Waldmir Nascimento de Araujo Neto

valncia, estruturas qumicas, histria da Qumica, filosofia da Qumica

O artigo apresenta alguns fatos histricos relativos ao perodo inicial de desenvolvimento da noo de valncia qumica, considerada
como a Noo Clssica de Valncia. So focalizados os aspectos derivados do programa de pesquisa da qumica orgnica,
situados a partir de meados do sculo XIX. Pretende-se caracterizar a influncia da noo de valncia como um construto crucial
para o desenvolvimento de uma Teoria Estrutural e a premncia de formas de representao que participam como ferramenta
heurstica em detrimento de uma funo simblica para um objeto fsico. A centralidade da noo de valncia mantm-se por meio
de seu valor histrico como uma referncia na elaborao de formas de representao e de novos conceitos que permanecem ainda
hoje na prtica dos qumicos.

Recebido em 10/10/06; aceito em 18/10/07

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noo de valncia um tema

ao mesmo tempo controverso
e central na histria da Qumica. Por meio das diferentes aproximaes desenvolvidas para precisar
o seu papel no desenvolvimento do
conhecimento qumico, a noo de
valncia demonstrou ser pelo menos
uma estratgia metodolgica bastante eficiente para aproximao do
qumico com o misterioso mundo interior da transformao qumica. Essa
noo se atreveu a tentar explicar os
antigos domnios da afinidade qumica, produzindo com isso uma maneira especial de representar a realidade
invisvel dos tomos e das molculas
mediante as chamadas frmulas estruturais. Sua influncia encontra-se
registrada na inaugurao tanto do
programa de pesquisa da qumica orgnica, por meio dos trabalhos de
Laurent, Gerhardt e Kekul, entre outros, quanto na forte colaborao para
a formulao das hipteses explicativas da relao estrutura-propriedade
dos complexos de Werner. Como se
no bastasse, a valncia provocou
tambm o mundo peridico, organizando a posio dos primeiros ele-

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mentos tanto no sistema russo, prointerior do programa de pesquisa da

posto por Medeleev, como no alequmica orgnica. O segundo, de
mo, proposto por Meyer. A partir de
1870 at 1920, assinala a influncia
todas essas influncias, professores
da periodicidade qumica sobre ela,
de Qumica concordam que imposdeterminando uma ampla divulgao
svel dar os primeiros passos na dise utilizao do conceito tanto no
ciplina sem ser apresentado a ela.
campo acadmico quanto no didContudo a situao da noo de
tico. E o terceiro, aps 1920, assinala
valncia no presente bem diferente
a coliso entre os antigos referenciais
do ponto de vista acadmico. Os
da noo de valncia com os resulavanos crescentes da chamada
tados da utilizao de mtodos fsicos
qumica terica retiraram da valncia
modernos no estudo da estrutura das
seus atributos e designaram-na como
substncias, incluindo-se o alcance
uma funo meramente sinttica. Asdos preceitos da mecnica quntica
sim, o que outrora fosobre os objetos da
ra analisado como
Qumica. O que conA valncia provocou o
uma teoria fundadosidero aqui a noo
mundo peridico,
ra, agora mormente
clssica de valncia
organizando a posio dos
remetido por meio de
tratar, ainda que
primeiros elementos tanto
locues adjetivas
brevemente, de alno sistema proposto por
tais como: eltrons
gumas situaes
Medeleev como no
de valncia, nvel de
que se desenrolam
proposto por Meyer
valncia e configuno primeiro perodo
rao de valncia.
e em parte do segundo.
Em relao a uma evoluo temA estratgia/organizao de miporal restrita, a histria da valncia ponha narrativa mais bem identificada
de ser dividida, grosso modo, em trs
como um mapa histrico de idias e
perodos. O primeiro, de 1850 a 1870,
problemas que, em diversas pocas,
caracterizado pela emergncia do
constituram ou foram constitudos
conceito e seu desenvolvimento no
pela noo de valncia, preservando
A noo clssica de valncia

N 7, DEZEMBRO 2007

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a primazia no o critrio exclusivo

sempre que possvel uma ordem crode qumica, utilizada como conceito
para a indicao de um mrito ciennolgica. Denota-se, assim, uma preorganizador da rede de pesquisas
tfico. No caso da noo clssica de
tensa histria das idias que, em
desenvolvidas na Qumica durante os
valncia, a disputa desse mrito acadiversas pocas, constituram os funsculos XVII e XVIII. Outra forte
bou sendo to acirrada entre os histodamentos dessa importante noo.
influncia que marcar as tendncias
No considero possvel reunir nesse
riadores quanto entre os protagonisde organizao de pensamento em
texto todos os personagens, centrais
tas. Questes polticas colocaram
torno da noo de valncia so as
ou adjuvantes, ainda assim me sinto
muitas vezes a disputa dessa historioteorias que, poder-se-ia dizer, fundam
confortvel em no faz-lo, pois o que
grafia entre um bloco oriental e um
o programa de pesquisa da qumica
encerro nessas lioutro ocidental. Mesorgnica durante o sculo XIX: a
nhas , em boa meTeoria dos Radicais, a Teoria dos Nmo assim, na criao
Uma questo importante a
cleos e, principalmente, a Teoria dos
dida, um recorte que
da noo clssica de
ser considerada no
Tipos3.
carrega a marca de
valncia, no se ponascedouro da noo
minhas leituras e
de imputar a um niclssica de valncia a
Valncia e capacidade de combinao
pesquisas acerca do
co personagem essa
influncia que esta recebe
tema. Advirto o leitor
At o incio do sculo XIX, a Quresponsabilidade.
da noo de afinidade
interessado nesse
mica, que utilizava como material de
Um estudo da biqumica
assunto para a nepartida para sua prtica plantas e
bliografia que trata
cessidade de ampliar sua leitura por
animais, inclua uma aproximao
da histria da noo clssica de
meio da bibliografia indicada e, princimuito forte com a histria natural, busvalncia revela, em alguns momenpalmente, no se prender a uma
cava esclarecer a fisiologia das plantos, relatos implicados por questes
nica escola historiogrfica ou filostas e dos animais e mantinha suas
de carter externo2, e que denotam
fica ao saborear a histria de um concerta polarizao em torno da primafronteiras prximas as da farmcia e
ceito. Faz-se muito importante, nesse
zia dessa noo. Num extremo, estade outras artes. A partir de 1820,
processo, a permanente recolocao
ria, por exemplo, o nobre ingls Sir
comeam a ocorrer mudanas fundadas impresses obtidas.
Edward Frankland (1825-1899), que
mentais na conduo das tcnicas
Pretende-se oferecer aqui uma leifoi responsvel pela identificao
dos praticantes dessa qumica dos
tura em duas dimenses do que foi
prioritria das regularidades existenseres vivos. Franceses e alemes fotes nas capacidades de combinao
impresso durante a constituio da
ram responsveis por um mergulho
dos metais com radicais orgnicos.
noo clssica de valncia, digo com
no interior do objeto qumico, tendo
No entanto, Frankland no fez uso daisso que no tratarei (ainda que nesse
prioritariamente reaes de substituiquilo que havia observado em seu
o como seus objetos principais de
momento responsabilize o tamanho
programa de pesquisa, que permaestudo. Organiza-se nesse momento
do texto) das influncias e conflunnecia ancorado nas propostas dualisuma mudana de rumo no conjunto
cias espaciais que marcaram, tamtas de Berzelius.
de procedimentos tcnicos daqueles
bm nesse perodo, o incio de uma
No outro extremo, costuma-se poque preferem investir na preparao
estereoqumica 1. Finalmente, itero
que pretendo percorrer a histria da
sicionar o alemo Fiedrich August
de substncias que no possuem
Kekul (1829-1896)
noo clssica de valncia para iluanlogos na natureque, imbudo da vonminar ao leitor as circunstncias que
za, tais como comO debate acerca da primazia
tade de responder s
se colocaram naquilo que considero
postos clorados, e
de uma idia ou noo
demandas de sua
o limiar da representao estrutural,
que tambm no
cientfica costuma ser to
recm-inventada pae digo que desse perodo decorre
so atraentes ao moproveitoso quanto
lavra: valncia, intuiu
uma potente carga epistemolgica
delo de comrcio
acalorado. No caso da
como salsichas carque permanecer como uma espvigente. Mesmo asnoo clssica de valncia, a
bnicas a soluo
cie de tabu para os praticantes dessa
sim, qumicos envoldisputa desse mrito acabou
de problemas a resdisciplina ao longo dos anos seguinvidos na nova corsendo to acirrada entre os
peito da estrutura de
tes.
rente disciplinar, que
historiadores quanto entre os
compostos desafiaformaria a qumica
protagonistas
Noo clssica de valncia:
dores. Entre Franorgnica, tais como
De quem essa idia?
kland e Kekul, esto tambm outros
Justus Liebig (1803-1873), Friedrich
Costuma ser um empreendimento
atores e fatores, no coadjuvantes,
Whler (1800-1882), Jean Dumas
proveitoso e acalorado o debate acermas to importantes quanto os pri(1800-1884) e Auguste Laurent (1808ca da primazia de uma idia ou noo
meiros, algumas vezes minimizados
1853), mantiveram suas ligaes com
cientfica. bem verdade que, para
em seus papis e suas influncias.
a farmcia e com a indstria (Klein,
muitos casos, a ponderao de que
Uma questo importante a ser
2004).
tenha havido uma aproximao simulconsiderada no nascedouro da noO perodo entre 1830 e 1860 tem
tnea de diferentes correntes, a partir
o clssica de valncia a influncia
como caractersticas certas tenses
de diferentes direes. Alm do mais,
que esta recebe da noo de afinidametodolgicas e epistemolgicas no
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A noo clssica de valncia

