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ARTIGO DE PESQUISA
Propriedades Morfológicas e Físico-Químicas da Semente de Pinheiro
Nanopartículas de Amido
Gabriel Coelho Leandro, Karina Cesca, Alcilene Rodrigues
Monteiro e Germán Ayala Valencia*
Este estudo tem como objetivo caracterizar o amido de pinheiro (PS) e as
nanopartículas de amido de pinheiro (PSNPs) produzidas por precipitação
anti-solvente (ASP). PS e PSNPs são caracterizados por tamanho de
partícula, carga superficial, morfologia, estrutura cristalina, ligações químicas,
propriedades térmicas, teor de umidade (MC), atividade de água, solubilidade em
água (SW), fator de inchaço (SF), absorção de água e óleo, e estabilidade na água.
PS mostra distribuição típica de tamanho de partícula de amido, enquanto
PSNPs exibem uma distribuição de tamanho variando entre 230 e 1300 nm. A
estrutura cristalina é modificada de estrutura tipo A (amido nativo) para estrutura
V6h (PSNPs) após ASP. Os PSNPs SW a 25 e 90 °C, bem como as capacidades de absorção de óleo e água são bastante melhorados quando comp
Além disso, os PSNPs apresentam alta estabilidade em água a 25 °C,
formando dispersões homogêneas. Esta pesquisa fornece informações sobre
a valorização do caroço de pinhão como possível fonte de amido para produção de nanopartículas
físico-químicas do amido de pinheiro (PS), concluindo-se
1. Introdução
O amido é um carboidrato natural considerado um dos mais abundantes na natureza,
esta macromolécula é mais comum em tubérculos, raízes e grãos.[1,2] Os amidos são
frequentemente usados em formulações de alimentos como ingredientes espessantes
e de volume, bem como gelificantes. agentes, uma vez que os amidos podem gerar
dispersões, soluções ou géis viscosos, dependendo de sua origem botânica,
concentração e condições de temperatura.[3] A indústria alimentícia tem se concentrado
principalmente na aplicação de amidos isolados de milho, mandioca, batata, trigo e
arroz devido às suas propriedades físico-químicas, como gelatinização a baixa
temperatura, pico de viscosidade elevado e excelentes propriedades de gelificação.[4–
8]
Embora os amidos sejam amplamente utilizados na indústria alimentícia, esta
macromolécula não é solúvel em água à temperatura ambiente. Além disso, muitos
amidos produzem géis de corpo fraco e indesejáveis quando cozidos, que são afetados
negativamente pela temperatura, umidade relativa (UR) e tempo de armazenamento
como consequência do processo de retrogradação.[9] Indústrias que utilizam amido em
alimentos
GC Leandro, K. Cesca, AR Monteiro, GA Valência Departamento
de Engenharia Química e de Alimentos Universidade
Federal de Santa Catarina Florianópolis,
SC Brasil E-mail:
g.ayala.valencia@ufsc.br
O(s) número(s) de identificação ORCID do(s) autor(es) deste artigo
podem ser encontrados em https://doi.org/10.1002/star.202200225
DOI: 10.1002/estrela.202200225
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formulações estão constantemente em busca de novas
fontes de amidos naturais, bem como de novas tecnologias
que possam levar a produtos com melhor estabilidade
durante sua vida útil. Dessa forma, novos amidos isolados
de fontes não convencionais, bem como novas tecnologias
utilizadas para modificar as propriedades dos amidos têm
sido investigados nos últimos anos.[2,9]
A conífera Araucaria angustifolia é um pinheiro
amplamente distribuído nas florestas nativas do Sul e
Sudeste do Brasil.[10,11] As sementes de pinheiro são
colhidas de abril a agosto e são consideradas uma rica
fonte de amido que é isolado do endosperma. desta
semente (Figura 1). Desta forma, algumas pesquisas têm
sido realizadas para isolar e caracterizar as propriedades
que o PS possui propriedades térmicas e reológicas
comparáveis às informadas nos amidos convencionais,
bem como baixa tendência a retrogradação quando
utilizado em formulações alimentícias.[10–14] Além disso,
a valorização das sementes de pinheiro
tem sido considerada uma alternativa para agregar valor a esta fonte não convencional
de amido e reduzir seu desmatamento.[11]
Nos últimos anos, a produção de nanomateriais de amido tem sido explorada devido
às diferentes propriedades físico-químicas dessas nanoestruturas quando comparadas
com suas contrapartes nativas. [15–18] Desta forma, nanopartículas de amido
produzidas por precipitação anti-solvente (ASP) possuem propriedades físico-químicas
únicas, uma vez que esses nanomateriais possuem estrutura amorfa, sem transição
térmica associada à gelatinização do amido, e alta solubilidade em água e estabilidade
a 25 °C.[15,19] Até o momento, nenhum estudo produziu nanopartículas de PS por
ASP, o uso do PS para produção de nanopartículas de amido por ASP poderia ser uma
alternativa para agregar valor a esta semente, bem como aumentar as aplicações
alimentares deste amido não convencional. Assim, esta pesquisa tem como objetivo
produzir e caracterizar nanopartículas de amido de pinheiro (PSNPs) obtidas por ASP.
