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RESUMO
Lodos oriundos do tratamento fsico-qumico de guas para potabilizao contm altos teores de
metais pesados, principalmente Ferro ou Alumnio, podendo causar danos ao meio-ambiente e aos
seres humanos se descartado sem critrios. Este trabalho objetivou avaliar a possibilidade de
regenerao dos coagulantes contidos no lodo e sua reutilizao no tratamento de guas residurias.
Foi avaliada a influncia do pH, do teor de slidos e da agitao nos teores de Al recuperados aps a
solubilizao cida e alcalina do lodo. Tambm foram determinadas a cintica da solubilizao e as
relaes de consumo dos reagentes. Tempos de contato da ordem de 10 minutos foram suficientes
para produzir uma solubilizao de Alumnio da ordem de 60%, tanto pela via cida quanto pela
alcalina. Os coagulantes oriundos da solubilizao alcalina (NaOH) no so estveis, devido a
reprecipitao paulatina do Al nos dias que se seguem ao ensaio. A utilizao dos coagulantes
regenerados pela via cida no tratamento de efluentes, sem a separao prvia dos slidos, produziu
bons resultados indicando que o poder coagulante mantido, e que os slidos inertes do produto
recuperado no interferem na eficincia do processo.
PALAVRAS-CHAVE:
INTRODUO
Mais de 90% das estaes de tratamento de gua em operao atualmente utilizam os processos de
coagulao e floculao na potabilizao de guas (Dentel et.al., 1988). Os agentes coagulantes mais
empregados so sais de Ferro e Alumnio (Dulin et. al., 1983), gerando como sub-produtos lodos
qumicos que contm as impurezas retiradas da gua bruta e hidrxidos metlicos floculentos
precipitados. Devido ao contedo elevado de metais e de slidos, o seu descarte deve ser feito de
maneira criteriosa para evitar danos ao meio ambiente e aos seres humanos (AWWA Foundation
Report, 1970a).
No solo, o Alumnio tende a complexar o Fsforo tornando-o inacessvel s plantas. Relatos sobre
mortandade de peixes so freqentemente relacionados ao lanamento de lodo e de efluente da
contra-lavagem dos filtros em corpos de gua (AWWA Foundation Report, 1970b). O lanamento de
lodos em guas superficiais podem causar intoxicao crnica em peixes pelos hidrxidos
hidratados, produzindo sintomas similares aos induzidos pelos aluminatos (AWWA Committee
Report,1987). Para os seres humanos, o Alumnio um elemento neurotxico e a sua bioacumulao
promove o desenvolvimento de doenas no sistemas nervoso (Reiber et. al. , 1995).
Dentre as alternativas racionais atualmente empregadas para o descarte de lodos de ETAs destacamse a desidratao e disposio em aterros (AWWA Committee Report, 1978), o descarte na rede de
esgotos para tratamento conjunto (Grabarek et al. , 1987) e a recuperao e reciclo de coagulantes
com descarte do material excedente em aterros (Gruninger et al.,1975 e Bishop et al., 1991).
Esta ltima opo vem sendo pesquisada desde o incio do sculo, tendo sido objeto de maior
interesse aps as pesquisas desenvolvidas por Fulton (1973), que resultaram no desenvolvimento do
processo Fulton de regenerao cida destes lodos(Fulton, 1974). De uma maneira geral, os
processos at agora empregados realizam a solubilizao dos hidrxidos contidos no lodo mediante
ataque cido, e diferem somente na forma como os compostos inertes sero separados dos
coagulantes recuperados. Existem atualmente algumas ETAs que utilizam a recuperao e reciclo de
coagulantes operando no Japo e nos Estados Unidos, dentre elas uma com capacidade de
tratamento de uma vazo de 107 l/s (AWWA Handbook, 1987).
Este trabalho apresenta os resultados obtidos numa pesquisa sobre solubilizao cida e alcalina dos
coagulantes contidos em lodo oriundo da ETA de Linhares, situada no Estado do Esprito Santo Brasil. Os diversos testes realizados objetivaram conhecer a cintica do processo, as relaes
estequiomtricas entre os reagentes envolvidos e a influncia de parmetros tais como pH, teor de
slidos e da agitao na frao de Alumnio solubilizada.
