UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE DESENVOLVIMENTO DE
PROCESSO E PRODUTOS - DDPP

EQ712 - Cinética Química Aplicada

Prof. Dr. Ambrósio Florêncio de Almeida Neto

1
 Estrutura da Disciplina
• Os trabalhos serão realizados com aulas
expositivas e de exercícios. Os exercícios serão
acompanhados, quando necessário, de discussão
com o professor, em especial para dirimir dúvidas.
• É PROIBIDO o uso de aparelhos celulares e
similares durante as aulas e provas ou em
qualquer outra atividade presencial na disciplina.
 Avaliações
• Serão realizadas três provas escritas individuais em data
definida (ver cronograma de atividades) e seminários em grupos.

• O aluno será avaliado em função do seu desempenho individual

e em grupo por meio das notas das provas escritas e do
seminário.
 Critérios para aprovação
1. Para a aprovação, a média aritmética das notas
das avaliações (média final) deverá ser
individualmente maior ou igual a 5,0.
2. Os alunos que não obtiverem classificação
superior ou igual a 5,0 na média final, farão exame
constituído por uma avaliação individual, que
versará todos os assuntos relativos à disciplina (ver
ementa da disciplina e programa detalhado).
 Critérios para aprovação

3. Serão aprovados no exame os alunos que

obtiverem nota complementar à sua média
final de modo que a média aritmética entre
a média final e a nota do exame seja igual a
5,0 (cinco).
   Dom Seg Ter Qua Qui Sex Sáb
Agosto 2023 30 31 1 2 3 4 5
6 7 8 9 10 11 12

a
13 14 15 16 17 18 19

am 20
27
21
28
22
29
23
30
24
31
25
1
26
2
Setembro 2023 3 4 5 6 7 8 9
r
og

10 11 12 13 14 15 16
17 18 19 20 21 22 23
24 25 26 27 28 29 30
on

Outubro 2023 1 2 3 4 5 6 7
8 9 10 11 12 13 14
Cr

15 16 17 18 19 20 21
22 23 24 25 26 27 28
29 30 31 1 2 3 4
Novembro 2023 5 6 7 8 9 10 11
Legenda:
12 13 14 15 16 17 18
Aulas 19 20 21 22 23 24 25
Prova 26 27 28 29 30 1 2

Feriados Dezembro 2023 3 4 5 6 7 8 9

10 11 12 13 14 15 16
COBEQ
17 18 19 20 21 22 23
Seminários
24 25 26 27 28 29 30
Exame
 Ementa
Cinética química. Cinética das reações
homogêneas. Teoria da cinética de reações
elementares em fase gasosa e líquida.
Reações complexas. Catálise homogênea.
Adsorção e catálise heterogênea.
 Bibliografia
Recomendada
 PED e PADs
• PED: Giancarlo de Souza Dias
E-mail: giandias1176@gmail.com

• PADs:
Rafaela Harumi Sakakisbara
E-mail: r187564@dac.unicamp.br
Victor Shigueo Nibe Moriyama
E-mail: v194803@dac.unicamp.br
Objetivo Geral da Disciplina
https://www.youtube.com/watch?v=HqSQ6BnLbjc
 Objetivos Específicos da
Disciplina
• Apresentar e desenvolver conceitos
básico de cinética química aplicada
aos processos químicos
• Utilizar dados cinéticos experimentais
para interpretar o comportamento
dos sistemas
Pela Termodinâmica temos que:

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

∆H°f = -241,818 J/mol

Mas a simples mistura de H2 e O2, à
temperatura ambiente, praticamente
não produz água.
 Será que a
Termodinâmica
falhou
 Cinética X Termodinâmica

A reação que a termodinâmica afirmou ser

favorável ocorre a uma velocidade
extremamente lenta, ou ainda pode não
ser observada, mesmo com um tempo
muito grande para obtenção dos produtos.
A Cinética Química caracteriza e
analisa as variáveis que afetam a
velocidade de uma reação química.

