QUI2111

QUÍMICA ANALÍTICA APLICADA

Revisão A2

Prof. Dr. Edgar Moraes

2020.2
Revisão A3 - Lista 3

1. O Fe(III) presente em 0,9111 g de uma amostra foi determinado pela

redução coulométrica a Fe(II) em um cátodo de platina. Calcule a
porcentagem de Fe2(SO4)3 (MFe2(SO4)3=399,88 g mol-1) na amostra se 117,1263 C
foram requeridos para promover a redução. (DADO: F=96485 C/mol e-)

1 mol de Fe2(SO4)3 consome 2 mols de elétrons nFe2(SO4)3 = Q/nF

nFe2(SO4)3 = 117,1263/2x96485 = 6,07.10-4 mols

mFe2(SO4)3 = nM = 6,07.10-4 x 399,88 = 0,2427 g

%Fe(SO4)3 = (mFe2(SO4)3/mamostra)x100 = (0,2427/0,9111)x100 = 26,64%

Revisão A3

2. Estanho II é reduzido a estanho metálico na presença de cobalto que se

oxida perdendo dois elétrons. Escreva a reação de oxido-redução e também a
representação esquemática da célula, considerando a concentração das
soluções igual a 0,1 mol L-1.

Sn2+ + Co(s) Sn(s) + Co2+

Co | Co2+ (0,1 mol L-1) || Sn2+ (0,1 mol L-1) | Sn

Células eletroquímicas

❑ Representação esquemática das células

Notação simplificada para descrever as células eletroquímicas.
2Ag+ + Cu(s) ⇌ 2Ag(s) + Cu2+

Representação esquemática:
Cu | Cu2+(0,0200 mol L-1) || Ag+(0,0200 mol L-1) | Ag

Uma linha – Limite entre fases ou interface na

qual o potencial se desenvolve.
Duas linhas – Representa 2 limites, uma em cada
Extremidade da ponte salina. Um potencial de
junção líquida se desenvolve em cada uma dessas
Interfaces.
Potencial de Junção Líquida  Resulta de
Diferenças nas velocidades nos quais os íons das
Células e na ponte salina migram através da
Interface.
Revisão A3

3. Para que serve a equação de Nernst? Explique e coloque a equação.

A EQUAÇÃO DE NERNST SERVE PARA CALCULAR O POTENCIAL DE ELETRODO,

RELACIONANDO O POTENCIAL COM A CONCENTRAÇÃO DAS ESPÉCIES:

ONDE: E0= POTENCIAL PADRÃO DE ELETRODO, QUE É CARACTERÍSTICO PARA CADA

SEMI-REAÇÃO; R = A CONSTANTE DO GÁS IDEAL, 8,314 J K–1MOL–1; T=TEMPERATURA;
n = NÚMERO DE MOLS DE ELÉTRONS QUE APARECEM NA SEMI-REAÇÃO PARA O
PROCESSO DE ELETRODO, DA MANEIRA COMO ESCRITO; F = FARADAY = 96.485
C(COULOMBS) POR MOL DE ELÉTRONS; ln = 2,303 log
SE SUBSTITUIRMOS AS CONSTANTES PELOS VALORES NUMÉRICOS, CONVERTERMOS
PARA O LOGARITMO NA BASE 10 E ESPECIFICARMOS A TEMPERATURA DE 25°C,
TEREMOS:
Revisão A3

4. Qual a finalidade da ponte salina? Explique o que é potencial de

junção líquida e como ele pode ser eliminado no cálculo de um potencial de
eletrodo.

A finalidade da ponte salina é unir duas meia-células, fechando assim o

circuito.
Potencial de junção líquida é o potencial que se desenvolve nas interfaces da
junção líquida, resultado das diferenças nas velocidades nos quais os íons
das células migram através da interface.
Ele pode ser eliminado do cálculo utilizando dois íons com mobilidades
iônicas semelhantes, como é o caso de K+ e do Cl-, onde os potenciais
desenvolvidos em cada interface tem a mesma magnitude, porém sinais
opostos, cancelando um ao outro.
Revisão A3

5. (1,0) Você acaba de ser contratado(a) por uma famosa indústria de

alimentos. Seu trabalho será controlar a qualidade de um leite enriquecido
com ferro. Escreva um procedimento experimental para que todos do
laboratório de alimentos possam fazer essa determinação por voltametria.