2. Resultados e Discussões
2.1. Rendimento de produção de nanopartículas (NPY)
O NPY foi de 84,44% ± 2,12%, valor comparável aos informados em nanopartículas
produzidas com amidos de mandioca (90,35% ± 3,93%) e batata (83,96% ± 3,81%).
[16] Com base no valor do NPY é possível sugerir PS como fonte de amido para
produção de nanomateriais por ASP. No entanto, a época de colheita reduzida
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Figura 1. Ilustração de semente de pinhão.

Figura 2. Micrografias eletrônicas de varredura de amido de pinheiro (PS) e nanopartículas de amido de pinheiro (PSNPs).

(entre Abril e Agosto) é o principal factor limitante da sua alimentação

aplicação.[10,11]

2.2. Morfologia, distribuição de tamanho de partícula e carga superficial

Micrografias eletrônicas de varredura (MEV) do PS revelaram a presença de

grânulos de amido com formatos arredondados e ovais (Figura 2a).
Esses grânulos de PS têm superfícies lisas sem fraturas e
irregularidades que possam ser consequência da utilização de
operações físicas como fatiar, moer, secar e peneirar, não sendo capazes de
provocar alterações no grânulo de amido durante
o processo de produção.[28] A mesma morfologia foi informada
na literatura para PS.[10,29] Em contraste, PSNPs mostraram agregados em
microescala com formato e tamanho de partícula não definidos em
Ampliação de 5000× (Figura 2b). Agregados de nanopartículas de amido com
morfologia semelhante foram observados em imagens SEM por Figura 3. Distribuição granulométrica de amido de pinho (PS) e amido de pinho
Chacón et al.[19] nanopartículas (PSNPs).

PS apresentou distribuição monomodal com tamanhos de partículas oscilando

entre 8 e 27 ÿm (Figura 3). De acordo com a literatura, o tamanho médio das
partículas do PS oscila entre 11 e
17 ÿm.[10,14] Após ASP, os materiais obtidos também apresentaram
distribuição monomodal com tamanhos de partículas variando entre 230
e 1300 nm (Figura 3), confirmando a escala nanométrica do
materiais obtidos pela ASP. Na literatura, nanopartículas de amido
obtidos por ASP possuem tamanho de partícula semelhante, porém, bimodais
distribuições de tamanho de partícula foram informadas.[15,16,30] Discrepâncias
na distribuição de tamanho de partícula poderiam ser creditadas ao
velocidade constante do antissolvente usado na pesquisa atual
(ver Seção 2.1), permitindo a obtenção de PSNPs com distribuição
monomodal.
Por fim, a carga superficial de PS e PSNPs foi analisada visando entender a
estabilidade destes materiais quando dispersos
em água com pH 6. O PS tem uma carga negativa (-33,73 ±2,78 mV) típica de
amidos nativos.[30] Uma redução na carga superficial foi
constatado em PSNPs (-9,25 ± 0,83 mV) devido à remoção de
cargas negativas em PS durante ASP.[16,30] Portanto, dispersões
de PS e PSNPs, ambos em pH 6, podem ser classificados como moderadamente
e baixos níveis de estabilidade em água com pH 6, respectivamente.

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Figura 4. Difratogramas de raios X a) e espectros infravermelhos com transformada de Fourier b) de amido de pinheiro (PS) e nanopartículas de amido de pinheiro (PSNPs).
