ELETROQUMICA:

PILHAS
ELETRLISE

PROF. BENTO
PEREIRA

HISTRICO

1800 ALESSANDRO VOLTA

Ele empilhou pequenos discos de zinco e cobre,
separando-os com pedaos de um material
poroso (feltro) embebidos em uma soluo
aquosa de H2SO4 (boa condutora).

ENERGIA
ENERGIA
QUMICA
ELTRICA

PILHA

ELETRLISE

CONSTITUIO DAS
PILHAS
ELETRODOS

metal
soluo do metal

FIO CONDUTOR DE ELTRONS

 PONTE SALINA OU PLACA POROSA

Finalidade:
Permitir o escoamento de ons de uma
semipilha para outra, de modo que cada
soluo permanea sempre eletricamente
neutra.
Ponte Salina:
Soluo de
gua e sal.
No caso da
pilha de
Daniell
(soluo de
KCl eletrlito
forte)

MONTANDO UMA PILHA

(PILHA DE DANIELL - 1836)

e-

e-

e-

NODO

CTODO

Polo -

Polo +

Desgaste da placa (corroso)

Aumento de massa da placa

Oxidao do metal ( Zn/Zn2+)

Reduo do on (Cu2+/Cu)

NODO

CTODO

Polo negativo ( - )

Polo positivo ( + )

Concentra a soluo pela

oxidao do metal a on

Diluio da soluo pela reduo

do on da soluo

Reaes das Pilhas

e-

e-

e-

e-

Semi-reao de oxidao (perde e-)

Sentido
dos

Semi-reao de reduo (ganha e-)

e-

REAO GLOBAL DA PILHA

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

REPRESENTAO SIMPLIFICADA
A0/A+

//

B+/B0

Plo +

Plo
Oxidao

Ponte salina

Reduo
CTODO

NODO

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

Obs.: O sentido da corrente eltrica o

inverso do caminho percorrido pelos eltrons.

Exerccio de sa

Sabendo que o metal zinco pode ceder eltrons

espontaneamente para os ons Cu, responda as seguintes perguntas:

a) Quais as semi-reaes? Qual a reao global do processo?

b) Quem se oxida? Quem se reduz?
c) Qual o eletrodo positivo? Qual o eletrodo negativo?
d) Em que sentido fluem os eltrons pelo fio?
e) Qual eletrodo ser gasto? Qual tera a sua massa aumentada?
f) Qual das duas solues ir se diluir? Qual ir se concentrar?

POTENCIAL DE UMA PILHA

O Potencial de um pilha medido
experimentalmente por um
aparelho denominado
VOLTIMETRO, cujo objetivo
medir a fora eletromotriz (fem ou
E) da pilha.

O valor indicado pelo voltmetro,

em volts (V), corresponde a
diferena de potencial ou ddp (E)
de uma pillha, e depende das
espcies qumicas envolvidas, das
suas concentraes e da
temperatura.

POTENCIAL DO ELETRODO
Potencial normal (ou Padro) do Eletrodo
Smbolo = E0
Unidade = volt (V)
Conceito: a grandeza que mede a capacidade
que o eletrodo possui de sofrer oxi-reduo
nas condies padro
Condio Padro
Concentrao da soluo: 1 mol/L;
Presso: 1 atm
Temperatura: 25o.C

Clculo do E da Pilha
E

E0

reduo

maior

E0

reduo
menor

ou

= E0 oxidao maior

E0 oxidao
menor

E > 0 processo espontneo

E < 0 processo no espontneo

Medio dos Potenciais

Eletrodo Padro
Por conveno foi escolhido
o eletrodo de hidrognio H 2 /
2H+ como eletrodo padro.
Esse
eletrodo
possui
potencial de oxidao e/ou
reduo igual a ZERO
H2 2H+ + 2e
V

