EMEi07 - Fenômenos de Transporte

Capítulo 2 – Propriedades da
substância pura
Aula 4
Prof. Fábio Santos Nascimento
Universidade Federal de Itajubá, campus de Itabira

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 2.1 -Definição de substância
Substância pura é aquela cuja a composição química seja
uniforme e invariável. Na substância pura pode existir em mais de uma
fase, porém a sua composição química é a mesma

N2 Ar

• Fase: A composição química e a estrutura física são homogêneas em

todo o sistema analisado.

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 2.2 - Equação de estado do gás perfeito
Um cilindro-pistão contém um gás, por exemplo, CO2, como
mostra a Figura 2.1. Colocam-se pesos sobre o êmbolo, mantendo
certa pressão sobre o gás. Por meio de um dispositivo, como, por
exemplo, uma resistência elétrica, controla-se a temperatura do gás.
Desta forma, fica conhecida a pressão, temperatura e volume de certa
quantidade conhecida de gás.

Figura 2.1 – Exemplo de um esquema para obter a constante universal dos gases. 3
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 𝑝𝑉 ∗
Para cada estado do gás podemos calcular a relação , onde p
𝑇
é a pressão absoluta (relativa + atmosférica), T é a temperatura
absoluta (K) e 𝑉 ∗ é o volume molar específico, e plotando o gráfico em
função da pressão absoluta p, obtém-se a figura abaixo 2.2:

8314

Figura 2.2 – Gráfico de (p𝑉 ∗ /T) versus pressão absoluta para diferentes temperaturas.
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 Evidentemente nunca se pode chegar à pressão de zero atm.
Entretanto, pode-se prolongar estas curvas até que a pressão se anule.
Verifica-se que todas as curvas cortam o eixo das ordenadas em um
ponto cuja ordenada é:
𝑝𝑉 ∗ 𝐽
= 8314
𝑇 𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Se repetir a experiência com outro gás, obtém-se o mesmo valor
para a citada relação, logo se pode escrever:

𝑝𝑉 ∗ 𝐽
lim = 𝑅ത = 8314
𝑝→0 𝑇 𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Sendo 𝑅ത denominado constante universal dos gases.

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É conveniente postular
∗
um gás perfeito ou ideal o qual, por definição,
𝑝𝑉
apresenta a razão exatamente igual a 𝑅ത para todas as pressões e
𝑇
temperaturas.

Em que
• p = pressão absoluta (Pa)
• 𝑉 ∗ = volume molar específico (m3/kmol)
• 𝑅ത = constante universal dos gases (J/kmol K)
• T = Temperatura absoluta (K)
• em que
∗
𝑉 𝑚 𝑉
𝑉 = ,𝑛 = ,𝜈 =
𝑛 𝑀 𝑚
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Assim a equação de estado do gás perfeito também pode ser escrita:
𝑉 𝑉 𝑅ത
𝑝 𝑚 = 𝑅Tത ou 𝑝 = T
𝑚 𝑀
𝑀
𝑅ത
A razão , embora diferente para gases diferentes, é uma constante
𝑀
para um determinado gás e será designado por R (constante do gás).
Por exemplo, para o oxigênio temos:

𝑅ത 8314 𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑅= = = 259,8 𝐽Τ𝑘𝑔. 𝐾
𝑀 32 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙
A equação de estado do gás perfeito pode também ser escrita nas
seguintes formas úteis:
𝑝𝑉 = 𝑚RT
𝑝ν = 𝑅𝑇
𝑝 = 𝜌𝑅𝑇 7
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 Convém lembrar que a equação de estado do gás perfeito não é
exata para gases reais, no entanto, na maioria dos casos de interesse da
engenharia, os gases reais podem ser considerados como gases
perfeitos, sem, contudo, cometer grandes erros. Os gases reais se
comportam melhor como gases perfeitos quando menores forem as
pressões a que estão sujeitos.
Observe o erro cometido ao se considerar o gás real como gás
ideal, no caso dado ar, figura 2.3. Para pressões até 25 bar e
temperatura acima de 25 °C, o erro relativo do volume específico para
o ar é inferior a 1%.
Figura 2.3 – Erro relativo do ar
quando considerado gás
perfeito.