2.3. Conteúdo de umidade e atividade aquática
O PS apresentou teor de umidade (CM) de 21,33% ± 1,32% quando condicionado
sob 58% de UR, este valor está de acordo com os valores de CM informados para o
mesmo amido armazenado em UR semelhante.[31] Observou-se redução na CM
(15,29% ± 1,48%) nos PSNPs
e poderia estar correlacionado com a amorfização do PS durante
ASP.[30]
PS e PSNPs condicionados a 58% de umidade relativa tiveram aw intermediário
valores, oscilando entre 0,61 e 0,62 em ambas as amostras, o que
são típicos de materiais biologicamente estáveis.[32] Nanopartículas de amido
com valores de aw menores (0,16–0,39) foram informados no
literatura, no entanto, esses nanomateriais foram condicionados
na UR < 10%.[15] Com base nos resultados MC e aw , PS e PSNPs
podem ser classificados como produtos que não são suscetíveis a
crescimento de microrganismos quando armazenado com umidade relativa de 58%.[32]
2.4. Estrutura Cristalina e Ligações Químicas
Picos de difração centrados em 15° (d = 0,59 nm), 17° (d =
0,52 nm), 18° (d = 0,49 nm) e 23° (d = 0,39 nm) foram observados no difratograma de
XRD de PS (Figura 4a), e correlacionados
com a presença de estrutura cristalina tipo A no amido
grânulos. Além disso, o PS possui complexo amilose-lipídico desde
pequeno pico centrado em 20° (d = 0,44 nm) foi observado no
mesmo difratograma (Figura 4a).[28] A cristalinidade relativa (RC)
valor de PS foi de 9,2% ± 0,2%, sugerindo que este amido possui
baixa cristalinidade. Os resultados de XRD para PS estão de acordo com o
literatura.[10,14]
Após ASP, os nanomateriais obtidos apresentaram estrutura cristalina do tipo V6h
com um pequeno pico de difração a 13° (d = 0,68 nm).
e um halo centrado em 20° (d = 0,44 nm) (Figura 4a). O tipo V6h
estrutura cristalina é composta por seis unidades de glicose por helicoidal
por sua vez e foi observado em nanopartículas de amido produzidas
por ASP.[15,16,30] Além disso, o RC em PSNPs foi de 1,6% ± 0,2%,
sendo menor quando comparado com nanopartículas de amido produzidas
provenientes de amidos de mandioca (RCÿ5,7%) e batata (RCÿ4,8%). Esses
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diferenças podem ser correlacionadas com os valores de RC no nativo
amidos, daí os valores de RC da mandioca (22%) e da batata (15%)
os amidos foram maiores quando comparados ao PS (9,2% ± 0,2%).[16]
Do ponto de vista tecnológico, nanopartículas de amido amorfo são desejadas,
uma vez que estes materiais podem ser dispersos em água
à temperatura ambiente e são aplicados em formulações alimentícias
sensível ao calor.[19] Desta forma, o PS nativo poderia ser considerado
como uma fonte potencial para produzir nanomateriais de amido, uma vez que este
o amido tem um baixo valor de RC.
Imagens de luz polarizada confirmaram a estrutura cristalina do PS já
que a cruz de Malta localizada no centro de cada
grânulo (imagem inserida na Figura 4a). PSNPs fizeram
não possui uma cruz de maltase confirmando a estrutura amorfa de
esses materiais (resultados não mostrados).
Foram observados sete picos típicos de materiais amiláceos
em espectros infravermelhos com transformada de Fourier (FTIR) de PS e PSNPs
(Figura 4b). A vibração dos grupos –OH e C – H foi detectada em
3.440 e 2.921 cm-1, respectivamente. A vibração dos grupos –OH
associada às moléculas de água absorvidas nos materiais foi observada em
1649 cm-1. Outras bandas centradas em 1158, 1082, 1000,
e 928 cm-1 foram correlacionados com o alongamento das ligações CO de
carboidratos, alongamento de grupos C = O, ligação de hidrogênio intramolecular dos
grupos hidroxila em C-6 e alongamento simétrico de grupos C – O – C, respectivamente
(Figura 4b). FTIR de
Os PSNPs mostraram uma diminuição no pico centrado em 1649 cm-1, sugerindo
que este material possui menos moléculas de água hidratando seu
estrutura quando comparado ao PS. Os resultados do FTIR confirmaram a ausência
de formação de novas ligações químicas durante a produção de PSNPs
pela ASP.
2.5. Propriedades térmicas
As propriedades térmicas foram investigadas na faixa de temperatura de
ÿ30 e 95 °C. As suspensões de PS em água exibiram um pico endotérmico associado
à gelatinização do amido, este efeito térmico
transição teve temperaturas de início, pico e conclusão de 56,68
± 0,76, 60,40 ± 0,15 e 64,34 ± 1,24 °C, respectivamente, bem como
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Tabela 1. Solubilidade em água (SW), fator de inchamento (SF), capacidade de absorção de óleo (OAC) e capacidade de absorção de água (WAC) de amido de pinho (PS) e pinho
nanopartículas de amido (PSNPs).
Amostra 25ºC
SW [%] SF
PS 4,00±3,61Aa 2,62±0,12Aa
PSNPs 51,67±4,04Ba 5,21±1,35Aa
Médias dentro de uma mesma coluna seguidas de letras maiúsculas diferentes são significativamente diferentes (p < 0,05) para a mesma propriedade (AS ou SF) e temperatura. Meios dentro do
mesma linha seguida por letras minúsculas diferentes são significativamente diferentes (p < 0,05) para o mesmo material (PS ou PSNPs) e a mesma propriedade (SW ou SF) em diferentes temperaturas.
