Orbitais atmicas

(do tipo do tomo de hidrognio)

Orbitais atmicas
O que so?

Imagine-se um ncleo de um tomo de hidrognio. No estado fundamental, em torno dele encontra-se um electro numa orbital 1s.

Electro

H
Ncleo de Hidrognio

O que quer isto dizer?

Orbitais atmicas
O que so?

Suponhamos que conseguamos tirar uma fotografia ao sistema.

Orbitais atmicas
O que so?

Imagine-se que um instante depois tirvamos uma nova fotografia ao sistema sobre o mesmo fotograma. O electro, ocuparia uma nova posio.

Repetindo o processo muitas vezes...

Orbitais atmicas
O que so?

Ao fim de algum tempo possvel definir uma regio do espao em torno do ncleo, no interior da qual a qual a probabilidade de encontrar o electro elevada (> 90%). A essa regio chama-se orbital.

Orbitais atmicas
O que so?

A orbital no nos diz nada sobre a trajectria, sobre a posio ou sobre a velocidade do electro.

Orbital 1s Apenas define uma regio no interior da qual existe uma probabilidade elevada de encontrar o electro (normalmente, > 90%).

Orbitais atmicas
Nmeros qunticos

As orbitais atmicas so descritas por trs nmeros qunticos, a saber: n (nmero quntico principal) indica-nos o nvel de energia da orbital

O nmero quntico principal pode tomar os valores:

n = 1, 2, 3, 4, 5, ...

Orbitais atmicas
Nmeros qunticos

As orbitais atmicas so descritas por trs nmeros qunticos, a saber: n (nmero quntico principal) indica-nos o nvel de energia da orbital l (nmero quntico secundrio ou de momento angular) informa-nos sobre o tipo (a forma) das orbitais (s, p, d, f).
O nmero quntico secundrio pode tomar os valores:

l = 0, 1, ..., n-1 l
0 1 2 3 4 Tipo de Orbital s p d f g

Orbitais atmicas
Nmeros qunticos

As orbitais atmicas so descritas por trs nmeros qunticos, a saber: n (nmero quntico principal) indica-nos o nvel de energia da orbital l (nmero quntico secundrio ou de momento angular) informa-nos sobre o tipo (a forma) das orbitais (s, p, d, f).

ml (nmero quntico magntico) informa-nos sobre o nmero de orbitais associadas a cada l e qual a sua orientao espacial.

Toma valores: ml =- l, - l+1, - l+2, ..., 0, ...,+ l-2, + l-1,+ l

Orbitais atmicas
Nmeros qunticos

O conjunto das diversas orbitais de um determinado sub-nvel de energia gera na sua totalidade uma probabilidade de simetria esfrica.

Orbitais atmicas
Orbitais s
As orbitais s de cada nvel de energia tm l = 0, existindo apenas uma por nvel (ml = 0) que tem simetria esfrica, no possuindo por isso uma orientao espacial em particular:

Orbitais atmicas
Orbitais s
Ao passar de um nvel para o seguinte as orbitais atmicas do mesmo tipo so afectadas na sua componente radial, ficando sucessivamente maiores. Alm disso, vo possuir superfcies nodais, que so superfcies para as quais a probabilidade de encontrar o electro nula.

Orbitais atmicas
Orbitais s

O nmero de superfcies nodais sempre igual a n-1, correspondendo o aumento de n existncia de uma nova superfcie nodal esfrica.l

Orbital 1s

Orbital 2s

Orbital 3s

Orbital 4s

Orbitais atmicas
Orbitais p
As orbitais p de cada nvel de energia tm l = 1, tendo a componente angular uma estrutura com dois lobos. existindo trs orbitais p por nvel (ml = -1, 0, +1), que possuem orientao espacial perpendicular entre si:

Orbitais 2p

Orbitais atmicas
Orbitais p
Existem trs orbitais p por nvel (ml = -1, 0, +1), que possuem orientao espacial perpendicular entre si. As orbitais 2p tm apenas uma superfcie nodal que cruza o ncleo perpendicularmente ao eixo de orientao (plano nodal). Por exemplo, a superfcie nodal da orbital 2pz dada por z = 0.

2px (ml = +1)

2py (ml = -1)

2pz (ml = 0)

Orbitais atmicas
Orbitais p
Tal como nas restantes orbitais, medida que aumenta o nmero quntico principal (n), aumenta o nmero de superfcies nodais.

Orbital 2pz

Orbital 3pz

Orbital 4pz

Orbitais atmicas
Orbitais d
As orbitais d de cada nvel de energia tm l = 2, existindo cinco orbitais d por nvel (ml = -2, -1, 0, +1, +2). Para n=3, orbital dz2 ligeiramente diferente das restantes, embora todas possuam 2 planos nodais.

3dz2 (ml = 0)

3dxz (ml = +1)

3dyz (ml = -1)

3dx2-y2 (ml = +2)

3dxy (ml = -2)

Orbitais atmicas
Orbitais d
As superfcies nodais da orbital 3dz2 embora sejam difceis de visualizar so superfcies cnicas com o seu apex no ncleo.

Orbital 3dz2

Orbitais atmicas
Orbitais d
Tal como nas restantes orbitais, medida que aumenta o nmero quntico principal (n), aumenta o nmero de superfcies nodais.

