ELETROQUÍMICA

Profª Pamela Rodrigues

 ELETROQUÍMICA - DEFINIÇÃO

❖ É o estudo da relação entre a energia elétrica e

transformação química.

✔ Como prever reações de óxido-redução!

▪ Número de oxidação (Nox) em Compostos
iônicos:
É o número que mede a carga real de uma espécie
química
▪ Nox em compostos covalentes:
Representa a carga parcial do átomo na molécula produzida por uma diferença de
eletronegatividade.
1. O hidrogênio tem nox +1 quando ligado a não metais e -1 quando ligado a
metais.
2. O oxigênio tem nox -2, exceto nos peróxidos, onde seu nox é -1 e no OF2 onde
seunox é
3. +2.
A soma do nox dos elementos de uma molécula tem que ser igual a zero e a de
umíon, igual a própria carga do
íon.
4. O nox de um elemento em substâncias simples é igual a
zero.
5.Metais
Metaisalcalinos
com nox=fixo:
+1
Metais alcalinos terrosos =
+2
Al = +3
Zn = +2
Ag = +1 do lado direito de uma fórmula possuem nox igual a -1 e
▪ 6. Halogênios
do lado direito possuem nox igual a
calcogênios
-2.
▪São reações em que um ou mais elementos
variam seu estado de
oxidação.
▪Em toda reação redox uma substância é oxidada
e outra
reduzida.
▪O agente redutor é oxidado (aumenta o NOX)
▪O agente oxidante é reduzido (diminui o
NOX)
▪ Para balancear uma reação de oxi-redução, além de ter de balancear a
quantidade de matéria antes e depois da reação, devemos balancear a
quantidade de elétrons da reação

Regras
:
 Semi-reações de oxi-redução
Apesar da oxidação e redução ocorrer simultaneamente, muitas vezes é
conveniente considerá-las processos separados:

Podemos separar em dois processos:

Oxidação  
Semi-reações
Redução  
 Células voltaicas ou galvânicas
A energia liberada em uma reação redox espontânea pode ser usada
para realizar trabalho elétrico.

ic a o u g a lv ân ica é o
A célula volta tr a ns fe rência de
u a l a
dispositivo no q c a m inho externo
rr e p e lo
elétrons oco
 Células voltaicas ou galvânicas

das d uas semi-

s
As soluçõe pe rmanecer
e v em
células d
neutras

ponte
salina Semi-célula
KCl

Oxidação  

Redução  
Movimento dos cátions
Movimento dos ânions
 Ponte salina
⮚ Tubo em U cheio de uma solução de cloreto de potássio
⮚ Cl- migram em direção ao ânodo
⮚ K+ migram em direção ao cátodo

Separa
fisicamente os
compartimentos
eletródicos Diferença de
Reduz o
Provê a
continuidade
potencial de potencial
junção produzida quando
elétrica
líquida
duas soluções
diferentes são
Funções postas em
contato entre si

Se o ânion e o cátion na ponte salina migrarem com velocidades

praticamente iguais, o potencial de junção líquida é minimizado.
 Material poroso
• Mantém os íons cúpricos afastado do ânodo de zinco.
• Evita a transferência direta de elétrons do zinco para o cobre
• Permitindo o escoamento de elétrons pelo circuito inteiro
• Permite a migração de íons entre os dois compartimentos (corrente
elétrica)
• Íons positivos → cátions → cátodo
• Íons negativos → ânions → ânodo
Visão molecular dos processos do eletrodo

A reação redox entre o Zn e o Cu2+ é espontânea independentemente de eles

reagirem de maneira direta ou em compartimentos separados. Em cada caso a
reação é a mesma, apenas o caminho pelo qual os elétrons são transferidos é
diferente
 Fem de pilha (células voltaicas)
• Os processos químicos que constituem qualquer célula voltaica são
espontâneos.
• Os elétrons fluem do anodo para o cátodo devido a diferença de
energia potencial. (mais alta no anodo que no cátodo).

l e ntr e o s eletrodos
dif er enç a de potencia e e m p urra os
A diretora q u
forne c e a fo rç a
inter no . Força
p or u m circuito
elétron s
, fem.
eletromotriz

 
 Potencial padrão de redução (semicélula)

Por convenção, o potencial associado a cada eletrodo foi escolhido como

o potencial para redução que ocorre naquele eletrodo.

 
 
Eletrodo-padrão de hidrogênio

 
Potencial padrão de redução

n cia l -p adrão
O pote é uma
d uç ão
de re
ade
propried
a!
intensiv
 
 Potencial padrão de célula
 

   

   

 
 

 
 Agentes oxidantes e redutores
• O potencial padrão de redução pode ser usado para entender a
química das reações de oxirredução mesmo fora de uma célula
voltaica.
 

   

Melhor agente oxidante

 

   

in ve rs a ( o xidação do Pior agente oxidante

A reação fa v o r ável ou Melhor agente redutor
e n te
Li) é altam a t e n d ência a
alt
seja o Li tem o u t ra espécie.
é p a r a
doar seus
 Espontaneidade de reações redox

Se positivo a reação é espontânea!!!

  Condições padrão
 Efeito da concentração na fem da pilha
 

Vimos que:  

 
Equação de Nernst

Podemos usar essa equação para encontrar a fem produzida por uma célula em
qualquer condição ou para determinar a concentração dos reagentes ou produtos

 
 Pilhas de concentração
 

Anodo:    
 
Catodo:    

A pilha para de funcionar quando a concentração se iguala:

Anodo:  
Catodo:  
 
 

 
 fem da célula e equilíbrio químico
 
Como para uma reação redox:
 

 
Equação de Nernst

No equilíbrio à 298K temos:

 
Rearranjando
 

A constante de equilíbrio pode ser obtida a partir da fem padrão da reação!!!

 Baterias ou pilhas

É uma fonte de energia eletroquímica fechada e portátil que consiste de uma ou

mais células voltaicas.

de Quando as pilhas são

u n s
a s com lulas
conectadas em série produz
Pilh são
c é
uma voltagem que é a soma
1, 5 V
ú ni cas.
cas da fem das pilhas individuais.
voltai

As substancias oxidadas no
anodo e reduzidas no catodo Baterias au
tomotivas
determinam a fem da pilha e sua de 12V é
composta
vida útil depende das de células
voltaicas
quantidades dessas substâncias multíplas
empacotadas na pilha.
 Corrosão

As reações de corrosão são reações redox espontâneas onde o metal é atacado

por alguma substância do seu ambiente e é convertido em algum composto
indesejado.

A corrosão do ferro:

Catodo:  
Anodo:  

ferrugem

do ferro
a co rrosão inta ou
a pre venir es t e c om t
Par t e se rev ização
lm e n lv an
gera
to d o de ga
é
pelo m
 Eletrólise

É possível usar energia elétrica para fazer com que reações de oxirredução não
espontâneas ocorram. Tais processos são chamados de reações de eletrólise e
ocorrem numa célula eletrolítica.

e lé tr on s m o vem-se a
Os
l negativo e
partir do termina
u s a d os pa ra reduzir o
sã o
+ . Os elétrons rem
ovidos
Na - migram
a ç ão d o C l
na oxid
o term ina l positivo
para
o.
fechando o circuit