Figura 5. Termogramas de calorimetria exploratória diferencial (entre 30 e
70 °C) de amido de pinho hidratado (PS) e nanopartículas de amido de pinho hidratado
(PSNPs).
uma entalpia de gelatinização (ÿHgel) oscilando entre 5,17 e
9,96 J g-1 de PS seco (Figura 5). Nenhum evento térmico associado ao
transição de fase de amido foram observadas na faixa de temperatura
de ÿ30 e 30 °C, bem como entre 80 e 95 °C (não mostrado).
Na atual pesquisa, todos os valores correlacionados com a gelatinização
do amido estão de acordo com os informados na literatura.
natureza para PS.[10,33] Comparando com amidos convencionais, milho,
amidos de mandioca e batata têm transição térmica oscilante
entre 52 e 80 °C, e valores de ÿHgel variando entre 11 e
18Jg -1. [34–36] Valores baixos de ÿHgel sugerem que menos energia é necessária
para os grânulos de amido gelatinizados durante o aquecimento. Portanto, pinheiro
sementes podem ser consideradas uma fonte promissora de amido para produzir
nanomateriais.
As suspensões de PSNPs não tiveram nenhuma transição térmica confirmando
a estrutura amorfa deste nanomaterial.[16] A ausência de transição térmica
associada à gelatinização do amido
em PSNPs indica que este material não precisa ser aquecido
para solubilizar em água.
2.6. Solubilidade em Água (SW) e Fator de Intumescimento (SF)
PS apresentou baixos valores de SW e SF a 25 °C indicando que este material não
é solúvel em água nesta temperatura. A insolubilidade de
grânulos nativos de PS em água fria já foram relatados anteriormente.[33]
Os valores de SW e SF do PS aumentaram com o aquecimento a 90 °C devido
a quebra de ligações de hidrogênio intermoleculares em áreas amorfas (Tabela 1),
permitindo assim a água irreversível e progressiva
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OAC [g gÿ1] WAC [g ·gÿ1]
SW [%] SF
35,50±6,37Ab 39,85±3,11Ab 1,10±0,08A 1,62±0,12A
83,33±1,53Bb 12,37±1,40Bb 1,82±0,13B 4,21±1,35B
absorção.[22] Com base nos valores de SW, o PS pode ser classificado como
insolúvel a 30 °C e ligeiramente solúvel a 90 °C.[33] Na literatura,
poucos estudos informaram SW e SF sobre PS. Baixo SW é um fator
limitando a aplicação de PS em formulações alimentícias.
Em contraste, os PSNPs apresentaram SW intermediário e alto aos 25
e 90 °C, respectivamente (Tabela 1). Porém, o mesmo nanomaterial apresentou
baixo SF devido à modificação da cadeia durante o ASP. Nisso
Dessa forma, os PSNPs não incharam porque essas amostras tinham alto SW.
SW e SF dos PSNPs estão de acordo com aqueles informados por
Alves et al.[16] e Chacon et al.[19] SW e SF são parâmetros importantes visando
aplicações de amido em alimentos. Portanto, os PSNPs
pode ser considerado um ingrediente promissor em formulações alimentícias
já que este nanomaterial possui melhor SW que PS.
2.7. Capacidades de absorção de óleo (OAC) e água (WAC)
OAC e WAC foram investigados a 25 °C devido ao aceitável
Valores SW de PSNPs na mesma temperatura. OAC e WAC
representam a capacidade dos PS e PSNPs de se associarem ao petróleo e
água sob disponibilidade limitada desses fluidos. Em geral, o PS tinha
baixa retenção de moléculas de óleo e água a 25 °C devido às ligações de
hidrogênio intermoleculares entre amilose e amilopectina
no grânulo de amido (Tabela 1).[37] No entanto, OAC e WAC aumentaram em
259% e 165% nos PSNPs quando comparados com PS
devido à amorfização dos grânulos de amido durante ASP. Para
até o momento, nenhum estudo informou os valores de OAC e WAC para PS e
nanomateriais de amido.