SOLUBILIZAO DE COAGULANTES
A solubilizao dos compostos formados durante as etapas de coagulao/floculao envolve
basicamente as reaes de equilbrio das espcies qumicas solveis e precipitadas presentes no meio.
Os mecanismos de coagulao da gua bruta tambm influenciam decisivamente na solubilizao,
uma vez que deles depende a quantidade de hidrxidos metlicos contidos no lodo.
A concentrao de uma determinada espcie solvel depende fundamentalmente do pH do meio,
podendo ser estimada atravs de equaes ou diagramas de equilbrio, tais como o apresentado na
figura 1. O exemplo em questo relaciona as espcies solveis de alumnio com o Hidrxido de
Alumnio Al(OH)3, indicando que concentrao de cada espcie qumica solvel com o precipitado
funo do pH e da dosagem de coagulante [Al Total]. O Alumnio contido no lodo sob a forma
Al(OH)3 solubilizado quando o pH atinge valores abaixo de 4 e superiores a 10.
Tendo em vista que a solubilizao incide basicamente sobre hidrxidos no lodo, somente a frao
do lodo proveniente da coagulao no mecanismo varredura ser passvel de solubilizao. A
presena majoritria do Al complexado(adsorvido), tpico da coagulao por adsoro/neutralizao
de cargas, faz com que a solubilizao dependa da estabilidade dos complexos formados entre os
colides inorgnicos e as espcies solveis de Al. Isto significa que reaes dos cidos e bases com
os hidrxidos precipitados assumem menor importncia na regenerao deste tipo de lodo.
5
2,5
pH
-2,5
10
11
12
13
14
Al(OH)3(p)
-5
Esp.1
Esp.3
Esp.5
Esp.7
Esp.9
-7,5
-10
-12,5
Esp.2
Esp.4
Esp.6
Esp.8
-15
-17,5
-20
-22,5
-25
Al(OH)2+
Al3+
Al(OH)4Al2(OH)24+
Esp. 5 =
Esp. 6 =
Esp. 7 =
Esp. 8 =
Esp. 9 =
Al8(OH)204+
Al6(OH)153+
Al3(OH)45+
Al13(OH)327+
Al13(OH)345+
MATERIAL E MTODOS:
a) Amostragem - A ETA escolhida para a coleta do lodo fica localizada no municpio de Linhares,
ES, sendo operada pelo Servio Autnomo de guas e Esgotos (SAAE). O volume de gua tratado
de 200 l/s, atravs de duas estaes que operam em paralelo. O manancial de gua bruta, na maior
parte do tempo, a Lagoa Juparan, sendo que durante alguns meses do ano, (perodo de chuvas), o
manancial passa a ser o Rio Doce. O tratamento da gua feito de forma convencional mediante
adio de sulfato de Alumnio, com as etapas de floculao, decantao e filtrao. A retirada do
lodo do decantador feita de forma manual (descarga de fundo), com freqncia mensal. O lodo
retirado do decantador e da contralavagem dos filtros lanado no crrego Rio Pequeno.
Foram realizadas trs campanhas de amostragem. A amostra inicial (Lodo I) de cerca de 50 litros de
lodo do decantador (aps 12 dias de operao), foi centrifugada at teor de slidos em torno de 1520%, e conservada sob refrigerao a 4oC para ser submetida aos ensaios de solubilizao. As
amostras seguintes (Lodo II e III) foram coletadas aproximadamente 4 meses aps a primeira, e o
lodo foi submetido in natura aos ensaios de solubilizao. O quadro a seguir descreve as
caractersticas da gua bruta e de dosagem de coagulante na poca da coleta.
Quadro 1- Caractersticas da gua bruta e dosagem de coagulante na poca da coleta.
