PQI2110 QUMICA TECNOLGICA GERAL ESCOLA POLITCNICA DA USP

LIGAES QUMICAS
APRESENTAO 1.2
Orbitais e eltrons livres Energia

Augusto Neiva

Viso geral sobre a discusso de ligaes qumicas

ligaes inicas ligaes covalentes ligaes metlicas ligaes de Van der Waals pontes de hidrognio

condutores semicondutores isolantes

molculas cristais amorfos orbitais atmicos orbitais moleculares eltrons livres nveis discretos de energia bandas de energia materiais metlicos polmeros cermicas lquidos gases etc
2

relembrando....

Sistemas no universo tendem a buscar a situao de maior estabilidade Os tomos raramente so encontrados em forma isolada

tomos isolados constituem-se em entidades com alta energia

apostila: pg. 7
3

Os eltrons em torno do ncleo

O modelo de Bohr

Prmio Nobel de Fsica em 1922

apostila: pg. 9
4

Orbitais atmicos
Aplicaes dos princpios da mecnica ondulatria para definir a estrutura eletrnica dos tomos e a forma dos orbitais ocupados pelos eltrons. Equao de Schrdinger
Energia total = Energia cintica + Energia potencial
2 dxdydz 1

RESULTADO: PROBABILIDADE EM FUNO DA POSIO

5

Regies de probabilidade definidas pela resoluo da equao de Schrdinger (95%)

Os orbitais s

apostila: pg. 11

 Nmeros qunticos:
Principal (n) 1, 2, 3, ... TAMANHO

Secundrio ou azimutal (l) 0, 1, ..., (n-1) FORMA Magntico (m) - -l, ..., 0, ..., +l
Spin (ms) - +
apostila: pg. 29
7

DIREO

Orbitais atmicos e as camadas eletrnicas

n l m Smbolo

1 2 2 3 3 3 4 4 4 4

0 0 1 0 1 2 0 1 2 3

0 0 -1, 0, +1 0 -1, 0, +1
-2, -1, 0, +1, +2

0 -1, 0, +1
-2, -1, 0, +1, +2
-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

ENERGIA
ener gia

3d 3p 3s

4f 4d 4p 4s

3d 3p 3s

4f 4d 4p 4s

3d 3p 3s

4f 4d 4p 4s

ORBITAIS ATMICOS

2p 2s
2p 2s

1s

2p 2s 1s

1s

apostila: pg. 10

nmero atmico

Sem compartilhamento: tomos e ons

p orbitals s orbital

d orbitals

apostila: pg. 11

10

TOMOS OU ONS AGRUPADOS

Tanto a distribuio espacial como a energia das nuvens eletrnicas se alteram. Em termos de distribuio espacial, podemos distinguir trs situaes: Orbitais atmicos presentes nos ons e nas camadas internas dos tomos que participam de ligaes covalentes e metlicas. Orbitais moleculares presentes tanto em molculas como em cristais covalentes. Compartilhamento geral de eltrons presentes nas ligaes metlicas, ou em eltrons livres de semi-condutores, em cristais, quase-cristais e slidos amorfos .

Em termos de energia, duas situaes se apresentam:

Nveis discretos Encontrados em tomos ou ons isolados, em molculas, e nas camadas eletrnicas internas de cristais, semi-cristais e slidos amorfos. Bandas de energia Encontrada nas camadas eletrnicas externas de cristais, semi-cristais e slidos amorfos, sejam eles metlicos, inicos ou covalentes.

No se pode estabelecer um vnculo direto entre distribuio espacial e energia.

apostila: pg. 12

11

DISTRIBUIO ESPACIAL: ORBITAIS ATMICOS E MOLECULARES orbitais atmicos ORBITAIS MOLECULARES LIGANTES
a s s

ligante

ligante

Figura 8 Orbitais ligantes do tipo : a) a partir de s + s; b) a partir de p + p. Forma-se tambm a partir de s + p. b

Figura 9 Orbitais ligantes do tipo , a partir de p + p.

ligante

orbitais atmicos

ORBITAIS MOLECULARES ANTILIGANTES

Figura 10 Orbital antiligante do tipo , a partir de s + s.

antiligante

12

apostila: pg. 14

DISTRIBUIO ESPACIAL: COMPARTILHAMENTO GERAL DE ELTRONS

eltrons livres, proveniente do orbital 3s

ctions de Na: 1s2 2s2 2p6

eltrons livres de semicondutores, em cristais, quase-cristais e slidos amorfos

apostila: pg. 20-21

13

ENERGIA: NVEIS DISCRETOS EM ORBITAIS ATMICOS E MOLECULARES

antiligante
ener gia 1s 1s

Figura 11 Energia de orbitais atmicos 1s em tomos de hidrognio e dos orbitais moleculares resultantes (ligante e antiligante)

ligante
H H2 H

apostila: pg. 15 e 57
14

ENERGIA: BANDAS DE ENERGIA

ener gia

3s
6 tomos Na

3s
Na

3s
Na Na6

3s
Na

3s
Na

3s
Na

6 subnveis vazios banda 6 subnveis ocupados 12 tomos

Na12

5 105 subnveis vazios banda 5 105 subnveis ocupados 106 tomos

15

apostila: pg. 16

BANDAS DE ENERGIA

http://icn2.umeche.maine.edu/genche mlabs/lecmaterials2.htm

16

ENERGIA: BANDAS DE ENERGIA

diamante

SILCIO
(http://ecewww.colorado.edu/~bart/book/book/chapter2/ch2_3.htm)

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apostila: pg. 19 ENERGIA: BANDAS DE ENERGIA

condutividade eltrica
banda parcialmente preenchida banda vazia banda vazia

energia
banda vazia

banda vazia

banda ocupada

banda ocupada

banda ocupada

a) condutor

b) condutor

c) semicondutor

d) isolante

Figura 13 As bandas eletrnicas e a condutividade eltrica Como construir semicondutores com caractersticas controladas?
18

 Energias para formao de ons

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Energia de ionizao
PRIMEIRA ENERGIA DE IONIZACAO (kJ/mol) - energia necessria para remover um mol de eltrons mais fracamente ligados (mais externos) de um mol de tomos gasosos, de maneira a produzir 1 mol de ons gasosos cada um com carga +1.

