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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ

CENTRO DE CIÊNCIAS
PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
DISCIPLINA: FÍSICO-QUÍMICA AVANÇADA I
PROF.: SAMUEL VELOSO CARNEIRO

LISTA 1 – Termodinâmica, Termoquímica e Termodinâmica Estatística

Obs: Em todas as questões, todo o formalismo matemático deve ser detalhadamente descrito.
Todos os cálculos e condições de contorno impostas devem estar explícitos de forma bem clara.

Sugestão: elaborar as respostas em formato de texto e com as equações numeradas.

1. Para um gás ideal, prove, a partir da definição em termos de derivadas parciais, que os
coeficientes de dilação, compressibilidade e tensão térmica valem T -1, p-1 e p T-1,
respectivamente.

2. Considerando que o fluxo de calor é dado por 𝑑𝑞 = 𝑚 𝑐 (𝑇, 𝑝) 𝑑𝑇 e que ∑ 𝑞𝑖 = 0, prove a


seguinte relação:

∑ 𝑚𝑖 𝑐𝑖 𝑇𝑖
𝑇=
∑ 𝑚𝑖 𝑐𝑖

3. Determine a expressão matemática para o cálculo de uma expansão isotérmica reversível de


um gás de Van der Waals.

4. A partir dos coeficientes térmicos α e β de um gás ideal, obtenha a expressão matemática


para o cálculo do seu processo de expansão isotérmica reversível.

𝜕𝑈
5. Descreva o experimento de Joule e demonstre que ( 𝜕𝑉 ) = 0 para um gás ideal.
𝑇

6. A partir do teorema da equipartição e das relações entre as capacidades caloríficas, demonstre


que: (a) 𝐶𝑉̅ = 3𝑅/2 e 𝐶𝑝̅ = 5𝑅/2 para um gás monoatômico; (b) 𝐶𝑉̅ = 5𝑅/2 e 𝐶𝑝̅ = 7𝑅/2 para
um gás diatômico.

7. Prove: (a) 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝛼 𝑉 (𝜋 + 𝑝) para um gás real; (b) 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝑛𝑅 para um gás ideal.

𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝜕𝑉
8. Demonstre: (a) ( 𝜕𝑝 ) = 0 para um gás ideal; (b) ( 𝜕𝑝 ) = (𝜋 + 𝑝) (𝜕𝑝 ) + 𝑉 para um gás
𝑇 𝑇 𝑇
𝜕𝐻
real; (c) ( 𝜕𝑝 ) = 𝑉 para sólidos e líquidos.
𝑇

𝜕𝑈 𝜕𝑈
9. Prove que a relação ( 𝜕𝑇 ) = ( 𝜕𝑇 ) pode ser satisfeita para um gás ideal.
𝑉 𝑝

𝜕𝑈
10. Prove a relação ( 𝜕𝑇 ) = 𝐶𝑉 + 𝜋 𝑇 𝛼 𝑉
𝑝

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