N 7, DEZEMBRO 2007

O produto inesperado etil zinco foi

interior dessa nova qumica orgnica,
o precursor da classe dos compostos
disciplina que aos poucos ia se conorganometlicos e a primeira pista
solidando como um corpo de estudos
para Frankland passar a confiar numa
promissor nos institutos de pesquisa,
regularidade de capacidade de comprincipalmente na Alemanha e na
Frana desse perodo. Em boa medibinao de alguns elementos. Este
da, no interior da qumica orgnica
expandiu suas snteses para outros
que a noo de valncia vai crescer
metais, confirmando que um metal
e se consolidar. Dentre outros fatores
apresentava sempre mesma capacide tenso epistemolgica, pode-se
dade de saturao em relao a um
destacar o incio de uma reflexo sotipo de radical e, mesmo quando os
bre quais seriam as verdadeiras impliradicais eram modificados, essa
caes da busca de teorias que eviregularidade se mantinha. A concludenciassem a realiso a que havia cheA fora de combinao,
dade interior do
gado indicava que os
que tambm ficou
mundo qumico.
compostos organoconhecida como
Uma preocupao
metlicos eram dericapacidade de saturao,
permanente, mas
vados por substituiera uma nova expresso da
no necessariameno de tipos inorgantiga afinidade qumica
te evidente nos resulnicos.
dos elementos
tados das pesquisas
A fora de combida poca, pode ser
nao, que tambm
enunciada como: o que podemos dificou conhecida como capacidade de
zer (e escrever) acerca do mundo insaturao, era uma nova expresso
terior da matria? Alia-se a esse temor
da antiga afinidade qumica dos eleepistmico uma organizao cientfimentos. A favor de Frankland, estaca na qual pesquisadores mantmvam as leis das propores mltiplas
se presos s concepes de seus
e das propores constantes, que
mentores, o que caracteriza a formacarregavam a implicao de que a cao de verdadeiras disputas entre
pacidade dos tomos de se combiescolas de pensamento durante
narem deveria ser exata e limitada. Os
esse perodo.
argumentos de Frankland se baseaA teoria dos tipos4 de Charles Frvam em um conjunto restrito de redric Gerhardt (1816-1856) no foi
gularidades e ele se recusava a consbem recebida por Adolf Wilhelm Hertituir uma teoria a respeito. Isso favomann Kolbe (1818-1884) e Edward
receu a apresentao de diversos
Frankland, ambos ainda discpulos do
contra-exemplos, que decorriam da
dualismo de Berzelius. Os dois cienconfuso que atormentava as frmutistas preferiam rejeitar o conceito unilas empricas, em funo da ausncia
trio de compostos qumicos e conside uma demarcao clara entre os
derar os radicais como grupos esttomos e os equivalentes qumicos.
veis de elementos. Tanto Kolbe quanEsses exemplos e o fato de que a
to Frankland receberam influncias
capacidade de combinao de um
acadmicas de Lyon Playfair (1818elemento podia variar minaram a
1898) da Universidade de Edinburg,
ampla aceitao das idias de Franonde permanecia a convico sobre
kland.
a Teoria da Cpula de Berzelius 5.
Frankland conduzia experimentos a
2C2H5I + Zn C4H10 + ZnI2
fim de confirmar a estabilidade do raIodeto de etila
Butano
dical etil durante algumas transformaFigura 1: Equao representando a obtenes qumicas. Quando o iodeto de
o do butano a partir do iodeto de etila e
etila era tratado com zinco, formavazinco.
se iodeto de zinco e butano (na poca
chamado etil-livre), conforme a Figu2C2H5I + 2Zn (C4H5)2Zn + ZnI2
ra 1.
Iodeto de etila
Etil zinco
Na reao acima, como subproduto, um pouco de etil zinco sempre
Figura 2: Equao representando a produo de etil zinco.
era produzido, conforme a Figura 2.
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A noo clssica de valncia

Uma noo funcional de valncia

s poderia emergir aps a soluo
dos problemas na determinao de
frmulas empricas de compostos
orgnicos e inorgnicos, ou seja,
aps os conceitos de tomo, molcula e equivalente terem sido diferenciados.