Dosagem de
Tipo de Lodo
Manancial
Lodo I
Lodo II
Lodo III
L. Juparan
Rio Doce
Rio Doce
Data da
Coleta
0ut/94
Jan/95
Fev/95
pH
Cor (UC)
5,2
6,8
6,7
20
500
150
Turbidez
(UT)
9 -10
200
90
Sulfato
(mg/l)
20
24 - 28
20
b) Preparo das amostras - Para a determinao de metais, procedeu-se a calcinao das amostras,
seguida da digesto em uma mistura (5:1) de cido Ntrico-cido Sulfrico em chapa de
aquecimento, durante cerca de 3 horas. Aps a digesto, as amostras foram diludas com gua
deionizada at 100 ml em balo volumtrico.
c)Tcnicas analticas de laboratrio - A determinao de slidos foi feita conforme recomendao
do Standard Methods For Water and Wastewater Examination 17 a Edition, para amostras slidas e
semi-slidas:
Slidos Totais - O perodo de aquecimento em estufa a 103 C foi de 16h.
Slidos Fixos-Foi feita atravs da calcinao das amostras durante 1 h a temperatura de 550 C .
Slidos Volteis - Por diferena entre: [Slidos totais - slidos fixos].
A determinao do Carbono Orgnico Total foi feita utilizando-se o mtodo infravermelho de anlise
de gs, ( mtodo 505 A do Standard Methods) e equipamento analisador de TOC -Mod. 500,
Shimadzu.
A anlise de metais do lodo foi feita pela Via espectrofotomtrica ( Spectraa -20 plus -Varian- chama
acetileno- N2O) em amostra calcinada e digerida conforme recomendao do Standard Methods For
Water and Wastewater Examination 17a Edition.
A determinao do pH das amostras de lodo in naturafoi feita em equipamento analgico com
eltrodo combinado Prata/Cloreto de Prata.
d)Ensaios de Solubilizao - Os ensaios de solubilizao foram executados em aparelho de Jar-test
com quatro cubetas de 1000 ml, e velocidade varivel de 0 - 200 rpm. Nesta etapa foram feitos
ensaios de solubilizao cida e alcalina em amostras do Lodo tipo I com diferentes teores de slidos
[ 2%, 4% e 6%]. A preparao das amostras de lodo foi feita mediante diluio da amostra
centrifugada (20% de slidos). Antes do ataque cido ou alcalino foi feita a homogenizao das
amostras por cerca de 2h.
.
O acompanhamento da solubilizao do Al foi feito mediante a retirada de amostras de cerca de 40
ml, que foram centrifugadas e filtradas. A filtrao foi feita em papel filtro (Framex Ref:389/1 -faixa
preta) prprio para a filtrao de precipitados gelatinosos. A anlise de Al+++ foi feita aps
acidificao e diluio de um volume conhecido do filtrado com gua deionizada, at o volume de
100 ml em balo volumtrico. A anlise de metais foi feita pela Via espectrofotomtrica (Spectraa
-20 plus -Varian- chama acetileno- N2O) em amostra acidificada com HCl concentrado.
A solubilizao cida foi feita mediante adio de H 2SO4cc na relao molar de H2SO4 / Al igual 1,5.
Na solubilizao alcalina, foi feita com a adio de NaOH a 50%, na relao molar de 1:1 ( Moles
NaOH/moles de Al). Para o ensaio em que foi avaliado a influncia do pH, a relao molar de
consumo foi varivel. Na solubilizao feita com Cal (CaO), a relao molar CaO/Al foi
aproximadamente 4.
RESULTADOS E DISCUSSO
a) Caracterizao das amostras- O quadro 2 apresenta as principais caractersticas qumicas dos
lodos amostrados. Observa-se que os lodos tipos I, II e III diferem significativamente,
principalmente no tocante aos teores de slidos totais e de matria orgnica (COT). Estas diferenas
refletem as mudanas na qualidade da gua bruta , conforme pode ser visto no quadro 1. Os teores
de Alumnio total nos tres lodos atingem fraes variando entre 10 e 15% do teor de slidos totais,
evidenciando ao mesmo tempo o potencial poluidor deste tipo de resduo e o grande desperdcio de
coagulantes no caso de descarte sem regenerao.
Quadro 2- Caracterizao qumica dos lodos .
