Prática 6 – Estudo da entropia em um sistema gasoso

Use o seguinte link para acessar a simulação: Simulação PhET (colorado.edu)

1- A régua até separar todo o recipiente. Para isso, segure com o cursor na extremidade
da régua e puxe para cima.

2- Adicione duas moléculas de gás em um dos compartimentos e deixe o outro

compartimento vazio. Preveja o que acontece quando o divisor for removido.
3- Remova o divisor. Após um tempo o que pode ser concluído? Qual é a situação
mais provável?
4- Reinicie a simulação e volte a situação inicial. Suba a régua até separar os dois
recipientes e depois adicione 50 moléculas em uma das câmeras e deixa a outra
câmera vazia. Preveja o que vai acontecer quando o divisor for retirado.
5- Após um tempo, qual é a distribuição mais provável? quantas moléculas de gás
terão em cada recipiente?
6- A partir destas duas simulações qual conclusão pode ser feita sobre a
“preferência” da disposição das moléculas de gases? Como podemos relacionar
com espontaneidade de uma reação?

O que este experimento tem a ver com a segunda lei da

termodinâmica?
Um dado macroestado qualquer correspondem a vários microestados diferentes:
podemos alterar a posição de uma molécula aqui, outra acolá, e ninguém que estiver
observando escalas macroscópicas irá perceber. Por exemplo: nas figuras abaixo
temos um sistema no qual quatro moléculas de cores diferentes estão distribuídas
em dois compartimentos. Têm-se várias formas de distribuir estas moléculas
conforme pode ser visto no macroestado de 1 a 5.
A probabilidade de cada macroestado seria dada pelo número de maneiras distintas
(microestado) de distribuir as moléculas mantendo a mesma configuração, ou seja, o
mesmo macroestado. Dentre os macroestados 1, 2, 3, 4 e 5, o macroestado 3 é o mais
provável e os macroestados 1 e 5 são os menos prováveis.

A entropia representa o número de diferentes microestados que correspondem a um

mesmo macroestado, há mais forma de dispor um dado número de moléculas em uma
configuração de alta entropia do que uma configuração de baixa entropia. Portanto,
podemos observar que a entropia do gás no macroestado 3 é maior que a entropia nos
macroestados 1 e 5. Esta diferença de entropia se acentua consideravelmente quando
o número de moléculas aumenta. Com isso, podemos enunciar a 2° Lei da
Termodinâmica da seguinte forma: "Todo sistema físico sempre evolui,
espontaneamente, para situações de máxima entropia"

Boltzmanm, a partir dos estudos de cinética dos gases, definiu entropia de forma geral
e inequívoca, como sendo: entropia absoluta do sistema é proporcional ao logaritmo
natural do número de combinações possíveis. A fórmula matemática que resume essa
definição, S = k. ln (W), sendo K a constante de Boltzmanm e W sendo o número de
microestados prováveis. A fórmula foi gravada em seu túmulo, no Zentralfriedhof
(cemitério central) de Viena. É considerada uma das fórmulas mais importantes da
ciência moderna.

A partir da fórmula de Boltzmanm a entropia absoluta do sistema pode ser calculada,

portanto a entropia é a única função de estado cujos valores absolutos podem ser
determinados.

A partir da fórmula de Boltzman também foi elaborado a terceira lei da termodinâmica,

no qual diz que a entropia absoluta se aproxima de zero a medida que a temperatura
absoluta se aproxima de zero.