As primeiras frmulas de Kekul

De acordo com Alan Rocke
(1993), o perodo em torno do ano de
1850 assinala uma Revoluo Silenciosa na Qumica. Para alm de uma
disputa entre radicais e tipos, na qual
estava em jogo a unicidade do objeto
de estudo dos qumicos, a qumica
orgnica se via diante de desacordos
quanto aos pesos atmicos dos elementos e, sobretudo, uma confuso
sem precedentes no que se refere a
uma notao qumica.
A metodologia de pesquisa emprica praticada nesse perodo focalizada no isolamento e na caracterizao de compostos orgnicos
produzidos nas reaes qumicas.
Uma qumica orgnica sinttica, no
sentido de um desenho racional de
atividades de produo de compostos, um evento raro at o final do
sculo XIX. O esforo terico, ou de
maior carter dedutivo presente no
trabalho dos praticantes da Qumica
nesse perodo, refere-se possibilidade de diferenciar centenas de compostos orgnicos com diferentes
propriedades e, lembre-se, formados
por apenas alguns elementos.
Ainda que Frankland no tenha
sido capaz de formular uma hiptese
acerca da causa da regularidade emprica na combinao de radicais
orgnicos com metais, sua capacidade de combinao, que posteriormente viria a ser conhecida como
atomicidade6, chamou a ateno
para a possibilidade de uma ordem
a ser seguida nos processos de transformao dos materiais. Segundo
Ramberg (2003), o movimento em
direo a uma teoria unificadora, os
necessrios acordos em torno de pesos atmicos e a noo de valncia
estavam em cena conjuntamente nos
anos 1850 quando Kekul iniciou a
idealizao daquilo que viria a se tornar uma teoria estrutural para a qumiN 7, DEZEMBRO 2007

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16

ca orgnica.
Friedrich Kekul iniciou sua vida
acadmica como aluno de arquitetura
na Universidade de Giessen, onde,
sob a influncia de Liebig, foi convertido para o estudo da Qumica, graduando-se em 1851. Seguiu ento
para Paris, onde desenvolveu seu trabalho de doutoramento sob a orientao de Charles Gerhardt. Em 1853,
por meio de uma recomendao do
prprio Liebig, mudou-se para Londres a fim de trabalhar como assistente de John Stenhouse no St. Bartholomews Hospital, o que lhe valeu
contatos preciosos com William
Odling (1829-1921). na Inglaterra
que Kekul vai amadurecer a arquitetura de suas estruturas qumicas
revolucionrias que, segundo suas
prprias palavras, teriam sido reveladas a partir de sonhos.
Em 1854, enquanto desenvolvia
um mtodo de preparao para o cido tioactico, Kekul chegou a algumas concluses que validavam o
sistema de pesos atmicos de
Gerhardt e rejeitavam as concluses
de Frankland sobre a equivalncia de
combinao entre o cloro e o oxignio.
Ao representar a reao conforme
descrito na Figura 3, Kekul atentou
para a diferena na capacidade de
combinao entre cloro e enxofre. O
produto clorado era resultado da
destruio do tipo original, enquanto
com o enxofre isso no acontecia. A
afirmao para tal efeito era que a
quantidade de enxofre que equivalente a dois tomos de cloro no
divisvel (Ihde, 1984, p. 223). Com

essa interpretao, Kekul passou a

fornecer um sentido terico para os
tipos de Gerhardt, indicando que o
nmero de tomos de um elemento
que combinam com um outro elemento dependem de sua basicidade
ou relao de tamanho (Verwandschaftsgrsse) de suas partes componentes (Kuznetsov, 1980, p. 38, grifo
meu). A esse respeito, os elementos
podiam recair em trs grupos principais: monobsicos, e.g. H e Cl; dibsicos, e.g. O e S; e tribsicos, e.g. N
e P.
Em 1857, como professor na Universidade de Heidelberg, Kekul introduz o tipo gs do pntano (gs
metano), aplicando-o a um nmero
limitado de compostos e utilizando inconvenientes representaes com
dois carbonos que, no entanto, eram
extremamente populares entre os qumicos alemes (Figura 4).
No ano de 1858, Kekul se muda
para a Blgica e assume uma ctedra
na Universidade de Ghent. L ele volta
a usar os pesos atmicos de
Gerhardt, o que reconduz seu tipo
gs do pntano forma CH4. Foi durante sua estada em Ghent que Kekul formulou a tetra-atomicidade do
carbono alm de sua capacidade de
estabelecer esqueletos pela utilizao
de duas das quatro atomicidades
entre tomos de carbono: o carbono
tetratmico, [...] e entra em combinao com ele mesmo, possuindo
capacidade de saturao mtua
(Nye, 1996, p. 130). Em sistemas com
dois carbonos, os esqueletos eram
entendidos como arranjos na qual a
atomicidade do sistema era 6 e no

Figura 3: Reaes conduzidas por Kekul que implicaram na diferenciao entre a

capacidade de combinao do cloro e do enxofre (Ihde, 1984, p. 222).
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A noo clssica de valncia

Figura 4: Representaes de Kekul para

compostos tipo gs do pntano, utilizando frmulas empricas com dois carbonos.

8, porque cada carbono era satisfeito

parcialmente por uma combinao
entre carbonos. Assim, em compostos como o etano (C2H6), cloreto de
etila (C 2 H 5 Cl) e acetaldedo
(CH 3CHO), h seis elementos em
combinao com o esqueleto de dois
carbonos. Com essa inferncia, Kekul propunha tambm que no mecanismo das reaes desses compostos o esqueleto permanecia inalterado7.
O escocs Archibald Scott Couper
(1831-1892), que trabalhava com
Wurtz, publicou as mesmas idias de
Kekul semanas depois. Mesmo
sendo derrotado no que se refere
primazia, as representaes utilizadas
por Couper em seu artigo eram muito
mais eficientes do que aquelas utilizadas por Kekul. Este utilizou uma
forma de representao que ficou conhecida como a forma salsicha devido
sua caracterstica arredondada nas
extremidades, enquanto Couper explicitou a combinao dos elementos
por linhas retas. Couper no pde
desenvolver seus trabalhos devido a

Figura 5: Representaes de: (A) Kekul

para o gs metano na forma salsisha
(Nye, 1996, p. 130) e (B) Couper para o
cido tartrico (Reproduo do autor a
partir do artigo de Couper, 1858).
N 7, DEZEMBRO 2007