DETERMINAO
LODO I
(Lagoa Juparan)
5,2
2,2%
58,6%
41,4%
15,6%ST
2620mg/l
(20,5%SF)
12809mg/l
(58,2 ST)
LODO II
( Rio Doce)
6,9
3,7%
83,3%
16,7%
7,4%ST
5246 mg/l
(17,3% SF)
25647 mg/l
(67,5%ST)
LODO III
( Rio Doce)
6,9
5,8%
85,5%
14,5%
5,8%
7830mg/l
(15,8%SF)
38280mg/l
(66,0%ST)
29600 mg/l
1122 mg/l (8,78%SF)
5,5 mg/l (0,043%SF)
1,5 mg/l (0,012%SF)
64700 mg/l
-
96 570 mg/l
-
pH
Sl. Totais
Sl. Fixos
Sl.Volteis
Carbono Orgnico Total
Alumnio como Al
Alumnio como
Al(OH)3 H2O
Alumnio como Sulfato
Hidratado
Ferro
Mangans
Zinco
(1)
onde
Concentrao (mg/l)
3500
4000
Cmax
3000
Cmax
3500
Cmax
2500
3000
Cmax
2500
2000
2000
1500
Cmax
1500
1000
2%
500
4%
6%
500
Tempo(min)
0
0
15
30
Cmax
1000
60
Tempo (min)
120
15
30
60
120
Conforme pode ser observado nos grficos acima, tempo de reao em torno de 15 minutos o
suficiente para a solubilizao cida e alcalina. Como aparentemente o tempo de reao poderia ser
inferior 15 min, foi feito um novo teste, com coleta de amostras em tempos de 0;5;10;15; 20 e 30
min. Os resultados deste teste esto representados no grfico a seguir:
Al 3+ (mg/l)
1800
C/Co
1600
0,7
0,6
1400
0,5
1200
1000
0,4
800
0,3
600
0,2
concentrao
C/Co
400
200
0,1
Tempo (min)
0
0
10
15
20
25
30
Alcalina
Cmax
(mg/l)
Cmax
(mg/l)
0,172
0,178
0,208
1326
2880
3243
0,175
0,185
0,184
1218
2583
3583
Influncia do pH -Conforme pode ser observado nos grficos abaixo, o pH fator limitante da
frao de Alumnio solubilizada. Para a solubilizao alcalina o pH timo est entre 11,8 e 12,4,
enquanto que para a solubilizao cida, quanto menor o pH maior ser a solubilizao do Al. Em
C/Co
Al 3+ (mg/l)
1,00
1400
0,80
1200
C/Co
Al 3+ mg/l
1400
1200
1,00
0,80
1000
1000
0,60
800
0,60
0,40
600
0,40
800
600
Concentrao
C/Co 30 min
400
400
0,20
200
0
10,9
12,1
13
0,00
3,3
0,20
0,00
pH
11,6
conc. mg/l
C/Co
200
pH
2,5
1,5
Outro aspecto a ser observado que o comportamento da solubilizao cida frente ao pH varia
bastante de lodo para lodo, sobretudo devido aos mecanismos que predominam na coagulao de
diferentes tipos de gua bruta.. Esta variao incide no somente sobre as fraes solubilizadas, mas
tambm no formato das curvas, conforme pode ser visto na figura 7. Lodos formados
predominantemente pelo mecanismo de varredura apresentam uma maior disponibilidade de
hidrxidos de alumnio, que se constitui na fonte de suprimento do alumnio solubilizvel por ataque
cido ou alcalino.
90
80
70
%Al Recuperado
60
50
40
30
20
Lodo I
Concord
10
Indianpolis
Moline
0
1
1,5
2,5
pH
3,5
Durante os testes, observou-se a coagulao do lodo, com a formao de duas fases bem ntidas
aps cessar a agitao.
16
14
C/Co
Al 3+ (mg/l)
12
10
8
6
Concentrao
C/Co
4
2
Tempo (min)
0
0
30
45
60
0,020
0,018
0,015
0,013
0,010
0,008
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
0,005
0,003
0,2
0,000
120
pH=1,9
pH=1,2
0,1
240
rpm
450
2650
Remoo %99
1000
2350
87
900
2050
74
1750
62
Sulfato
Regen. cido
Rem. -Sulfato
Rem. -Regen. cido
1450
1150
50
37
850
25
550
12
250
0
0
100
%Remoo
100
90
800
80
700
SS no sobranadante
DQO de um esgoto bruto fortemente concentrado foi ligeiramente inferior s obtidas de sulfato de
alumnio comercial para dosagens de at 130 mg/l (como sulfato de alumnio). Dosagens de
coagulantes da ordem de 160 mg/l resultam em eficincias de remoo de DQO e de SS
prticamente idnticas nos dois casos. Os slidos inertes do produto recuperado no interferem na
eficincia do processo.