Todavia, uma reação química será

viável do ponto de vista de sua
velocidade, desde que seja possível
pela termodinâmica.
• A Termodinâmica fornece subsídios
fundamentais num projeto:

Para a reação aA → rR + sS ↔ ΔHr

ΔHr > 0 ↔ ENDOTÉRMICA

ΔHr < 0 ↔ EXOTÉRMICA

Sabe-se que ΔHr = ∑ ΔHP - ∑ ΔHR

Aplicação em Cinética
 Para a reação abaixo:
aA + bB rR + sS
• A energia livre varia com a temperatura e
pressão em um sistema aberto segundo a Eq:

dG  VdP  SdT    j dn j
em que μj é o potencial químico da espécie j e nj
o números de mols do componente j

18
 Reversibilidade e Equilíbrio
• O que define a reversibilidade?

• Porque escrevemos

A+B C

• E o símbolo da seta dupla (⇌)? O

que significa?
19
• A Termodinâmica permite calcular a
constante de equilíbrio K, a partir da
energia livre padrão ΔG°, como segue

ΔG° = -RT.Ln(K)

Sabendo-se o valor de K, estima-se o

rendimento máximo da reação
 Sendo a reação abaixo:
aA + bB rR + sS
• Teremos r s
C C
K R
a
S
b
C C A B
Se e somente se a ordem da reação para cada
produto e reagente coincidir com os
coeficientes estequiométricos da reação.

21
 Estudo das Reações
• ΔH, ΔG, ΔS são funções de estado, ou
seja, não dependem do caminho

• Em cinética o estudo das reações

químicas prioriza o caminho
percorrido durante uma
transformação
22
 Tipos de Reações
• Homogêneas ou Heterogêneas

• Irreversíveis ou reversíveis

• Elementares ou não elementares

• Simples ou múltiplas

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Reação Usuais de Projetos

24
Observações Práticas
1. As reações químicas ocorrem segundo
proporções exatas
2. Quantidades em excesso de um
componente não resultam na maior
formação de um produto
3. Mas podem afetar o quão rápido pode-se
obter um produto
 Estequiometria
“É o lado quantitativo das reações químicas, feito
para saber que quantidade de produto esperar em
uma reação ou quanto reagente precisamos utilizar
para fabricar a quantidade desejada de produto,
com o auxílio das Equações Químicas balanceadas”

Atkins e Jones (2012)

26
 Estequiometria
Podemos representar uma reação
estequiométrica definida por uma equação do
tipo:
a1A1 + a2A2 + ... a3A3 + a4A4 + ...

Na qual a1, a2, ... São os coeficientes

estequiométricos e A1, A2, ... São os reagentes e
produtos
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 Grau de Avanço da Reação
É a variação do número de mols de um
componente “i” pelo seu respectivo coeficiente
estequiométrico numa reação.

aA + bB → rR + sS
N A0  N A N B0  N B N R  N R0 N S  N S0
   
a b r s
N  N0
     produtos   reagentes

Em termos do reagente “A”:
N A0  N A
  N A  N A0  a
a
b
N B  N B0  b  N B0  ( N A0  N A )
a
r
N R  N R0  r  N R0  ( N A0  N A )
a
s
N S  N S0  s  N S0  ( N A0  N A )
a
Exemplo: Seja a reação
4PH3(g) → P4(g) + 6H2(g)
se ξ é o grau de avanço da reação e iniciando-
se com 1 mol de PH3, qual o número de mols
das espécies num tempo qualquer t?
N PH 3  1  4
N P4  
N H 2  6
• Num sistema de múltiplas reações, define-se
um ξ para cada reação

a1 A1  a 2 A2  a3 A3  a 4 A4  1
, , ,
a A1  a A3  a A4  a5 A5   2
1 3 4

• O grau de avanço total é ξ = ξ1 + ξ2

Exemplo:
2C6 H 6 ( g )  C12 H 10 ( g )  H 2 ( g )  1
C6 H 6 ( g )  C12 H 10 ( g )  C18 H 14 ( g )  H 2 ( g )   2
Iniciando-se com 1 mol de benzeno,
temos:
N C6 H 6  1  21   2
N C12 H10  1   2
N C18H14   2
N H 2  1   2
Exemplo 1: A Tabela abaixo contém dados de 4
experiências. Calcule o grau de avanço para
cada experiência, considerando a reação de
formação da água: 2H2 + O2 → 2H2O

Exp NO2inicial NH2inicial NH2Oformado NO2final NH2final ξ

1 1,0 1,0 1,0 0,5 0 0,5
2 1,0 2,0 2,0 0 0 1,0
3 1,0 3,0 2,0 0 1,0 1,0
4 2,6 7,5 5,3 0 2,0 2,6

33
Exemplo 2: Agora, considerando os dados do
Exp 1, calcule o grau de avanço quando a
mesma reação está balanceada das seguintes
formas:
4H2 + 2O2 → 4H2O (1)
H2 + 1/2O2 → H2O (2)

NO2inicial NH2inicial NH2Oformado NO2final NH2final ξ1 ξ2

1,0 1,0 1,0 0,5 0 0,25 1,0

34
 “Os coeficientes de uma equação
química balanceada são
normalmente os menores números
inteiros possíveis”

Atkins e Jones (2012)

35