uma representao simblica como

quer elemento. Nessa descrio de
graves problemas de sade que lhe
soluo para essa limitao. O sucesButlerov, est implcita a aceitao de
obrigaram a afastar-se da pesquisa.
so de uma teoria estrutural dependia
uma valncia varivel, a partir da utiliKekul entendia que a afinidade
tanto da normalizao dos pesos atzao completa ou incompleta da afide um tomo pode ser usada comnidade do elemento. Ao contrrio de
micos quanto da noo de valncia.
pleta ou parcialmente. No caso do
Butlerov, Kekul no aceitava a idia
Essa proposta confiava na hiptese
SO2, por exemplo, a substncia seria
de que unidades de
de que o arranjo e a posio dos elecomposta de trs
A primeira representao
afinidade podiam ser
tomos, cada um
mentos eram to ou mais importantes
qumica isenta de
usadas
parcialdos quais dibsico.
do que sua quantidade para a caraccaracteres alfabticos foi o
mente, sustentando
Das seis afinidades
terizao das propriedades de uma
hexgono de Kekul
sempre o conceito
possveis para o ensubstncia. Naturalmente, havia uma
associado ao benzeno em
de uma valncia fixa
xofre, quatro so
disputa entre aqueles que confiavam
1865. Essa trajetria no foi
para cada elemento.
usadas para conecnas possibilidades de uma represendireta nem livre de uma
Tanto para Butlerov
tar os tomos de oxitao estrutural conhecida poca
especulao inicial marcada
quanto para Kekul,
gnio, de modo que
como frmula racional e os que
por arbitrariedades e
a valncia era uma
duas afinidades perentendiam que esse seria um esforo
influncias pouco cientficas
propriedade inerente
maneceriam sem
improdutivo.
ao elemento e suas
uso. Apesar de seu
A primeira representao qumica
ligaes qumicas, uma manifestao
sentido estar praticamente completo
isenta de caracteres alfabticos foi o
dessa propriedade.
no entorno de 1860, a palavra valnhexgono de Kekul associado ao
Butlerov tambm utilizou as unidacia s ser usada a partir do final
benzeno em 1865. Essa trajetria no
des de valncia para explicar o mecadessa dcada.
foi direta nem livre de uma especulanismo de algumas reaes. Em suas
o inicial marcada por arbitrarieValncia e ligao qumica
propostas mecansticas, existe como
dades e influncias pouco cientficas,
pressuposto a conservao das uniO termo ligao qumica foi utilicomo denotam as propostas estrudades de valncia, de um mesmo elezado primeiramente por Alexander
turais feitas poca para explicar as
mento, durante a combinao. A
Mikhailovich Butlerov (1828-1886) em
caractersticas pouco comuns dessa
explicao para essa combinao
um artigo de 1863 sobre a isomeria
substncia, que precisava justificar
conduzida a partir da noo de valnnos compostos orgnicos. Desde a
principalmente como seis tomos de
cia: o elemento possui unidades de
primeira vez que os termos valncia
carbono podiam estar associados a
valncia que so usadas no momento
e ligao qumica comearam a se
somente seis tomos de hidrognio
da combinao qumica. Ele desfaz
encontrar, observou-se uma ampla
frmula emprica C 6H 6 , numa
as valncias em uso com um elemenconfuso para o sentido de ambos.
substncia altamente estvel e resisto para poder utiliz-las com outro,
Essa dificuldade foi marcada pela
tente a muitos ataques por combinaconservando essas quantidades, ou
ausncia de uma tentativa inicial de
o qumica.
seja, durante o processo no so criademarcar os limites de abrangncia
As propostas estruturais feitas por
das nem destrudas unidades de
dos dois termos. Mesmo assim, os
Kekul para o benzeno ofereceram
valncia em um elemento.
primeiros esforos envolvidos em tal
bastante dificuldade devido baixa
distino colocavam a valncia como
relao carbono:hidrognio (1:1). EsValncia e frmulas racionais
uma fora inata ao elemento utilizasa relao sugeria que o composto
da para atacar outros elementos e
No incio dos anos 1860, a explodeveria possuir um alto grau de insaexpressa numericamente pelo nmeso da quantidade
turao, mas o benO termo ligao qumica foi
ro de elementos monovalentes capade substncias orgzeno no sofria proutilizado primeiramente por
zes de serem atacados por ele e a
nicas que se comecessos de adio,
Butlerov, em um artigo de
ligao qumica como sendo o efeito
ava a conhecer s
assim como outros
1863 sobre a isomeria nos
resultante da ao dessa fora.
era comparvel ao
compostos insatucompostos orgnicos. E
Para Butlerov, havia uma relao
crescimento da comrados. Sua sada padesde a primeira vez que
diferente entre a valncia e a ligao
ra o dilema foi a proplexidade delas. As
os termos valncia e
qumica. O elemento possua uma
posio de uma esnomenclaturas que
ligao qumica comearam
quantidade de fora que produzia o
trutura cclica, que
eram propostas, na
a se encontrar, observou-se
fenmeno qumico. Parte dessa fora
lhe teria ocorrido em
maioria das vezes,
uma ampla confuso para o
ou sua quantidade total era convertida
um sonho.
no conseguiam dar
sentido de ambos
em outra forma e transformada na
Mesmo com as
conta das relaes
dificuldades do benligao ao se formar um composto.
de funcionalidade
zeno, Kekul insistiu e manteve a
A fora era sempre expressa por meio
especficas que havia entre os difetetravalncia do carbono como o nde nmeros inteiros e o valor relativo
rentes grupos de compostos. Em
contrapartida, cresciam as correntes
cleo duro de sua proposta. Em suas
ao hidrognio constitua o valor mnique apostavam na necessidade de
primeiras publicaes acerca dos
mo que podia ser assumido por qualCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A noo clssica de valncia

N 7, DEZEMBRO 2007

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compostos aromticos, Kekul preferia as formas salsisha (Figura 6A),

sendo essa a forma utilizada no primeiro volume do seu livro: Lerbuch
der organischen chemie (1865). No
ano seguinte, Kekul adota o hexgono (Figura 6C). O problema da
tetravalncia do carbono foi resolvido
com a suposio da existncia de
valncias duplas alternadas entre os
carbonos da estrutura do benzeno
(Figura 6B). Entretanto, muitos qumicos no estavam dispostos a aceitar
a forma do benzeno como um ciclohexatrieno, uma vez que no havia
reao de adio para ele nos mesmos moldes de outros compostos
insaturados. A presena das valncias duplas continuou em aberto.
Uma teoria estrutural deveria incluir a utilizao de esquemas grficos
como suporte para sua comunicao.
Tal conjectura nos remete questo:
o que isso que estavam escrevendo
na folha de papel? Kolbe chama isso de qumica de lpis e papel, de
uma forma bem desacreditada para
com as possibilidades de correspondncia com aquilo que se produz nos
laboratrios (Nye, 1996). Para Alexander Butlerov, o arranjo aparente da
matria (qumico) poderia ser revela-

do pelas reaes qumicas, sem se

fazer nenhum julgamento de sua
identidade com o arranjo verdadeiro
(fsico). As proposies de Butlerov
sugerem que seria possvel investigar
a estrutura qumica dos corpos sem
se preocupar com questes at ento
sem resposta. Butlerov definiu o termo estrutura qumica de diferentes
maneiras desde 1861 at 1864:
(1) coeso mtua ou maneira de
ligao mtua entre os tomos em
um composto;
(2) a forma como os elementos
qumicos esto conectados;
(3) distribuio da ao de afinidade;
(4) ordem da ao qumica mtua
dos vrios tomos elementares, resultando na existncia de partculas definidas;
(5) seqncia de ao mtua a
forma da ligao qumica mtua dos
tomos em uma molcula.
Em 1861, mesmo ano em que Butlerov iniciou a descrio das possibilidades de uma ligao qumica, o
qumico escocs Alexander Crum
Brown (1838-1922) comeou a usar
frmulas com linhas conectando
smbolos dos elementos, assim como
Couper havia feito anteriormente.