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Figura 2.4 – Porcentagem de
erro ao se aplicar a lei dos gases
perfeitos

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 2.3 - Fator de compressibilidade
A relação 𝑝𝜈 = 𝑅𝑇, mostrada no item anterior, pode ser
denominada de fator de compressibilidade, Z, simbolizado por:

𝑝𝜈
𝑍=
𝑅𝑇
Sendo Z adimensional.

A equação acima pode ser expressa em termos de fator de

compressibilidade quando

lim 𝑍 = 1
𝑝→0

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 Isto é, o fator de compressibilidade tende para o valor unitário a
medida que a pressão tende para zero, para uma dada temperatura.
Este comportamento pode ser visto na Figura 2.5, a qual mostra os
valores de Z do hidrogênio para curvas de diferentes temperaturas.
1,5 Z

50 K
100 K
60 K

200 K
1,0
300 K

Hidrogênio

P [atm]
0,0
0 100 200

Figura 2.5 – Variação do fator de compressibilidade do hidrogênio com a pressão a temperatura

constante

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 2.4 - Gráfico Generalizado do Fator de Compressibilidade
Um estudo mostra que a modificação adequada das
coordenadas das curvas para diferentes gases se coincide quando
plotadas nos mesmos eixos. Esta técnica se refere ao princípio dos
estados correspondentes.
Usando o princípio dos estados correspondentes, o fator de
compressibilidade, Z, é plotado em função da pressão reduzida, PR, e
da temperatura reduzida, TR, definidas com

𝑝 𝑇
𝑝𝑅 = e 𝑇𝑅 =
𝑝𝐶 𝑇𝐶

Onde pC e TC são a pressão e a temperatura crítica,

respectivamente. Este resultado faz Z = f(TR, PR)
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 O ponto crítico de vapor-líquido em um diagrama de fases pressão-
temperatura está no extremo de alta temperatura do limite de fase líquido-
gás.

Propriedades críticas variam de material para material, e para muitas

substâncias puras estão prontamente disponíveis na literatura. No entanto, a
obtenção de propriedades críticas para misturas é mais desafiador.
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 Ponto crítico de algumas substâncias

Temperatura Pressão Volume

especifico
[°C] [K] [MPa] [m3/kg]
Água (H2O) 374,14 647,3 22,09 0,003155
Dióxido de carbono (CO2) 31,05 304,2 7,39 0,002143
Oxigênio -118,35 155,8 5,08 0,002438
Hidrogênio (H2) -239,85 33,3 1,30 0,032192

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 A Figura 2.7 mostra o resultado experimental de 10 diferentes
gases para um gráfico deste tipo.

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 O pseudovolume específico reduzido 𝜈𝑅′ é preferível utilizar por
𝜈
motivos de correlações do que o volume específico reduzido 𝜈𝑅 = ,
𝜈𝑐
onde 𝜈𝑐 é o volume específico crítico.

O pseudovolume específico reduzido é dado por:

𝜈𝑃𝑐
𝜈𝑅′ =
𝑅𝑇𝑐

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 O gráfico generalizado do fator de compressibilidade visa a
avaliação das propriedades p, v, T dos gases. Entretanto, ele não deve
substituir os gráficos p, v, T das substâncias.

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Exemplos

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• Exemplo 1 – Uma quantidade fixa de vapor d’água, inicialmente a 20
MPa e 520 °C, é resfriado a volume constante até sua temperatura
alcançar 400 °C. Usando o diagrama de compressibilidade,
determinar:
a) O volume específico do vapor d’água em m3/kg no estado inicial;
b) A pressão em MPa no estado final.

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• Exemplo 1 – Uma quantidade fixa de vapor d’água, inicialmente a 20
MPa e 520 °C, é resfriado a volume constante até sua temperatura
alcançar 400 °C. Usando o diagrama de compressibilidade,
determinar:
a) O volume específico do vapor d’água em m3/kg no estado inicial;
b) A pressão em MPa no estado final.
O que é conhecido: Analisar o problema:
• Fluido de trabalho: vapor d’água (H2O) • Utilizar o diagrama de compressibilidade
• Estado 1: p1 = 20 MPa e T1 = 520 °C • Do slide 14, tem-se
• Estado 2: T2 = 400 °C • Tc = 647,3 K e Pc = 22,09 MPa
• Realiza um processo isovolumétrico (V = cte)