OBSERVA-SE QUE O Fe PODE SER DETERMINADO POR VOLTAMETRIA CÍCLICA.

PREPARA-SE A CÉLULA ELETROQUÍMICA, ADICIONANDO UM ELETRÓLITO DE SUPORTE.
ADICIONE A AMOSTRA DE LEITE ENRIQUECIDO.
ADICIONE O COMPLEXANTE CIANETO E FAÇA A VARREDURA DE POTENCIAL EM UMA
DIREÇÃO E, EM SEGUIDA, NA OUTRA DIREÇÃO, ENQUANTO A CORRENTE É MEDIDA.
REPITA O PROCEDIMENTO TRÊS VEZES.
FAÇA UMA CURVA DE CALIBRAÇÃO COM OS PADRÕES, CORRELACIONANDO AS
CONCENTRAÇÕES COM A CORRENTE LIMITE E ATRAVÉS DE UMA REGRESSÃO LINEAR,
USE A EQUAÇÃO DA RETA PARA DETERMINAR A CONCENTRAÇÃO DE FERRO NA
AMOSTRA.
Voltametria

❑ Voltametria Cíclica

A varredura de potencial é feita em uma direção e, em seguida, na outra direção,

enquanto a corrente é medida
Ex: redução do íon ferricianeto a ferrocianato

Fe(CN)63- + e- ⇌ Fe(CN)64-
Revisão A3

6. O que é eletrólito de suporte em Voltametria? Para que serve?

Eletrólito de Suporte é um sal que é adicionado em excesso à solução do
analito, que não reage no Etrab nos potenciais aplicados.
Ele serve para reduzir os efeitos da migração e diminuir a resistência da
solução.

7. Diferencie célula reversível de célula irreversível.

Célula Reversível é a célula eletroquímica na qual A inversão da corrente
reverte a reação da célula
A bateria de chumbo-ácido presente nos automóveis é um exemplo comum
de uma série de células reversíveis. Quando uma bateria está sendo
carregada pelo gerador ou por um carregador externo, sua célula é
eletrolítica. Quando ela é empregada para fazer funcionar os faróis, o rádio ou
a ignição, sua célula é galvânica.
Já na célula Irreversível, a inversão da corrente provoca a ocorrência de uma
semirreação diferente em um ou ambos eletrodos
Revisão A3

8. O QUE É CONDUTOMETRIA? Diferencie condutometria direta de

titulação condutométrica.
A CONDUTOMETRIA, TAMBÉM CHAMADA DE CONDUTIMETRIA, BASEIA-SE NA MEDIDA DE
CONDUTIVIDADE ELÉTRICA (OU CONDUTÂNCIA ELÉTRICA) DE UMA SOLUÇÃO.
A CONDUTIVIDADE ESTÁ RELACIONADA COM A FACILIDADE COM QUE UMA SOLUÇÃO
CONDUZ A CORRENTE ELÉTRICA.
• A CONDUTOMETRIA DIRETA BASEIA-SE NA MEDIDA DA CONDUTÂNCIA ELÉTRICA DE
SOLUÇÕES IÔNICAS.
A MEDIDA É DIRETAMENTE PROPORCIONAL AO NÚMERO DE ÍONS EM SOLUÇÃO.
APRESENTA CARÁTER NÃO SELETIVO, POIS QUALQUER ÍON CONTRIBUI PARA A
CONDUTÂNCIA DE UMA SOLUÇÃO, LOGO NÃO É POSSÍVEL DETERMINAR A
CONCENTRAÇÃO DE UM ÍON EM SOLUÇÃO.
• POR OUTRO LADO, NAS TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS, SEGUE-SE A VARIAÇÃO DA
CONDUTÂNCIA DA SOLUÇÃO EM ANÁLISE À MEDIDA QUE OCORRE UMA REAÇÃO COM O
REAGENTE TITULANTE ADICIONADO DE UMA BURETA.
Revisão A3 – Lista 4