Orbital 3dz2

Orbital 3dxz

Orbital 4dz2

Orbital 4dxz

Orbitais atmicas
Orbitais d

Orbital 5dz2

Orbitais atmicas
Orbitais f

A forma das orbitais f no do programa, embora aqui se apresente por curiosidade.

4fxz2 (ml = +1)

4fyz2 (ml = -1)

4fz3 (ml = 0)

4fz(x2-y2) (ml = +2)

4fyyz (ml = -2)

4fx(x2-3y) (ml = +3)

4fy(3x2-y2) (ml = -3)

n=4 3 superfcies nodais, neste caso planos nodais

Orbitais atmicas
Energia das Orbitais
Para o tomo de hidrognio e para as espcies monoelectrnicas (He+, Li2+, Be3+,...) a energia das orbitais depende apenas do nmero quntico principal (n).
n=4

4s 4p

4d

4f

3s 3p

3d

n=3

Energia

2s 2p

n=2

2,18 10 18 2 En Z (J) 2 n
n=1 1s

Orbitais atmicas
Energia das Orbitais
Para espcies polielectrnicas, o esquema mais complexo, pois nem sempre orbitais com maior n, possuem maior energia.
5p 4d 4p 3d 4s 5s

3s

3p

Energia

2s

2p

1s

Orbitais atmicas
Regras de preenchimento das orbitais atmicas

Princpio da Energia Mnima Princpio de Excluso de Pauli Regra de Hund

Orbitais atmicas
Princpio da Energia Mnima

Os eletres devero ocupar as orbitais por uma ordem, tal

que resulte na menor energia para o tomo.

Este princpio aplica-se s espcies monoeletrnicas (possuem

apenas um eletro) e aos tomos polieletrnicos.

Orbitais atmicas
Princpio de Excluso de Pauli

Numa orbital, no mximo, s podem existir dois eletres com spins opostos.

Orbitais atmicas
Princpio de Excluso de Pauli
tomo de Hlio ( 2He ) dois electres Configurao electrnica: 1s2

representa o nmero quntico principal n

representa o nmero quntico secundrio representa o nmero de electres na orbital

Orbitais atmicas
Princpio de Excluso de Pauli
tomo de Ltio ( 3Li ) trs electres

Configurao electrnica: 1s22s1

Orbitais atmicas
Princpio de Excluso de Pauli
tomo de Berlio ( 4Be )

quatro electres

Configurao electrnica: 1s22s2

Orbitais atmicas
Princpio de Excluso de Pauli
tomo de Boro ( 5B )

cinco electres

Configurao electrnica: 1s22s22p1

Orbitais atmicas
Regra de Hund

No preenchimento das orbitais com igual energia,

distribuem-se primeiro um electro por cada orbital, de modo a ficarem com o mesmo spin, e s depois se completam, ficando com spins opostos.

Orbitais atmicas
Regra de Hund
tomo de Carbono ( 6C ) seis electres

Configurao electrnica: 1s22s22p2

2 2 1 1 0 C 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 6 x y z

Orbitais atmicas
Regra de Hund

tomo de Azoto ( 7N ) sete electres

Configurao electrnica:
2 2 1 1 1 N 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 7 x y z

1s22s22p3

Orbitais atmicas
Regra de Hund

tomo de Oxignio ( 8O ) oito eletres Configurao electrnica:

2 2 2 1 1 O 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 8 x y z

1s22s22p4

Orbitais atmicas
Regra de Hund
tomo de Flor ( 9F ) nove electres

Configurao electrnica:
2 2 2 2 1 F 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 9 x y z

1s22s22p5

Orbitais atmicas
Regra de Hund
tomo de Non ( 10Ne ) dez electres

Configurao electrnica:
2 2 2 2 2 Ne 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 10 x y z

1s22s22p6

Orbitais atmicas
Regra de Hund

Distribuio electrnica

Nmero de electres na orbital

0
1

Designao da orbital
Orbital vazia
Orbital semipreenchida Orbital completa ou totalmente preenchida

Designao dos electres

Desemparelhados ou celibatrio emparelhados

Orbitais atmicas
Energia das Orbitais
Como regra pode usar-se para definir a energia crescente das orbitais o diagrama de Linus Pauling.

elaborou um diagrama de preenchimento das orbitais atmicas

facilita a escrita das

configuraes eletrnicas de
tomos polieletrnicos.

Nota Final
As formas das orbitais que foram apresentadas so a parte angular da funo de onda para os estados estacionrios discretos para uma espcie monoelectrnica de acordo com as equaes apresentadas por L. Pauling e E. B. Wilson, no seu livro Introduction to Quantum Mechanics, pp. 133-134. Nova Yorque: McGraw-Hill, 1935.

Embora no haja qualquer relao directa entre os valores de ml e os eixos x, y e z normalmente convenciona-se que o eixo dos zzs est associado a ml = 0 o que determina o nome das orbitais d e f, em que as dz2 e fz3 tm forma especfica. Se no se adoptar essa conveno no se poder falar de dz2, tendo que dizer-se dx2 ou dy2 consoante o eixo convencionado para a origem das coordenadas polares.