2.8. Estabilidade na Água
Dispersões de PS exibiram precipitação clara nos primeiros 30 min
de análise (Figura 6), com algumas partículas permanecendo suspensas
no sobrenadante. Todo o PS disperso foi decantado após 5 h
(300 min) até o fundo do tubo de ensaio. Esse comportamento se deve
à retrogradação do amido que ocorre quando os amidos são
armazenado abaixo de sua temperatura de gelatinização. A retrogradação do
amido é um problema sério na indústria alimentícia porque está associada à
separação de fases e sinérese em produtos alimentícios.[19]
Nenhuma precipitação foi observada durante 5 horas à temperatura ambiente
para PSNPs, com dispersões permanecendo homogêneas quando comparadas às
dispersões PS (Figura 6). Um resultado semelhante foi observado
por Chacon et al.[19] em nanopartículas de amido produzidas com batata
amido por ASP. A alta estabilidade na água dos PSNPs pode ser devida
ao pequeno tamanho de partícula e à alta proporção de hidroxila
grupos em PSNPs que permitem sua solubilidade e estabilidade em água
a 25°C. Com base na estabilidade dos valores da água, os PSNPs poderiam ser
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Figura 6. Estabilidade em água de amido de pinho (PS) e nanopartículas de amido de pinho (PSNPs) em função do tempo.
aplicado como ingrediente em formulações alimentícias preparadas em
temperatura ambiente (por exemplo, sopas e molhos) na indústria alimentícia. para HCl) foi adicionado gota a gota ao amido gelatinizado a uma taxa de 0,77 mL
3. Conclusões
Nesta pesquisa, o PS foi utilizado para produzir nanomateriais pela ASP.
A transformação de PS em PSNPs teve alto rendimento de produção
(84,44% ± 2,12%). PSNPs exibiram distribuição de tamanho de partícula
monomodal com tamanhos de partícula oscilando entre 230 e 1300 nm,
carga superficial de -9,25 ± 0,83 mV e estrutura amorfa.
Além disso, os PSNPs apresentaram maior SW a 25 e 90 °C, bem como
maiores capacidades de absorção de óleo e água a 25 °C quando
comparados com PS. Embora os PSNPs tivessem baixa carga superficial,
este nanomaterial apresentou alta estabilidade quando disperso em água
(30% p/v) a 25 °C. Assim, os PSNPs poderiam ser usados como aditivos
em formulações de alimentos e como adsorventes para moléculas
hidrofílicas e hidrofóbicas.
4. Seção Experimental
Produção de nanopartículas de amido e rendimento de produção de nanopartículas:
O amido foi isolado de sementes de pinheiro seguindo Costa et al.[20] metodologia com
pequenas modificações. As sementes foram cortadas longitudinal e transversalmente
para retirada da casca externa e posteriormente misturadas com água destilada na
proporção de 1:2 (p/p, semente descascada para H2O) utilizando um liquidificador. A
pasta formada foi filtrada usando um filtro de pano e depois misturada com água
destilada na proporção de 1:1 (p/p pasta para H2O) antes de ser filtrada novamente. O
permeado de ambas as filtrações foi mantido em geladeira a 4°C por 24 horas para
precipitar o amido. O material decantado foi posteriormente separado do sobrenadante
e lavado uma vez com água destilada antes de ser novamente decantado, separado e
seco em estufa convectiva a 30 °C. O amido seco foi então moído e armazenado em
dessecador até a análise.
PSNPs foram produzidos por ASP conforme descrito por Alves et al.[15] com
pequenas modificações. Primeiramente, 2,5 g de PS foram dispersos em 50 mL de
água destilada e hidratados por 30 min antes de serem agitados com agitador
mecânico (300 rpm) a 90 °C por 30 min para atingir a gelatinização do amido.
Em seguida, a água evaporada foi adicionada à pasta para garantir a concentração
de amido e depois resfriada até a temperatura ambiente utilizando o mesmo
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agitador mecânico (300 rpm). Em sequência, etanol acidificado (100:1 v/v, etanol
min-1 enquanto era mantido sob agitação a 300 rpm.
A mistura resultante foi mantida sob agitação por meio de agitador magnético
por 12 horas antes de ser centrifugada a 4.000 rpm por 15 minutos.
Em seguida, os PSNPs foram mantidos a 30 °C por 24 horas para evaporar o etanol
e depois liofilizados (Liotop L101, Brasil) por 24 horas. Os PSNPs resultantes foram
macerados e armazenados em dessecadores com sílica gel até a análise (UR ÿ 0%).
O NPY (%) foi calculado através da Equação (1):
NPY = 100 × cara
(1)
mi
onde mf é a massa final obtida após a liofilização (g) e mi é a massa de amido no
início do processo (g).
A extração de amido de sementes de pinheiro e a produção de PSNPs foram
realizado em triplicado.
Morfologia, distribuição de tamanho de partícula e carga superficial: A morfologia
de PS e PSNPs foi analisada usando microscopia eletrônica de varredura (SEM,
JSM-6390LV, JEOL, Japão) em tensão de aceleração de 10 kV.