1. (2,0) O berílio(II) forma um complexo com a acetilacetona

(207,23 g mol-1). Calcular a absortividade molar do complexo, dado
que uma solução 1,34 ppm do complexo apresenta uma transmitância
de 55,7% quando medida em uma célula de 1,00 cm a 295 nm, o
comprimento de onda de máxima absorção.

1,34 ppm = 1,34 10-3 g L-1

A = -log T = -log 0,557 = 0,254 207,23 g L-1 - 1 mol L-1
A = bc  = A/bc = 0,254/(1 . 6,47 10-6) 1,34.10-3 g L-1 - x mol L-1

x = 1,34 10-3/ 207,23

x = 6,47 10-6 mol L-1
 = 3,93 104 L mol-1 cm-1
Revisão A3 – Lista 4

2. (1,0) Qual a diferença entre espectroscopia de absorção e de

emissão. Explique através dos diagramas.
Espectroscopia de Emissão envolve geralmente métodos nos quais o estímulo é o
calor ou a energia elétrica e mede-se a potência radiante emitida (pE).

Espectroscopia de absorção envolve a excitação do analito por meio de radiação

eletromagnética externa e mede-se a quantidade de luz absorvida.
Revisão A3 – Lista 4

3. (1,0) O que é radiação eletromagnética? Onde o modelo

ondulatório falha? Explique
FORMA DE ENERGIA QUE SE PROPAGA EM ALTA VELOCIDADE, DESCRITA COMO UMA ONDA
ELETROMAGNÉTICA COM PROPRIEDADES COMO COMPRIMENTO DE ONDA, FREQUÊNCIA,
VELOCIDADE E AMPLITUDE.

NO ENTANTO, O MODELO ONDULATÓRIO FALHA EM FENÔMENOS COMO A ABSORÇÃO E A

EMISSÃO DE ENERGIA RADIANTE, E PASSA A SER TRATADA COMO PACOTES DISCRETOS DE
ENERGIA OU PARTÍCULAS CHAMADAS DE FÓTONS OU QUANTA.
Revisão A3 – Lista 4

4. (1,0) Faça um diagrama de blocos de um instrumento para

medida de fluorescência, explicando cada componente.

90º para
evitar
radiação do
feixe
incidente
Seleciona o 
De emissão
Detector de
radiação que Leitura do sinal,
Seleciona o converte a constituída por um
comprimento Eradiante em Circuito eletrônico
de onda de Fonte estável (Computador)
Um sinal elétrico
excitação de energia
mensurável
radiante
 Revisão A3 – Lista 4

5. (1,0) O Fe2+ complexa-se com a o-fenantrolina e forma um composto colorido que

absorve na região de 512 nm. Para determinar a taxa de corrosão de um metal, é
necessário determinar a concentração de ferro metálico que se oxidou. Descreva um
método para determinar a concentração de Fe2+.

Observando que o Fe2+ complexa-se com a o-fenantrolina, percebe-se que o

complexo absorve na região do visível (512nm), pois complexos absorvem bandas
largas no visível.
O método escolhido é a espectrometria de absorção molecular UV-Vis
A partir de uma solução padrão de Fe2+, Prepare 5 concentrações diferentes (1, 2, 4, 8
e 10 mg L-1)
Faça a reação de complexação com o-fenantrolina, obtenha as leituras de
absorbância em 512 nm dos padrões duas vezes e anote os valores.
Prepare a solução problema em água destilada e homogeneíze.
Faça a leitura de absorbância da amostra três vezes.
Faça uma curva de calibração com os padrões e através de uma regressão linear,
use a equação da reta para determinar a concentração de Fe2+na amostra.
Revisão A3 – Lista 4

