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Lista de exercícios – Polimerização

Só para esclarecer a classificação dos tipos de polimerização foram extraído


do livro Canevarolo, ciência dos polímeros (pág. 107):
Classificação dos processos de polimerização, de acordo com.-

Polimerização em etapas ou policondensação


1. a) Explique a polimerização em etapas (características)
b) Características da polimerização em etapas. Há necessidade da
adição de iniciadores para começar a reação?
c) Fatores que afetam a polimerização em etapas.
d) por que é importante a estequiometria da polimerização por
condensação ou em etapas?
a) processo exotérmico ou endotérmico?

2. V ou F
b) É preciso duas funcionalidades que podem reagir entre si de forma
sucessiva para obter o polímero. Ex: ácido tereftálico + diálcool
(etileno glicol), formam uma ligação éster com a eliminação de
uma molécula de água.
c) Um exemplo da polimerização por etapas é a produção das
poliamidas (Nylon 66), onde um diácido (ácido adípico) reage com
uma diamina (hexamitilenodiamina).
d) Os polímeros formados a partir de reações por etapas ou de
condensação, eliminam moléculas pequenas como: água, metanol,
ácido (ex. HCl), outros.
e) São exemplos de polímeros obtidos por condensação: poliésteres,
poliamidas, policarbonatos.
f) O tamanho dos polímeros depende do número de pontas reativas
(funcionalidades) que fazem com que o tamanho dobre cada vez
que ocorre a reação.

3. Para a polimerização por etapas do PET. Se temos um grau de


conversão (P) de 99%.
a) Determinar o grau de polimerização (Xn)
b) Estime a massa molecular do PET

4. Se temos o polímero PET como massa molar de 100000 g/mol.


a) Determinar o grau de polimerizaão (Xn)
b) Determinar o grau de conversão (P)
Polimerização em cadeia ou poliadição
5. a) Explique a polimerização em cadeia ou por adição (características)
g) processo exotérmico ou endotérmico?
6. V ou F
a) A polimerização em cadeia acontece devido à presença de
insaturações ou ligações dupla dos monômeros.
b) O polímero obtido por adição possui uma estrutura da unidade
repetitiva que é idêntica a estrutura do monômero, não levando em
conta a perda de insaturação.
c) São exemplos de polímeros de adição: poliolefinas tais como:
poliestireno, poli metilmetacrilato (PMMA), PVC, outros.
Polimerização em cadeia por radicais livres
7. Mencione os estágios da polimerização em cadeia por radicais livres.
E na etapa de terminação mencione as duas formas mais importantes
de terminação.

Polimerização em cadeia vs polimerização em etapas


8. A polimerização em cadeia e em etapas apresentam diferenças
características. Mencione alguma delas.

Polimerização em massa
9. Discutir a polimerização em massa, suas vantagens e desvantagens
em relação aos outros métodos de polimerização.
Polimerização em solução -
10.V ou F
a) A polimerização em solução resolver o maior problema da
polimerização em massa da dificuldade do controle da
temperatura, e portanto, melhora a transferência de calor e
homogeneização da temperatura.
b) Ademais do monômero, um liquido (solvente) e adicionado ao
meio reacional. E por isso que a polimerização então é dita “em
solução”.
c) Todos os componentes (monômeros, iniciador e solvente) devem
ser solúveis entre si.
d) Com o decorrer da reação, tem-se a deformação do polímero, que
pode ou não ser solúvel no meio.
e) No caso o polímero seja solúvel no meio, o produto final é uma
solução do polímero no solvente. Normalmente, é empregada
como tal.
f) No caso, o polímero seja insolúvel no solvente, tem-se a
polimerização com precipitação. O polímero é separado e secado.
g) Em alguns casos, para a polimerização das poliolefinas, o próprio
monômero pode ser utilizado como solvente.
h) A remoção do solvente e os custos de recuperação podem ser
algumas desvantagens.