E0 = 0,00

2H+ + 2e H2

E0 = 0,00 V

Medio dos Potenciais

Exemplo com Zinco

Medida do potencial do eletrodo

Para o eletrodo de zinco:
O voltmetro acusa uma ddp de 0,76V e indica que o movimento dos
eltrons do eletrodo Zn0/Zn2+ para o eletrodo padro.
Eletrodo Zn0/Zn2+ : E0oxid = +0,76 V
E0red = -0,76 V
Eletrodo padro : E0oxid = 0 V
Para o eletrodo de cobre:
O voltmetro acusa uma ddp de 0,34V e indica que o movimento dos
eltrons do eletrodo padro para o eletrodo Cu 0/Cu2+.
Eletrodo Cu0/Cu2+ : E0red = +0,34 V
E0oxid = -0,34 V
Eletrodo padro : E0red = 0 V

Quanto
maior o
potencial de
reduo
(mais
positivo),
maior a
capacidade
de sofrer
REDUO
Aumenta o
carter
OXIDANTE

Quanto
menor o
potencial de
reduo
(mais
negativo),
maior a
capacidade
de sofrer
OXIDAO
Aumenta o
carter
REDUTOR

Exemplo
01. (PUC) Na pilha eletroqumica sempre ocorre:
a) oxidao do ctodo.
b) movimento de eltrons no interior da soluo eletroltica.
c) reao com diminuio de calor.
d) passagem de eltrons, no circuito externo, do nodo para o ctodo.

Exemplo
02. (MACK) Em uma pilha com eletrodos de zinco e de cobre, com circuito fechado,
ocorre:
a) o potencial do eletrodo de zinco diminui e o do cobre aumenta;
b) o potencial do dois eletrodos diminui;
c) o potencial do eletrodo de zinco aumenta e o do cobre diminui;
d) o potencial dos dois eletrodos aumenta;
e) o potencial dos dois eletrodos no se altera.

Exemplo
03. (USP) Considere as seguintes semi-reaes e os respectivos potenciais normais de
reduo (E0):
Ni+3 + 2e- Ni0

E0 = -0,25 V

Au+3 + 3e- Au0

E0 = 1,50 V

O potencial da pilha formada pela juno dessas duas semi-reaes ser:

a) +1,25 V
b) 1,25 V
c) +1,75 V
d) 1,75 V
e) +3,75 V

Exemplo
04. (MACK) A reao que ocorre em uma pilha representada pela seguinte equao:
Mn + Cu++ Mn++ + Cu Sabendo-se que o potencial de xido-reduo do mangans
igual a +1,05 volts e o do cobre igual a 0,35 volts, e admitindo-se que a concentrao
dos ons unitria, a voltagem da pilha ser:
a) 0,70 volts
b) 1,40 volts
c) 1,40 volts
d) 0,70 volts
e) n.d.a.

Exemplo
05. (SANTA CASA) Dentre as espcies qumicas representadas abaixo atravs de semireaes:

Qual, nas condies padro, a mais oxidante?

a) Na
b) Cu
c) Na+
d) Cu+
e) Cl2

Exemplo
05. (SANTA CASA) Dentre as espcies qumicas representadas abaixo atravs de semireaes:

Qual, nas condies padro, a mais oxidante?

a) Na
b) Cu
c) Na+
d) Cu+
e) Cl2

Exemplo

Teste.
1- Por que as pilhas vazam?

2- Por que a diminuio de temperatura favorece

o aumento da vida til de uma pilha seca?

ELETRLISE

Reao de oxirreduo provocada pela corrente eltrico

Um gerador eltrico fornece energia ao processo.

O fluxo de eltrons do polo positivo para o negativo.

ELETRLITOS: substncias ou misturas que contenham ons

livres.

ELETRLISE GNEA

Ocorre com substncias inicas fundidas (estado lquido)

Ex: aquecer NaCl a 800 C

NaCl Na+ + Cl2 Na+ + 2e 2 Na
2 Cl- 2e + Cl2
2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2

ELETRLISE EM SOLUO
AQUOSA

Utiliza gua como solvente.

Ocorre competio de ons.

ELETRLISE EM SOLUO
AQUOSA

X2

ESTEQUIOMETRIA DA
ELETRLISE

ESTEQUIOMETRIA DA
ELETRLISE