Os tomos apresentam tambm segunda, terceira, quarta energia de ionizao, dependendo de seu nmero atmico.

Esses compostos sempre envolvem um elemento qumico metlico e elementos qumicos no-metlicos e eletronegativos.
apostila: pg. 34
20

Energia de ionizao
A primeira energia de ionizao aumenta da esquerda para a direita e de baixo para cima na TP.
Efeito da carga nuclear; Efeito do tamanho do tomo (maior nmero quntico associado ao eltron mais externo):
Eltrons mais internos bloqueiam a atrao do eltron mais externo pelo ncleo mais pesado efeito de blindagem. Eltron mais externo passa a maior parte do tempo longe do ncleo.

Eltrons emparelhados (ocupando o mesmo orbital) so removidos mais facilmente que os no emparelhados (repulso entre cargas iguais)

Quanto menor a energia de ionizao mais facilmente o tomo forma um ction energia de ionizao sempre positiva (Li < Na < K < Rb < Cs) .
Os metais possuem um baixo valor de potencial de ionizao, por isto 21 tm tendncia a formar ctions.

Energia de ionizao

EI kJ/mol
1a EI Na Mg Al 495,8 737,7 577,6 2a EI 4562,4 1450,6 1816,6 3a EI 6912 7732,6 2744,7 4a EI 9543 10540 11577

Por que a 1 EI do oxignio (1310 kJ/mol) menor que a do nitrognio (1400 kJ/mol) ? A distribuio eletrnica tambm conta. (Be (900 kJ/mol) > B (799 kJ/mol) ), (Mg (736 kJ mol-1) > Al (577 kJ/mol)), (P > S).
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apostila: pg. 29

Afinidade eletrnica
Praticamente restrita aos elementos dos grupos 6 e 7 da TP, pois so os nicos que liberam energia suficiente que se equipara a energia de ionizao.
Aumenta quando subimos em uma coluna da TP:
O eltron entra mais perto do ncleo; Menos eltrons pertencentes ao prprio tomo para repelir o novo eltron que est chegando.

A afinidade eletrnica (energia liberada quando o tomo ganha um eltron) normalmente menor que o potencial de ionizao (energia necessria para retirar o eltron do tomo).
Sob o ponto de vista energtico (busca do estado mais estvel) a formao de um composto inico s pode ser explicada pela liberao de energia obtida quando se forma um cristal (ons de cargas opostas interagem 23 fortemente com seus vizinhos mais prximos e com outros mais longes).

Afinidade eletrnica

Afinidade eletrnica do O menor que a do S (AE F < AE Cl) tamanho do tomo. N Possui afinidade eletrnica negativa!!!

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Afinidade eletrnica
Elemento H He Li AE (kJ/mol) 72,8 <0 59,8 Configurao eletrnica 1s1 1s2 1s2 2s1

Be
B C N O F Ne

<0
27 122,3 <0 141,1 328 <0

1s2 2s2
1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6

A configurao eletrnica tambm importante na determinao da AE

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Afinidade eletrnica (kJ/mol)

Perodo 1 1 H -73 2 13 14 15 16 17

2
3 4 5 6

Li
-60 Na -53 K -48 Rb -47 Cs

Be
0 Mg 0 Ca - 2,4 Sr - 5,0 Ba

B
-27 Al -44 Ga -30 In -30 Tl

C
-122 Si -134 Ge -120 Sn -121 Pb

N
0 P -72 As -77 Sb -101 Bi

O
-141 S -200 Se -195 Te -190 Po

F
-128 Cl -349 Br -325 I -295 At

-45

-14

-30

-110

-110

-180

-270

Os metais perdem eltrons com facilidade, formando ctions enquanto os no metais tem tendncia a receber eltrons e formar anions.
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Formao de ons
Busca de uma configurao estvel:
De gs nobre: Na (11 - Ne), Cl (17 - Ar); Pseudo gs nobre: Zn (30); Elemento de transio com eltron d desemparelhado: Fe (26), Co (27); Teoria do campo cristalino formao de complexos.

FORA DE ATRAO ENERGIA

apostila: pg. 38

F = - k z 1 z 2 q2 / d2

F = k z 1 z 2 q2 / d2
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Viso geral sobre a discusso de ligaes qumicas

ligaes inicas ligaes covalentes ligaes metlicas ligaes de Van der Waals pontes de hidrognio

condutores semicondutores isolantes

molculas cristais amorfos orbitais atmicos orbitais moleculares eltrons livres nveis discretos de energia bandas de energia materiais metlicos polmeros cermicas lquidos gases etc
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Viso geral sobre a discusso de ligaes qumicas

ligaes inicas ligaes covalentes ligaes metlicas ligaes de Van der Waals pontes de hidrognio

condutores semicondutores isolantes

molculas cristais amorfos orbitais atmicos orbitais moleculares eltrons livres nveis discretos de energia bandas de energia materiais metlicos polmeros cermicas lquidos gases etc
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QUESTES DA LISTA DE LIGAES QUMICAS SOBRE O ASSUNTO DESTA APRESENTAO Para discutir na prxima aula: 5 (nmeros qnticos) 8 (tamanho de ons)

Outros: 1 a 4, 6 e 7

obrigado
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