Figura 6: Representaes de Kekul (1866) para aquilo que ele referia como o Kern
(ncleo) da frmula racional de tipo C6A6, na qual A pode ser um elemento que possua
uma unidade de afinidade a ser satisfeita. Todas as formas acima so encontradas no
mesmo livro: (A) frma salsicha (p. 496); (B) uma aproximao para a forma de linhas
considerando o tomo de carbono (kohlenstoffatom) explicitado e com valncias no
preenchidas (p. 496); e (C) representaes esquemticas cclicas (p. 514)8.
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A noo clssica de valncia

Brown foi paulatinamente sofisticando

tanto a forma de descrio por meio
dos desenhos, quanto corrigindo
seus pesos atmicos, at uma configurao bastante precisa e simplificada para diferentes compostos. Na
notao de Brown, os smbolos dos
elementos esto inscritos em crculos
de onde partem tantas linhas quantas
forem os equivalentes desse elemento. Quando os equivalentes dos
dois elementos que pretendem a ligao so mutuamente satisfeitos, as
linhas so unidas. Conforme descritas
pelo prprio, as frmulas dele procuravam descrever a localizao qumica dos tomos em lugar da localizao fsica.
Outra tentativa de oferecer uma
forma de representao para o corpo
qumico foi feita por Josef Loschmidt
(1821-1895), que divulgou em um livro
(Chemische Studien 1861) representaes designadas como frmulas de
constituio da qumica orgnica em
representao grfica. Inspirado
primariamente nas representaes de
Dalton, Loschmidt apresentava os
tomos de carbono como crculos; os
tomos de hidrognio como crculos
menores; os tomos de oxignio como
dois crculos inscritos; e o nitrognio
como trs crculos inscritos. As representaes de Loschmidt receberam
pouca ateno, inicialmente devido
circulao restrita da obra que fora editada pelo prprio autor e, posteriormente, porque no conseguia dar
conta regularmente da representao
de todas as valncias do carbono, principalmente para a molcula de benzeno (Figura 8).
A intensa atividade dedicada pelos
praticantes da Qumica constituio

Figura 7: Frmula constitucional do cido

succnico por Crum Brown (1865, p. 233).
N 7, DEZEMBRO 2007

Figura 9: Frmula estrutural plana dos pretensos ismeros aromticos obtidos por
substituio do benzeno nas posies
1,2, que foi refutada por Ladenburg.

Figura 8: Representaes de Loschmidt para diferentes compostos orgnicos: (A) (B) e

(C) tentativas de representar o ncleo aromtico, (D) Benzeno, (E) fenol, (F) metoxi
benzeno, (G) anilina, (H) diaminobenzeno, (I) uma imida (Ihde, 1984, p. 308).

de um sistema de representao caPodemos indicar que a evidncia empaz de assinalar estruturas sem comprica cumpre, para um sistema sepromissos ontolgicos, sob orienmitico, o mesmo papel que cumpre
tao da noo de valncia, permitiu
para um sistema terico: oferece
alcanar a meta de diferenciao de
possibilidades de falsificao e impe
ismeros ainda no ltimo quarto do
a necessidade de sua ampliao.
sculo XIX. A possibilidade de imEssa dilatao, todavia, no costuma
primir um smbolo que tivesse uma
ser imediata. Mesmo com todas as
espcie de correspondncia biunvoevidncias empricas postas na mesa
ca com aquilo que se produzia por
e uma formulao terica em crise, a
meio das reaes qumicas garantiu
aceitao de novos modos de pensar
poder preditivo e maior confiana nos
e olhar depende de muitos fatores.
programas de pesMesmo quando LaUm sistema de signos pode
quisa. Observe-se
denburg coloca Keestar incompleto mesmo
que a condio dinkul contra a parede
tendo toda sua base legal
mica do objeto da
com evidncias emacordada e um amplo
Qumica ainda
pricas acerca da ineconjunto de situaes de
uma hiptese frgil e
xistncia de ismeuso apropriado
no possui valor resros 1,2 dissubstitutritivo para aqueles
dos em sua estrutura
que propem tais formas de reprehexagonal a resposta de Kekul
sentao. O que se pretende provem em 1872 , o debate e a disputa
gredir com as pesquisas na rea de
permanecem acesos por mais de 30
modo a alcanar certa eficincia fabril
anos (Russel, 2004).
na produo de novas substncias.
Albert Ladenburg 9 (1842-1911)
Mesmo assim, percebe-se que os
props que uma estrutura hexagonal
desenhos que foram tentados como
para o benzeno indicaria a existncia
descritores do corpo qumico so
de dois ismeros de substituio para
a posio 1,2 do anel aromtico, demuito mais do que uma forma eficienpendendo de onde estivessem esses
te de comunicao entre pares. Eles
substituintes em relao posio
permitem propor novas situaes e
das trs duplas alternadas (Figuajudam a pensar novos objetos de
ra 9)10.
pesquisa.
Uma vez que tais ismeros no
Contudo, o estudo intenso de foreram conhecidos para nenhum commas de representao pode exigir
posto aromtico dissubstitudo nas
muito debate e revises que vo alm
posies 1,2, Ladenburg argumentou
de colocar novas convenes em
que cada tomo de carbono deveria
situaes de uso que possam acoestar ligado a trs outros e sugeriu
modar novos dados empricos. Um
trs formas alternativas para as dissistema de signos pode estar incomtribuies de valncia (Figura 10). A
pleto mesmo tendo toda sua base
primeira proposta de Ladenburg
legal acordada e um amplo conjunto
(10A) foi idntica a uma outra feita por
de situaes de uso apropriadas.
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A noo clssica de valncia

Adolf Claus (1840-1900). O prisma

(10B) e a estrela (10C) so originais,
sendo que o autor preferia o prisma,
pois conseguia explicar em boa
medida os ismeros di e trissubstitudos, mas era ineficiente para o entendimento das valncias para outras
situaes.
Um dos mritos do trabalho de Ladenburg est associado ao relevante
contra-exemplo que fora revelado em
relao inexistncia de ismeros 1,2
dissubstitudos no anel aromtico.
Esse mrito fez reavivar o Kekul arquiteto que, a partir de todas as propostas de saturao de valncia feitas at ento, delineou, em 1872, uma
complementao sua proposio
original, indicando um mecanismo
oscilatrio entre as duplas valncias
do anel que fazia com que todas as
posies dos seis tomos de carbono
fossem equivalentes, o que particularmente resolvia o problema da inexistncia dos ismeros. Segundo as
proposies de Kekul, os tomos na
molcula oscilavam em torno de uma
situao de equilbrio, colidindo constantemente com os tomos vizinhos.
O nmero dessas colises por unidade de tempo era capaz de gerar
uma fora que tanto mantinha a molcula coesa, quanto era transformada
numa valncia uniforme para cada
tomo de carbono na estrutura.
As questes postas por Kekul
indicavam que as duas estruturas da

Figura 10: Possibilidades de distribuio

das valncias dos carbonos na molcula
do benzeno, segundo Ladenburg (Ihde,
1984, p. 314).
N 7, DEZEMBRO 2007

19

Figura 11 eram a situao inicial e a

final em cada intervalo de tempo proposto para a ento chamada situao
de equilbrio. A comunidade cientfica
em geral no conseguiu entender o
significado estrutural das representaes de Kekul, at mesmo porque
ela tinha problemas de consistncia
quando procurava se referir dinmica das colises e do equilbrio conseqente delas. Apesar de uma afirmao ad hoc, o saldo final bastante positivo: as valncias dos seis
tomos de carbono no anel benznico deveriam ser equivalentes. Esse
um exemplo de proposio ad hoc
que possui carter crucial no interior
de um programa de pesquisa por sua
manuteno. Em 1874, um dos alunos de Kekul, Wilhelm Krner (18391925), demonstrou a equivalncia dos
seis tomos de carbono do benzeno
(Nye, 1996).
A pesquisa sobre a natureza das
ligaes no benzeno chegou ao final
20