Os pós foram fixados em stubs de alumínio por fita de carbono e depois revestidos
com uma fina camada de ouro antes das análises SEM. Cinco micrografias foram
tiradas em pontos de amostra aleatórios com ampliação de 1.000× e 5.000×.[19]
A distribuição do tamanho de partícula e o tamanho médio de partícula de PS
foram calculados dispersando amostras em glicerol 50% (p/p, glicerol para H2O)
sobre lâminas de microscópio e cobrindo com lamínulas. O diâmetro de 145 grânulos
de amido foi medido utilizando um microscópio óptico (L-2000a, Bioval, Brasil) com
auxílio do software Image J, v1.53k (National Institute Health, Bethesda, MD, EUA).
[21]
A distribuição de tamanho dos PSNPs foi realizada usando um LUMiSizer (LUM
GmbH, Alemanha). PSNPs (0,01 g) foram dispersos em 10 mL de etanol e sonicados
por 5 min antes da análise.[22]
A carga superficial das amostras foi analisada usando um Zetasizer Nano ZS
(Malvern, Inglaterra). PS e PSNPs foram dispersos em água deionizada (0,01% p/v)
e então seu pH foi ajustado para 6 e sonicado por 30 minutos antes da análise.[23]
Teor de umidade e atividade de água: PS e PSNPs foram mantidos em
dessecadores com UR de 58% durante 7 dias antes da análise. MC (g de água g-1
de amostra) foi medido aquecendo amostras a 120 ° C usando um analisador de
umidade (MOC63u, Shimadzu, Japão). A atividade de água (aw, adimensional) foi
analisada usando um analisador de atividade de água (AquaLab 4TE, METER Group,
EUA).[19]
Estrutura Cristalina e Ligações Químicas: A estrutura cristalina de PS e PSNPs
foi analisada usando um difratômetro de raios X (XRD, Rigaku
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MiniFlex600, Japão), operando a 40 kV e 15 mA (radiação CuK 1 = 1,54056 Å). Os
difratogramas foram registrados a 20 °C, entre 2 = 5° e 50°, a 1° min-1 com tamanho de
passo de 0,02°. [24] A distância interplanar d (nm) foi calculada a partir do ângulo de
difração na intensidade máxima do pico encontrado nos difratogramas de XRD e utilizando
a Equação (2) (lei de Brag):
N = 2dsin ( )
onde é o comprimento de onda (nm) e N é a ordem de reflexão (N = 1, adimensional).
O RC (%) de PS e PSNPs foi calculado medindo-se a área cristalina e total dos
difratogramas de raios X obtidos para amostras por meio da Equação (3)[25]:
Ac
RC = 100 ×
No
onde Ac é a área do pico, ou área cristalina, e At é a área total.
A cristalinidade das amostras também foi analisada sob luz polarizada.
Amostras de PS e PSNPs foram dispersas em glicerol 50% (p/p, glicerol para H2O) sobre
lâminas de microscópio e cobertas com uma lamela. As amostras foram fotografadas
usando um microscópio de luz polarizada (ML-9400, Meiji, Japão) com ampliação de 100×
e 200×.[21]
As ligações químicas de PS e PSNPs foram analisadas por meio de espectroscopia
no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR, Cary 660, Agilent, EUA).
As análises foram realizadas na região infravermelha entre 4.000 e 400 cm-1 usando
resolução de 4 cm-1 com 20 varreduras e pellets de KBr.[26]
Propriedades Térmicas: As propriedades térmicas das amostras foram analisadas por
calorimetria diferencial de varredura (DSC, Jade, Perkin Elmer, EUA). Aproximadamente
3 mg (dw) das amostras foram dispersas em destilados na proporção de 1:2 (p/p, amostra
para H2O) em panelas de alumínio, seladas com tampas de alumínio e mantidas
hidratando por 1 h.[16 ] Posteriormente, as amostras hidratadas foram aquecidas de -30
a 95 °C a 10 °C min-1 no modo de dois ciclos.
Nitrogênio (N2) foi usado como gás de lavagem a 45 mL min-1 e uma panela de alumínio
vazia foi usada como referência.
Solubilidade em Água e Fator de Intumescimento: Para solubilidade (SW, %) e SF
(adimensional), amostras de PS e PSNPs (W) foram dispersas em água destilada (1% p/
v, amostra para H2O, db), aquecida a 25 e 90 °C por 30 min e misturado por 10 s em
vórtice a cada 10 min. As amostras foram resfriadas até a temperatura ambiente e
centrifugadas a 4.000 rpm por 15 min. O sobrenadante foi separado e seco a 105 °C para
obtenção da massa seca (Wr). A pasta que permaneceu nos tubos foi pesada (Wt) e
então SP e S foram calculados usando as Equações (4) e (5), respectivamente.[22]
Peso
SF =
W ÿ Wr
Wr
S = 100 ×
C
Capacidades de Absorção de Óleo e Água: Os ensaios de OAC (g de óleo g-1 de
amostra, db) foram realizados dispersando amostras em óleo de soja (1% p/v, amostra
para óleo, db) seguido de aquecimento a 25 °C. por 30 minutos. As amostras foram
misturadas por 10 s em vórtice a cada 10 min. As amostras foram resfriadas até a
temperatura ambiente e centrifugadas a 4.000 rpm por 15 min. O sobrenadante foi
separado e as amostras foram deixadas drenando por 25 min e depois pesadas (Sd, g).
