrais no depende do
monocromador mas sim das larguras das raias de emisso da fonte e das de absoro do elemento na chama.
e. ( ) Por apresentar um carter especfico esta tcnica livre de interferncias.

Questo 2). Na EEA e na EAA o processo de atomizao na chama de extrema importncia e s atingido aps em
diversas etapas. Sabendo disso, complete o esquema de atomizao para o sal MX e nomeie os processos numerados de
1 a 7.

1
2 MX
Dreno
Aerossol

Evaporao do solvente

Excitao
MX (g)

4
5

6
M+e

Excitao 7

Questo 3). Uma capsula de suprimento alimentar pesando 4,84g foi triturada at virar p. Duas pores do slido
pesando ambas 0,122g foram dissolvidas em cido diludo e transferidas para balo volumtrico de 50ml. A uma destas
pores foi adicionado 5,00 ml de uma soluo de Mn2+ 40,00 ppm, e ento os dois bales foram completados com gua
destilada. A anlise destas pores foi feita usando-se espectrofotmetro de absoro atmica e a absorvncia do
desconhecido e do desconhecido mais padro foram de 0,374 e 0,641 respectivamente. calcule a % de Mn na cpsula.

Questo 4). Os sprays utilizados por ns no dia a dia so propelentes constitudos por uma srie de compostos tais
como: hidrocarbonetos-alcanos (C4-C8), ter, lcoois e compostos halogenados. Um analista foi incumbido de fazer o
controle de qualidade de um propelente e otimizar os parmetros cromatogrficos da metodologia que seria empregada
e aps vrios experimentos obteve o cromatograma mostrado abaixo:
 1. Ar;
2. Propano;
3. Difluoroclorometano;
4. Dimetil ter;
5. Metanol;
6. Isobutano;
7. N-butano;
8. Etanol;
9. Ipropanol;
10. Trifluorometano;
11. Diclorometano
12. N-propanol
13. (at ???) n-hexano + ismeros

Com base no exposto acima responda:

a. Qual (is) o(s) detector(es) poderia(m) ter sido utilizado(s) para esta anlise?
( ) Condutividade trmica
( ) Ionizao por chama
( ) Captura de eltrons
( ) Terminico
( ) Fotomtrico de chama
( ) Espectrometria de Massas
( ) Infravermelho

b. Caso o analista esteja interessado em fazer uma anlise quantitativa dos compostos 3, 10 e 11 como ele deveria
proceder?
c. Esboce o cromatograma que seria obtido neste caso.

Questo 5). Um analista trabalha no controle de qualidade de uma empresa e foi designado para fazer a anlise do
princpio ativo de um medicamento por cromatografia a gs. Para iniciar a anlise, ele retirou uma alquota de 2,50ml
da amostra e transferiu para balo de 10,00mL completando o restante com solvente (soluo A). Em seguida, ele retirou
desta soluo 500 l e transferiu para um balo de 10,00 mL (soluo B). Ele tinha em seu laboratrio uma soluo
estoque do princpio ativo na concentrao de 100 mgL-1. Para fazer a analise ele preencheu a tabela a seguir.

Balo V. amostra C. princpio

V. padro (ml) A1 A2 A3
(10,00ml) (ml) ativo (mgL-1)
1 1,00 0,00 3,72 3,73 3,74
2 1,00 1,50 7,35 7,45 7,6
3 1,00 3,50 12,75 12,6 12,82
4 1,00 4,50 15,75 15,9 15,85
5 1,00 6,50 20,30 20,45 20,50

Com relao ao exposto acima, faa o que se pede:

a. Complete a tabela acima;

b. Qual o mtodo escolhido pelo analista para analisar a amostra?
c. Qual a concentrao do principio ativo no medicamento?
d. Qual a exatido da anlise?
e. Qual a preciso da anlise?

Dados da bula do princpio ativo: 1150 mgL-1

Questo 6). Relacione os nmeros com suas respectivas letras:

1. Parmetro que mede a separao de dois 3. Parmetro que mede a interao de um
componentes componente da amostra com o matria de fase
2. Volume da fase mvel que contm a amostra estacionria e o solvente.
enquanto ela atravessa a coluna.
 4. Tubo que contem a fase estacionria e pode ser
de vidro, ao o slica fundida
5. Medida da performance da coluna que reflete a
quantidade de espaamento do pico que ocorre
quando a separao ocorre.
6. Solvente que se move na coluna
cromatogrfica.
7. Velocidade em que o volume da fase mvel se
move na unidade de tempo.
8. Medida da distribuio de banda que compensa
o efeito do tamanho da coluna.
9. Parmetro que mede a desigualdade das
extenses das trajetrias que as diferentes
molculas de um soluto seguem atravs da
coluna.
10. Forma de cromatografia em que a fase
estacionria relativamente polar e a fase
mvel relativamente apolar.
11. Medida da eficincia de uma coluna baseada no
volume de eluio e da largura do pico na linha
base.
12. Medida da separao de qualquer dois
componentes.
13. Tempo decorrido a partir do momento da
injeo at o momento quando a concentrao
mxima do componente eludo.
14. Forma de cromatografia onde o material de
empacotamento relativamente apolar e o
solvente relativamente polar.
15. Razo entre a concentrao molar do soluto na
fase estacionria e na fase mvel.

A. Velocidade de fluxo I. Banda

B. Eficincia J. Cromatografia reversa
C. Coeficiente de difuso de Eddy K. N de pratos tericos
D. Resoluao L. Coluna
E. Cromatografia normal M. Eluente
F. Tempo de reteno N. Fator seletividade
G. Coeficiente de partio O. AETP (H)
H. Fator capacidade

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Questo 7). A cromatografia gasosa uma tcnica de separao que desde os anos 70 vem sendo cada vez mais utilizada
na rea da toxicologia forense. Entretanto, como toda tcnica, ela tem limitaes quanto ao seu emprego na fase de
triagem. A princpio, para ser passvel de anlise por cromatografia gasosa, uma substncia precisa:
a. se degradar nas temperaturas do injetor;
b. se volatilizar nas temperaturas operacionais;
c. no conter nitrognio na estrutura qumica;
d. no interagir com a fase estacionria;
e. ser voltil e estvel temperatura ambiente.

Questo 8). A anlise qualitativa de uma substncia por cromatografia em camada delgada, realiza-se atravs do seu Rf
(razo entre a distncia percorrida pela substncia e a distncia percorrida pela frente da fase mvel). Esse parmetro
est relacionado com outro parmetro nas cromatografias lquida e gasosa que :
a. a altura do pico;
b. o tempo de reteno;
c. a razo entre rea da substncia e rea do padro interno;
d. a velocidade linear do gs de arraste;
e. a relao sinal/rudo.