Nesse circuito de pesquisas, duas

da dcada de 1880 com a inteno
respostas competem: de um lado, as
de convergncia. A maior vontade
duplas alternadas de Kekul e, do oudos praticantes da recm-nata teoria
tro, as representaes com afinidades
estrutural era a de buscar reconcilialivres de Meyer e seguidores. Julius
o entre as hipteses existentes, a
Lothar Meyer (1830-1895) discutiu no
fim de obter uma conjectura o mais
ano de 1872 o proabrangente possvel.
A disputa acerca da quarta
blema da localizao
Alguns axiomas povalncia do carbono na
da quarta valncia do
dem ser enunciados
estrutura do benzeno no
tomo de carbono na
como a base dessa
ficar completamente
estrutura do benzebusca final: (i) a esdecidida at que a fsicono. Ele introduziu a
trutura cclica com
qumica ilumine o caminho
idia de que cada
cada carbono utilida qumica orgnica j no
carbono possua
zando duas valnsculo XX
uma afinidade livre
cias com outros dois
(Figura 12).
carbonos contguos,
As representaes de Meyer ficaperfazendo um total de seis carbonos; (ii) a terceira valncia de cada
ram conhecidas como frmulas cncarbono utilizada com um elemento
tricas e, apesar de adormecidas aps
externo a esse anel; (iii) todas as
sua divulgao, foram retomadas por
Johann Friedrich Adolf von Baeyer
valncias dos carbonos nessa estru(1835-1917) e tambm por Adolf
tura so equivalentes. A questo
Claus12. instigante conferir o texto
ainda em aberto : como est situada
a quarta valncia de cada carbono
original de Meyer e perceber como a
desse ciclo?
narrativa desse captulo (intitulado a
lei de encadeamento dos tomos)
trata de contrapor racionalmente as
afinidades livres em relao proposta de Kekul, destacando-se uma
abordagem estatstica das ligaes
possveis entre os carbonos no anel
de seis membros e a caracterstica
restrio emprica dos ismeros.
Ainda que bastante contemplada,
tanto racional quanto empiricamente,
a disputa acerca da quarta valncia
do carbono na estrutura do benzeno
no ficar completamente decidida
at que a fsico-qumica ilumine o
caminho da qumica orgnica j no
sculo XX. Contudo, uma proposio
mecanstica sobre a adio em compostos aromticos e a dilatao da
noo de valncia colocaria o time de
Kekul em boa vantagem.
O fato de os compostos aromticos

Figura 11: Reproduo de uma pgina do peridico alemo Annalen der Chemie und
Pharmacie (n. 162, v. 88, 1872), no qual Kekul publica as formas equivalentes do benzeno e inicia uma apresentao acerca do que viria a se tornar a ressonncia do
benzeno: ocorre na primeira unidade de tempo expressos por 1. 2,6,h,2 onde h
representa hidrognio. Na segunda unidade de tempo, o mesmo tomo de carbono
que vem da posio 2, se vira para a posio do carbono 6. Seus elementos durante a
segunda unidade de tempo so 2. 6, 2, h, 6. Enquanto os elementos da primeira unidade
de tempo so representados pela forma escrita acima, encontram o da segunda sua
representao de acordo com a seguinte forma (Ihde, 1984, p. 315).
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A noo clssica de valncia

Figura 12: Esquema representativo, conforme apresentado por Meyer em seu livro
(foi usada a traduo francesa, 1887,
p. 294 11), comparando a proposta de
Kekul (esquerda) com a sua forma das
afinidades livres para o benzeno (direita).
N 7, DEZEMBRO 2007

no sofrerem adio foi investigado

por Friedrich Karl Johannes Thiele
(1865-1918) com uma estratgia
bastante peculiar. conveniente
destacar que, no terceiro quarto do
sculo XIX, as reaes de adio no
eram to trabalhadas quanto s de
substituio. Apesar de serem citados
ambos os processos como de saturao, o termo no se referia necessariamente ao preenchimento de insaturaes como fazemos uso nos
dias de hoje. Thiele conduziu uma
srie de experimentos de adio em
compostos de cadeia aberta com as
caractersticas de duplas alternadas
dos anis aromticos. Ele verificou
que, em compostos como o butadieno, a adio feita nas posies 1,4,
com a transposio da dupla ligao
para os carbonos 2,3 (Figura 13).
Para explicar esse efeito, Thiele
sugeriu em 1899 que algumas ligaes duplas possuem valncias no
satisfeitas ou uma ligao qumica
potencial. Quando ligaes duplas
esto em tomos de carbono adjacentes, as valncias centrais parciais
se tornam ineficazes, e as posies
mais externas (1,4) so as mais reativas.
Todas as valncias parciais so
adjacentes no anel do benzeno e por
isso so ineficazes. A molcula s
participa de processos de adio sob
condies extremas. As questes
postas por Thiele corroboraram para
a instalao de um programa de pesquisa em qumica orgnica, durante
o incio do sculo XX, que considerasse as particularidades reativas de
cada carbono13. Em suma, havia a
necessidade de se iniciar uma nova
interpretao funcional do objeto da
Qumica.
As relaes entre afinidade, valncia, ligao qumica e energia s ficaram um pouco mais claras quando a
mecnica quntica estabeleceu qual

seria a melhor forma para se entender

a essncia do quimismo, instituindo
relaes quantitativas entre energia
de formao de uma substncia e
suas caractersticas estruturais. Para
chegar a esse estgio, a Qumica
precisou passar pelo caminho sinuoso das teorias fenomenolgicas
consideradas anteriormente.