[27] O OAC foi calculado usando a Equação (6):
Sd ÿ Si
OAC =
Si
onde Si é a massa inicial da amostra (g, dw).
Amido - Stärke 2024, 76, 2200225 2200225 (6 de 7)
www.starch-journal.com
O WAC (g de água g-1 de amostra, db) foi realizado de forma semelhante ao OAC,
com água sendo usada no lugar do óleo.[27] Porém, o WAC foi calculado utilizando a
Equação (7):
Sd ÿ (Si ÿ Sr)
WAC = (7)
Si - Sr
onde Sr é a massa da amostra que foi solubilizada (g).
(2)
Estabilidade em Água: A estabilidade de PS e PSNPs em água foi estudada
dispersando amostras em água destilada (30% p/v) a 25 ± 1 °C. As dispersões foram
misturadas em vórtice por 5 min e depois o processo de sedimentação foi estudado
durante 5 h na mesma temperatura.[19]
Análises Estatísticas: Todos os testes foram realizados pelo menos em triplicata para
cada amostra, e os resultados foram expressos como média ± desvio padrão (n ÿ 3). A
análise de variância (ANOVA) e o teste de comparações múltiplas de Tukey foram
realizados ao nível de significância de 5% utilizando o software OriginPro 2018®.
(3)
Reconhecimentos
Os autores agradecem à Fundação de Amparo à Pesquisa e Inovação do Estado de
Santa Catarina (FAPESC) pela bolsa de mestrado (48/2021) do primeiro autor. O GAV
gostaria de agradecer à FAPESC (bolsas 2021TR000418 e 2021TR001887) e ao
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) (bolsas
302434/2022-4) pelo apoio financeiro. Além disso, os autores agradecem à Universidade
Federal de Santa Catarina pelo apoio, bem como ao Laboratório Central de Microscopia
Eletrônica (LCME) e ao Laboratório Interdisciplinar de Desenvolvimento de Nanoestruturas
(LINDEN) pelas análises.
Conflito de interesses
Os autores declaram não haver conflito de interesses.
Declaração de disponibilidade de dados
Os dados que apoiam as conclusões deste estudo estão disponíveis no autor
correspondente mediante solicitação razoável.
Palavras-chave
fontes alternativas de amido, método de precipitação anti-solvente, nanopartículas de
carboidratos, propriedades físico-químicas
(4)
Recebido: 13 de outubro de 2022
Revisado: 30 de janeiro de 2023
Publicado on-line: 29 de abril de 2023
(5)
[1] WDC Chacon, GA Valencia, GMA Rojas, ACA Henao, Starch/ Stärke 2019, 1800081.
[2] HA Makroo, S. Naqash, J. Saxena, S. Sharma, D. Majid, BN Dar, Appl. Alimentos
Res. 2021, 1, 100001.
[3] CG Luciano, GA Valencia, OH Campanella, PJDoA. Sobral, E.
CF Moraes, Food Biophys. 2018, 13, 155.
[4] J. Chen, Y. Chen, H. Ge, C. Wu, J. Pang, S. Miao, Food Hydrocoll. 2019,
89, 885.
(6) [5] AK Siroha, S. Punia, M. Kaur, KS Sandhu, Int. J. Biol. Macromol. 2020, 143, 984.
[6] SA Mir, SJD Bosco, M. Bashir, MA Shah, MM Mir, Int. J. Proposta Alimentar 2017,
20, 821.
© 2023 Wiley-VCH GmbH
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www.advancedsciencenews.com
[7] S. Li, H. Liu, Q. Zheng, N. Hu, M. Zheng, J. Liu, Starch/ Stärke 2022, 74, 2100254.
[8] CE Chinma, CC Ariahu, JO Abu, J. Food Sci. Tecnologia. 2013, 50,
1179.
[9] MJDS Alves, WDC Chacon, TR Gagliardi, AC Agudelo Henao, AR Monteiro, G. Ayala
Valencia, Starch/ Stärke 2021, 73, 2100046.
[10] PS Hornung, S. Rosa Da Silveira Lazzarotto, MB Bellettini, M.