6. (1,0) (Petrobrás-2011) Sobre a espectrometria de absorção atômica, NÃO

procede a seguinte afirmação:
(A) A espectrometria de absorção atômica é uma técnica livre de
interferências.
(B) No atomizador de chama, a espécie química de interesse é
transformada em vapor atômico, no estado fundamental.
(C) O forno de grafite permite o controle do aquecimento da amostra por
meio de um programa de temperaturas.
(D) As linhas atômicas que têm transição iniciada no estado fundamental
dão origem a maiores valores de absorvância.
(E) A absorvância não tem unidade, por se tratar de uma razão entre
potências radiantes.
Revisão A3 – Lista 4

7. (2,0) Um analista está determinando contaminação de ferro em calcário, uma vez que os
compostos de ferro no calcário são prejudiciais à sua aplicação para vários fins industriais, como:
cerâmicas, tintas, papel, plásticos, borracha, além de outros. Faça um esboço de um espectro de
massas atômicas de uma amostra contendo ferro (2.105 íons), oxigênio (3.105 íons) e cálcio (1.105
íons). O analista desta amostra desconfia que o argônio e seu óxido estão interferindo diretamente
em suas determinações. O analista tem razão?
3 O+ (16)
Contagem de íon 105

Fe+ (56)
2

Ca+ (40)
1

10 20 30 40 50 m/z+ (Da)
Sim, o analista tem razão, pois o pico muito largo do Ar se superpõe ao isótopo mais abundante
40 +

do 40Ca+ (97%). Além disso, o óxido de argônio ArO tem massa 56 e irá interferir no sinal do ferro
 Revisão A3 – Lista 4

8. (1,0) Faça um diagrama de blocos de um cromatógrafo gasoso, explicando para que

serve cada parte.

Armazena a
fase móvel
(gás inerte) Leitura do sinal,
constituída por um
Circuito eletrônico
Controla a (Computador)
vazão da
fase móvel

Amostra é injetada e
vaporizada no forno
de injeção de Mais utilizados: Detector de ionização
amostra como uma em chamas (FID), Detector de
zona estreita de condutividade, Detector de captura de
Colunas recheadas e colunas abertas
vapor para evitar elétrons (ECD) e o Espectrômetro de
ou capilares. Estas últimas são as Massas, detecta os íons de acordo com
espalhamento das
mais usadas, pois são mais eficientes a relação m/z.
bandas.
e mais rápidas.
Teste suas habilidades

1. Uma amostra de água de abastecimento encontra-se contaminada com

substâncias orgânicas, metais pesados e nitrato. Proponha um sistema
para purificação e explique.

2. Após uma pesquisa de campo, um engenheiro de alimentos encontrou

metais pesados em um grande lote de pescado. Sendo você o analista,
proponha um método para determinar a concentração destes metais em
no pescado.
3. Considere as seguintes reações de oxidação-redução:
a. 2H+ + Sn(s) ⇌ H2(g) + Sn2+
b. Ag+ + Fe2+ ⇌ Ag(s) + Fe3+
c. Sn4+ + H2(g) ⇌ Sn2+ + 2H+
Escreva cada processo líquido em termos das duas semi-reações
balanceadas indicando que é o agente oxidante e quem é o agente redutor.
Teste suas habilidades

4. Após uma pesquisa de campo, um geólogo encontrou uma grande jazida

de monazita, que é um mineral rico em metais de terras raras (Cério, Tório,
Lantânio, etc.). Sendo você o analista, proponha um método para determinar
a concentração destes metais em terras raras.

5. Qual é a diferença entre fase normal e fase reversa em cromatografia

líquida?

6. Explique como é realizada a extração LÍQUIDO-LÍQUIDO.

 Revisão A2

“O pessimista vê dificuldade em cada

oportunidade, o otimista vê oportunidade
em cada dificuldade.”

Winston Churchill