11.Precipitação: Polimerização em solução – Polimerização heterogênea

Em determinadas polimerizações em solução ocorre a precipitação do


polímero que é removido continuamente, ao mesmo tempo o
monômero é recarregado. Qual o fator que leva a precipitação do
polímero?
Polimerização em suspensão
12.Explique como acontece a polimerização por suspensão. Exemplo: PS
via polimerização radicalar em suspensão.
13.V ou F
a) Emprega água como meio de transferência de calor
b) O iniciador é dissolvido no monômero, e o iniciador deve ser
solúvel no monômero. Depois adicionado à água.
c) Um agente de suspensão é adicionado, acompanhado da agitação.
O agente de suspensão dispersará o monômero na forma de gotas,
e serão estáveis pela ação do agente de suspensão que envolve
cada gota, evitando a coalescência delas entre si.
d) E requerido o aumento da temperatura, e em cada uma das goras
se da o início da polimerização.
e) O calor gerado é facilmente retirado pela água, e pode ser feito
um adequado controle da temperatura.
f) A forma final do polímero são pérolas ou contas na dimensão de
0,05 a 0,25 mm (50-250 mícron). Elas são separadas, lavadas e
secadas.
g) O poliestireno pode ser obtido por este tipo de polimerização.
Polimerização em emulsão
14. V ou F
a) Um solvente orgânico (monômero) é disperso em água usando um
agente emulsificante, por exemplo: sabão, com forte agitação.
b) O monômero apresenta baixa solubilidade em água.
c) Formação de miscelas com as pontas hidrófobas viradas para
adentro, e as pontas hidrófilas para fora.
d) Ao se adicionar de monômero, parte delas fica na forma de gotas,
mas parte irá penetrar nas miscelas (região hidrófobas).
e) As gotas de monômero dispersas em água (10-100um) são menores
que as miscelas, são reservatórios para o monômero, e não
acontece a polimerização nas gotas.
f) Ao se adicionar iniciador, solúvel em água, a polimerização nas
gotas é evitada, mas esta vai ocorrer nas miscelas (região
hidrófobas). As miscelas tem diâmetro de 0,1-0,3 um.
g) A formação de polímero nas miscelas, gera a redução da
concentração de monômero dentro das miscelas. Fará que o
monômero na forma de gotas na fase aquosa migre para dentro das
miscelas para continuar a polimerização.
h) O produto final é um pó muito fino e compacto
i) Na indústria, a técnica é utilizada para fazer látex, PVC, PVAc, PS
e tintas à base de PVA.
Comparações:
Polimerização radicalar em massa e em suspensão

15.Responda de forma sucinta qual a diferença fundamental entre uma


polimerização radicalar realizada em massa e em suspensão.
Polimerização em emulsão e suspensão
16.Comparar a polimerização em emulsão e suspensão, e dar pelo menos
um exemplo de polímeros obtidos em cada uma.
Iniciador
17.Para que são usados os iniciadores?
18.Comente a solubilidade do iniciador nas diferentes técnicas de
polimerização: polimerização radicalar em massa, em suspensão, em
solução e em emulsão. O iniciador precisar ser solúvel ou insolúvel no
monômero?

Inibidores
19.Por que é de fundamental importância se ter conhecimento de
substâncias retardantes e até inibidoras das reações de polimerização.
Polimerização e propriedades
20.Como se dá o controle da massa molar de termoplásticos em reatores
comerciais durante o processo de polimerização.
Equação de Carothers - Mn
21. V ou F
a) A equação de Carothers estabelece uma relação entre o grau de
polimerização (Xn) e o grau de conversão da reação (P).

22.Calcular:
Em uma poliesterificação envolvendo o 1,4 butanodiol e o ácido
tereftálico, empregados em proporções equimolares verificou-se uma
conversão de 98%. Qual a massa molar média do polímero. A
resposta deve ser em g/mol, contudo inserir apenas o número inteiro
sem as unidades.

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