qumico por exemplo: radicais,

ncleos e tipos precipitavam a
existncia de certa ordem. A forma
como esse corpo qumico se organiza
depende, obviamente, da afinidade
que seus componentes possuem. Tais
componentes, por sua vez, se valem
de tipos de afinidade diferentes para
se combinarem e para se manterem
combinados. A valncia resultado
Valncia: uma idia no concluda
disso: no somente da percepo de
Ao final dessa histria, falta pergunuma regularidade na combinao dos
tar: o que valncia? Reunindo
elementos, mas principalmente na
afinidade qumica e valncia no mesdeterminao de transpor essa regulamo escopo, uma resposta possvel
ridade para outros elementos, tornanque a valncia se constitui na permado-a uma propriedade geral dos cornente, tumultuada, desordenada, conpos elementares e um conceito-chave
troversa e no completada tentativa de
para a criao da teoria estrutural.
entender como a natureza organiza e
Valncia e afinidade no so a
transforma seus constituintes. Mesmo
mesma coisa. A valncia um produentre acadmicos ou especialistas, a
to da afinidade de um elemento. As
utilizao do termo valncia se refere
descries da valncia como, por
ao ntimo da atividade qumica. No imaexemplo, poder, capacidade e fora
ginrio daqueles que atravessaram
refletem caractersticas ontolgicas
uma graduao em Qumica ou reas
que foram herdadas da afinidade quafins, falar de valncia
mica. No entanto, o
As relaes entre afinidade,
particularmente falar
carter abrangente
valncia, ligao qumica e
do poder que muitomado pela noo
energia s ficaram um
tas vezes assume
de valncia imprimia
pouco mais claras quando
diferentes sentidos
o trao de uma pera mecnica quntica
que faz com que um
sonalidade mltipla,
estabeleceu relaes
tomo tenha determiao que sua prpria
quantitativas entre energia
nada atitude qumiutilizao e prtica
de formao de uma
ca frente a outro.
orientaram-na para
substncia e suas
A busca pelas oriuma nova marca oncaractersticas estruturais
gens da valncia na
tolgica, caracteriafinidade qumica rezada pela distino
vela que esse empreendimento semcomo grau. Essa graduao exigiu
pre foi o pano de fundo das atividades
que nmeros fossem utilizados como
da Qumica, mesmo antes de ela se
descritores de uma quantidade de
constituir como um domnio cientfico
valncia. Essa atribuio foi herdada
ou disciplinar de estudo. A afinidade
da teoria dos tipos, outro argumento
emerge dos frascos e cadinhos alqufundador da noo clssica de valnmicos para procurar seu lugar nas
cia.
prateleiras dos laboratrios das uniApesar de perceber-se certa orversidades.
dem intrnseca do arranjo do corpo
As diferentes abordagens conceiqumico a partir dos tipos, essa caractuais que foram utilizadas para dar conterstica no foi examinada naquele
ta do modus existendi desse corpo
momento, mas explorada a partir da
valncia. Graduar a valncia permitia
no apenas classificar os elementos
em termos de suas potencialidades
de combinao, mas tambm distinguir caractersticas dos componentes
do corpo qumico. A unidade de valncia no pode ser medida de forma
independente, mas somente em
Figura 13: Equao da reao de adio 1,4 do bromo ao butadieno, indicando a
transposio da dupla ligao para a posio 2,3.
relao a uma outra unidade, pois ela
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A noo clssica de valncia

N 7, DEZEMBRO 2007

21

22

uma grandeza relacional. A expecat os dias de hoje.

como, por exemplo, nos assinala
tativa inicial era a de que a valncia
A instabilidade da idia de valncia
Rocke (2003), a distino entre
fosse uma propriedade invariante e
fixa e a sua disputa com a valncia
arranjos qumicos e fsicos parece
regular como cada tipo, a fim de se
varivel proporcionou a criao de
remeter a uma espcie de totemistornar mais uma marca especial e
ligao qumica, propriedade verstil,
mo14 em relao Fsica. Nessa disnica de cada constituinte da naturetino, os praticantes
varivel, conseqnza, mas no foi bem assim, pois um
da Qumica parecem
cia da ao qumica
A noo de valncia
mesmo elemento apresentava difeter a necessidade de
e entendida como
emergiu como uma idia
rentes graus de valncia.
entregar Fsica a
uma causa da valncontroversa e disputada,
Verifica-se com essa histria para
possibilidade de recia. A ligao quresponsvel pela
a noo de valncia que novas teorias
velar a ordem das
mica podia ser
organizao de conceitos
podem surgir no interior de situaes
coisas no mundo informada durante a
fundamentais a partir do
de trabalho emprico e de disputas
terior da matria.
combinao, pois
sculo XIX
conceituais no muito claras para
Com a opo por caela pertencia ao coraqueles que esto jogando na cidade
racterizar as frmulas racionais como
po qumico, mas era externa ao elecientfica. As controvrsias advindas
arranjos fsicos, os qumicos fogem
mento que participava dele. A parda representao estrutural demonsdo compromisso com a realidade
ceria entre ligao qumica e valncia
tram como proposies ad hoc so
daquele objeto ou mesmo de algo
foi irreversvel, marca do final do susadas para tentar salvar modelos
que ele possa representar. Podemos
culo XIX e da criao da teoria estruexplicativos que so contrariados por
inferir que h, pelo menos, uma postural. Passa-se a ter possibilidade de
novas evidncias empricas, e de
tura instrumentalista na forma de prarepresentar, simbolizar a valncia, no
como esse tipo de
ticar esse conhecimento que est
entanto, isso tudo s
Em um mundo ainda sem
disputa, ou at a persendo criado. Ou seja, frmulas racio conseguido por
eltrons, a noo de
sistncia em proponais de matriz atomista servem como
meio do uso de frvalncia reforou a busca
sies no contemdispositivos para resumir, sistematizar
mulas empricas corpor frmulas empricas
pladas empiricae at prever fatos e dados empricos.
retas, isto , precicorretas e, quando estas
mente, podem ser
bem verdade que os fsicos
samos saber quanficaram prontas, permitiu o
particularmente feconduziro a nova ordem do conhetas e quais so as
salto para um olhar no
cimento sobre a matria no incio do
cundas para o proespcies que partiinterior do que elas
sculo XX. Tambm verdade que as
gresso de um
cipam dessa reprerepresentavam
frmulas racionais no so fotos desdeterminado domsentao.
ses objetos desejados pelos quminio do conhecimenNa concluso
cos do sculo XIX nem so uma pintuto. Podemos citar, por exemplo, a resdesse discurso histrico, a noo de
ra de como eles so. Ento, se tamposta de Kekul ao problema da
valncia emerge como uma idia
bm verdade que a foto do cachorro
insaturao. Mesmo que este tenha
controversa e disputada, responsvel
no late, podemos concordar com as
flutuado entre admitir valncias fixas
pela organizao de conceitos fundaprovocaes de J. Schummer (1998)
e ter de aceitar valncias variveis, ao
mentais a partir do sculo XIX. Num
quanto a estarmos vivendo um proestar completamente convencido e
mundo ainda sem eltrons, ela reforcesso especial de esquizofrenia, marinteressado na defesa de um tomo
ou a busca por frmulas empricas
cado pela certeza de que o desenho
tetravalente, sua assuno de que
corretas e, quando estas ficaram
esse mesmo carbono pode conter
que colocamos no papel no um
prontas, permitiu o salto para um
retrato da coisa como ela , mas nos
afinidades no satisfeitas se transforolhar no interior do que elas represenajuda a sermos estranhamente prema em uma proposio ad hoc. A
tavam. O horizonte de pesquisa dacisos ao prever como essa coisa vai
idia de afinidades no satisfeitas
queles que fizeram uso dela foi
agir se a colocarmos em determinaviola o sistema de teampliado, no porNovas teorias podem surgir
das situaes. Quero somente realar
travalncia do carboque a valncia tivesno interior de situaes de
a importncia de reconhecer que esno em termos de sua
se trazido uma restrabalho emprico e de
sa forma de representar deve conter
coerncia interna.
posta direta para
disputas conceituais no
Todavia, o mecanisalgo de particular, algo merecedor de
suas perguntas, mas
muito claras para aqueles
destaque.
mo oscilatrio das
porque havia criado
que esto jogando na
As formas de representao e de
duplas propostas
dvidas necessrias.
cidade cientfica
classificao que foram herdadas da
por Kekul no texto
A tenso entre arutilizao da noo clssica de
de 1872, mesmo poranjos qumicos e fvalncia permanecem vivas na atividendo ser considerado como uma
sicos nos remete ao tabu a que me
dade do qumico e no Ensino de Quespcie de paradigma para os casos
referi no comeo deste trabalho. Mais
mica. Quando o mundo dos eltrons
de proposies ad hoc, exatamente
do que uma tentativa de encerrar uma
o que se v escrito nos livros de divulcobriu o corpo qumico com equaepistemologia particular para o coes e indeterminaes, a valncia
gao desse corpo de conhecimento
nhecimento criado pelos qumicos
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A noo clssica de valncia