O que é para determinar:

a) ν1 = ? [m3/kg]
b) p2 = ? [MPa]
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• Solução:
a) Estado 1:
𝑻𝟏 𝟓𝟐𝟎+𝟐𝟕𝟑,𝟏𝟓
• 𝑻𝑹 = = = 1,225
𝑻𝒄 𝟔𝟒𝟕,𝟑
𝒑𝟏 𝟐𝟎𝒙𝟏𝟎𝟔
• 𝒑𝑹 = = = 0,905
𝒑𝒄 𝟐𝟐,𝟎𝟗𝒙𝟏𝟎𝟔

• Plotando o estado 1 no diagrama de compressibilidade tem-se (estado 1 = ponto

vermelho localizado no gráfico)

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 • Solução:
a) Estado 1: 𝑻𝑹 = 1,225 e 𝒑𝑹 = 0,905

Estado 1

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Tem-se que Z1 = 0,83.
8314
𝑝1 ν1 0,83. .793
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𝑍1 = = 0,83 ⇒ ν1 =
𝑅𝑇1 20𝑥106
• ν1 = 0,0152 m3/kg

b) Como o processo é isovolumétrico (isocórico)

ν′𝑅1 = ν′𝑅2 = ν′𝑅

ν𝑃𝐶 0,0152 ∙ 22,09𝑥106

ν′𝑅1 = =
𝑅𝑇𝐶 8314
647,3
18

ν′𝑅1 = 1,12

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 𝑻𝟐 𝟒𝟎𝟎+𝟐𝟕𝟑,𝟏𝟓
Portanto o Estado 2, tem: 𝑻𝑹 = = = 1,04
𝑻𝒄 𝟔𝟒𝟕,𝟑
• Para TR2 e ν′𝑅 , tem-se pelo diagrama de compressibilidade, pR2

Estado 2

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Do diagrama de compressibilidade obtemos que pR2 = 0,7
Assim,
𝑝2 = 𝑝𝑐 ∙ 𝑝𝑅2 = 22,09𝑥106 ∙ 0,7

𝑝2 = 15,24 𝑀𝑃𝑎

Comentário:
A utilização deste tipo de diagrama tem uma incerteza alta devido ao
erro de paralaxe.

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• Exemplo 2 – Um tanque rígido contém 0,5 kg de oxigênio inicialmente
a 40 bar e 180 K. O gás é resfriado e a pressão é reduzida para 33 bar.
Determinar o volume do tanque, em m3, e a temperatura final, em K.
• O que é conhecido:
➢Fluido de trabalho: oxigênio (O2)
➢massa do fluido: 0,5 kg
➢Estado 1: p1 = 40 bar e T1 = 180 K
➢Estado 2: p2 = 33 bar

• O que é para determinar:

• V = ? [m3]
• T2 = ? [K]

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• Analisar o problema:
➢tanque rígido, portanto o volume inicial = volume final
➢o gás ocupa todo o volume do tanque
➢processo isocórico (V = cte)

• Solução:
• Utilizando a equação do estado para gás perfeito, tem-se:
𝑚
ത
𝑝1𝑉 = 𝑛𝑅𝑇1 ⇒ 𝑝1𝑉 = ത 1
𝑅𝑇
𝑀𝑂2

ത 1 0,5 ∙ 8314 ∙ 180

𝑚𝑅𝑇 −3 3
𝑉= = = 5,845𝑥10 𝑚
𝑝1𝑀𝑂2 40𝑥105 ∙ 32

Como: V1 = V2 = V, tem-se
ത 1
𝑚𝑅𝑇 ത 2
𝑚𝑅𝑇
=𝑉=
𝑝1𝑀𝑂2 𝑝2𝑀𝑂2

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 𝑇1 𝑇2 𝑇1
= ⇒ 𝑇2 = 𝑝2
𝑝1 𝑝2 𝑝1

180 5
𝑇2 = 33𝑥10
40𝑥105

𝑇2 = 148,5 𝐾

Comentário:
Gás perfeito tem boa aproximação para o comportamento de P-v-T
de gases reais a baixas densidades (baixas pressões e altas
temperaturas).

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Contato: fabiosn@unifei.edu.br