Lazzarotto, T. Beta, RH Ribani, E. Schnitzler, Starch/ Stärke 2019, 71, 1800140.
[11] VZ Pinto, NL Vanier, B. Klein, E. d. R. Zavareze, MC Elias, LC
Gutkoski, E. Helbig, ARG Dias, Starch – Stärke 2012, 64, 855.
[12] L. Costa De Conto, MSV Plata-Oviedo, C. Joy Steel, YK Chang, Starch – Stärke
2011, 63, 198.
[13] MEB Zortéa-Guidolin, IM Demiate, RCB de Godoy, A. d. P.
Scheer, D. Grewell, JL Jane, S. Food Hydrocoll. 2017, 63, 19.
[14] C. Beninca, RA Barboza, CS De Oliveira, CD Bet, RZB
Bisinella, E. Schnitzler, Starch/ Stärke 2019, 71, 1800290.
[15] M. Jaízia dos Santos Alves, A. Rodrigues Monteiro, G. Ayala Valencia, Starch/
Stärke 2022, 2100289.
[16] MJ Dos Santos Alves, PM Calvo Torres De Freitas, AR Monteiro, G. Ayala
Valencia, Starch–Stärke 2021, 73, 2100034.
[17] Q. Sun, Starch Nanoparticles, Elsevier Ltd. Holanda 2018.
[18] M. Ahmad, A. Gani, I. Hassan, Q. Huang, H. Shabbir, Sci. Rep. 2020,
10, 3533.
[19] WDC Chacón, KT Dos Santos Lima, GA Valência, ACA
Henao, Starch–Stärke 2021, 73, 2000086.
[20] FJOG Costa, JMC Couto, N. Waszczynskyj, RCB Godoy, C.
WP Carvalho, EHM Walter, Comun Técnico, Embrapa 2014, 4p.
[21] D. Perez-Rea, C. Rojas, S. Carballo, W. Aguilar, B. Bergenståhl, L. Nils-son,
Starch – Stärke 2013, 65, 151.
Amido - Stärke 2024, 76, 2200225 2200225 (7 de 7)
www.starch-journal.com
[22] G. Ayala Valencia, IC Freitas Moraes, R. Vinicius Lourenço, AMQ
Barbosa Bittante, PJ Do Amaral Sobral, Int. J. Proposta Alimentar. 2015, 18, 1990.
[23] M. Ahmad, P. Mudgil, A. Gani, F. Hamed, FA Masoodi, S. Maqsood, Food Chem.
2019, 270, 95.
[24] L. Do Prado Córdoba, LS Ribeiro, LS Rosa, LG Lacerda, E. Schnit-
Zler, Thermochim. Acta 2016, 642, 45.
[25] S. Nara, T. Komiya, Starch/ Stärke 1983, 35, 407.
[26] G. Coelho Leandro, C. Capello, B. Luiza Koop, J. Garcez, AR Monteiro, GA
Valencia, Food Res. Internacional 2021, 109903, 109903.
[27] MJY Lin, ES Humbert, FW Sosulski, J. Food Sci. 1974, 39,
368.
[28] GA Valência, ICF Moraes, RV Lourenço, AMQB Bittante, P.
J.d. A. Sobral, Starch/ Stärke 2015, 67, 163.
[29] PM Gonçalves, CPZ Noreña, NP Da Silveira, A. Brandelli, LWT – Food Sci.
Tecnologia. 2014, 58, 21.
[30] KT Dos Santos Lima, J. Garcez, MJ Dos Santos Alves, AR Monteiro, GA
Valencia, M. Jaízia dos Santos Alves, Starch–Stärke 2021, 2000221. https://
doi.org/10.1002/star .202000221 [31] RCS Thys, CPZ
Noreña, LDF Marczak, AG Aires, F. Cladera-
Olivera, J. Eng. de Alimentos. 2010, 100, 468.
[32] AH Al-Muhtaseb, WAM McMinn, TRA Magee, Food Bioprod.
Processo 2002, 80.
[33] RM Daudt, IC Külkamp-Guerreiro, F. Cladera-Olivera, RCS
Thys, LDF Marczak, Ind. Crops Prod. 2014, 52, 420.
[34] K. Alvani, X. Qi, testador de RF, CE Snape, Food Chem. 2011, 125, 958.
[35] C. Chatpapamon, Y. Wandee, D. Uttapap, C. Puttanlek, V.
Rungsardthong, Carbohydr. Polim. 2019, 215, 338.
[36] G. Ayala Valencia, M. Djabourov, PJ Do Amaral Sobral, Carbohydr.
Polim. 2016, 147, 533.
[37] S. Baraheng, T. Karrila, Food Biosci. 2019, 30, 100412.
© 2023 Wiley-VCH GmbH