70
Sulfato
600
500
50
Rem.-Sulfato
400
40
300
30
200
20
100
10
130
160
190
220
Dosagem Al mg/l (como sulfato)
60
Regen. cido
100
130
160
190
Dosagem Al mg/l (como sulfato)
0
220
1050
% remoo
900
750
Sulfato
Regen.cido
Sulfato
Regen.cido
600
450
1000
85
900
90
800
80
70
700
55
600
40
300
25
150
10
-5
0
350
400
450
500
Dosagem de Al mg/l (como sulfato)
550
% remoo
Cor Residual
100
100
70
Sulfato
Regen.cido
Sulf.% rem
Reg.% rem
500
400
60
50
40
300
30
200
20
100
10
0
0
400
450
500
550
Dosagem Al (como sulfato)
600
Figura 12 -Ensaios com efluente alcalino de Figura 13 -Ensaios com efluente de fbrica
fbrica de celulose -Remoo de DQO
de Celulose -Remoo de Cor
Uma sntese dos resultados obtidos nos testes de coagulao-floculao de diferentes tipos de
efluentes apresentada pela figura 14. A remoo especfica de DQO, expressa em mg de DQO
removida/ mg de sulfato, para os dois coagulantes em todos os ensaios similar, indicando que o
poder coagulante mantido nos produtos recuperados.
4,5
4
3,5
3
Sulfato
2,5
Regenerado
2
1,5
1
0,5
Lavanderia
E.Celul.mist.
E.Celulose
Lagoa
F.Anaerbio
E.Decant.
E.Bruto
CONCLUSES:
Uma experincia produzindo resultados positivos sobre a regenerao de coagulantes contidos no
lodo de ETAs e sua reutilizao no tratamento de guas residurias foi apresentada neste trabalho. A
solubilizao cida e alcalina dos coagulantes contidos em lodo oriundo da ETA de Linhares, situada
no Estado do Esprito Santo - Brasil, detalharam a cintica do processo, as relaes estequiomtricas
entre os reagentes envolvidos e a influncia de parmetros tais como pH, teor de slidos e da
agitao na frao de Alumnio solubilizada. As principais concluses a que se chegou foram:
A reao de solubilizao cida e alcalina para o lodo I so similares e obedecem a uma cintica
de 1a ordem, com tempos de contado em torno de 10 minutos.
Os teores mdios recuperados para o lodo tipo I foram cerca de 60%, enquanto que os valores
reportados na bibliografia indicam recuperaes de Al em torno de 75% ou mais.
A separao dos slidos inertes aps a regenerao influenciada pelo pH e pelo teor de slidos.
A regenerao alcalina mediante adio de Cal no vivel porque promove a coagulao do
lodo e a co-precipitao do Alumnio.
A regenerao alcalina utilizando-se NaOH no indicada devido a re-precipitao dos
aluminatos.
As relaes de consumo de cido[t] por [t] de Al solubilizado obtidas para o lodo tipo I (0,74)
foram um pouco superiores aos valores reportados na bibliografia (0,68). Este aumento foi
consequncia da menor recuperao de Al neste tipo de lodo.
Os ensaios de solubilizao com os lodos tipos II e III indicaram que somente uma pequena
frao do Alumnio foi solubilizada. Os mecanismos de coagulao e da identificao das
espcies de Al presentes, mediante balano de massa e de consumo de reagentes, sero
abordados separadamente em publicao posterior.
Os ensaio preliminares de aplicao dos compostos recuperados no tratamento de efluentes
indicaram que o poder de coagulao semelhante ao do sulfato de alumnio comercial. Os
slidos inertes contidos no regenerado no inteferem significativamente nos processos de
coagulao-floculao dos diversos tipos de efluentes testados.
AGRADECIMENTOS
Os autores expressam seus agradecimentos a Fundao Nacional de Sade pelo patroncio deste
projeto de pesquisa, e a Aracruz Celulose pelo fornecimento de infra-estrutura para a realizao dos
ensaios e para as determinaes analticas.
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