N 7, DEZEMBRO 2007

zelius apresentou (em 1841) para refeita pelo autor.

sistir teoria dos tipos e noo de
A palavra Darstellung utilizada
substituio como proposta mecansprioritariamente no sentido de descritica para reaes orgnicas, e defeno quando Kekul deseja narrar um
der sua noo de dualismo e dos
procedimento de sntese. Nesse
radicais para o corpo qumico. Nela,
mesmo livro, Kekul mistura as reprepor exemplo, Berzelius contorna a
sentaes salsicha e com linhas
possibilidade de tomos de cloro
para muitos derivados do benzeno,
substiturem tomos
e.g. bifenila e azoQualquer arranjo estrutural
de hidrognio (e.g.
benzol.
9
assinalado para tomos numa
Que fora aluno
cido tricloroactico)
frmula
era
considerado
uma
de Kekul em Ghent.
ao sugerir que os
Notas
10
convenincia particular, no
Sabemos hoje
radicais no compos1
possuindo
nenhum
sentido
Para uma leitura acerca das quesque as duas repreto substitudo (cido
real
tes histricas e epistemolgicas da
sentaes referemtricloro actico) diferepresentao espacial em Qumica,
se mesma subsrem em termos de
veja Ramberg (2003). Recomendo
tncia, contudo sem que se tenha
sua composio do composto origitambm Cooke (2004) para uma
clareza sobre a equivalncia dos seis
nal (cido actico). Veja Ihde (1984).
6
viso geral sobre formas de represenEm 1865, August Wilhelm von
tomos de carbono do benzeno,
tao na Qumica.
Hoffman (1818-1892) sugere a intropode-se defender que tais represen2
Gostaria de chamar a ateno do
duo do termo quantivalncia para
taes referem-se a duas unidades
meu leitor para certa tenso em boa
descrever as possibilidades de
moleculares distintas.
11
medida presente na discusso sobre
Primeira edio em alemo no
combinao de um elemento (Russel,
o tema e a proposta por autores que
ano de 1864.
1971). Sugere ainda que as capaci12
discutem a questo da primazia acerConfira uma republicao do
dades de saturao como queria
ca da noo clssica de valncia.
texto original de Claus (2004).
Frankland sejam descritas por termos
13
Recomendo aos interessados a leiPara esse novo olhar sobre o
como monovalente, divalente e assim
tura de Kuznetsov (1980) e de Russel
objeto da Qumica, tambm contripor diante.
7
(1971).
A cadeia carbnica era descrita
buram os trabalhos de Vladimir
3
Para entender um pouco mais socomo coluna vertebral. Utilizo a palaVasilevich Markovnikov (1838-1904).
14
bre o papel crucial dessas teorias covra esqueleto em referncia ao termo
O totemismo pode ser definido
mo precursoras da
usado por Kekul em
como uma identificao metafsica
noo de valncia, a
1858 (Nye, 1996).
entre seres humanos e partes da
O totemismo pode ser
8
partir de diferentes
Percebe-se na leinatureza. Tpicos processos totmidefinido como uma
perspectivas histortura do Lehrbuch
cos so aqueles nos quais seres
identificao metafsica
iogrficas,
veja
que Kekul no relahumanos se comparam ou se funentre seres humanos e
Kuznetsov (1980) e
ciona a palavra Vorsdem em personalidade com anipartes da natureza.
Russel (1971).
tellung com nenhuma
mais: guia, corvo, urso etc. Ao
Processos totmicos so
4
Em
1844,
das representaes
assumir-se como parte da natureza,
aqueles nos quais seres
Gerhardt se coloca
para o benzeno. Ele
o indivduo totemista cr que ter a
humanos se comparam ou
contra o estabelecifaz uso da expresso
proteo e o abrigo da natureza (e
se fundem em
mento de desenhos
graphische Darsde seu totem), pois parte dela. Se
personalidade com animais
que remetam ortellung para indicar
o indivduo faz parte da natureza, a
ganizao estrutural da matria, dealgumas frmulas tipo e outras so
natureza no se voltar contra ele.
fendendo o uso exclusivo de frmulas
referidas diretamente como typischen
Associado ao totem, existe norempricas. Qualquer arranjo estrutural
Formeln, contudo estas esto vinculamalmente um tabu que significa no
agredir ou ingerir o todo ou partes
assinalado para tomos numa frmudas forma (bildung) e so teis
do vegetal ou animal totemisado.
la era considerado uma convenincia
Kekul na apresentao de ismeros.
Esse procedimento garante que a
particular, no possuindo nenhum
proteo ser continuada e haver
sentido real. Na teoria dos tipos,
sempre harmonia entre o totem e
prope-se que tanto o arranjo quanto
sua comunidade.
o mecanismo de ao de diversas
substncias pode ser reduzido a
Waldmir Nascimento de Araujo Neto, engenheiro
alguns padres (ou tipos) j exisqumico e licenciado em Qumica pela Universidade
tentes em outras substncias (protdo Estado do Rio de Janeiro, mestre em Educao
tipos). Veja Crosland (2004).
pela Universidade Federal Fluminense e doutorando
5
em Educao pela Universidade de So Paulo,
A teoria da cpula foi uma das
Frmulas tipo para a dietil-oxima
professor do CEFET-Qumica no Rio de Janeiro.
ltimas formulaes ad hoc que Ber(Kekul, 1866, p. 51). Reproduo
quase ficou reduzida ao lugar onde
esses eltrons, os novos protagonistas da ao qumica, realizam as modificaes da matria. Mesmo assim,
a valente valncia no perde a pose,
seja na Teoria Eletrnica da Valncia,
na Teoria da Ligao de Valncia, na
eletrovalncia ou na covalncia. A
despeito de seu carter controverso
e profundamente atraente, ela permanece no mago da Qumica.

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A noo clssica de valncia

N 7, DEZEMBRO 2007

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Abstract: The Classic Notion of Valence and the Dawn of Structural Representation The article presents some relative historical aspects from the initial period of development of the notion of
chemical valency, considered as the Classic Notion of Valency. The aspects of the research program of the organic chemistry are focused, initially located from the middle of the 19th century. The
influence of the notion of valency as a crucial idea for the development of a Structural Theory is informed as representation ways that will play the role of a heuristic tool better than a symbolic
function for a physical object. The historical value of the notion of valence can reveal in a proper way how this concept influenced the practice of the Chemists nowadays.
Keywords: valence, chemical structures, History of Chemistry, Philosophy of Chemistry

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