HISTRIA DA QUMICA

Teorias

cido-base
do sculo XX
Acio Pereira Chagas

de pH (Srensen, 1909) etc. Apesar de

todos esses avanos, desde o incio a
teoria mostrou-se restrita gua, sendo
que em alguns casos foi possvel
estend-la a outros solventes, e em sistemas slidos no havia possibilidade
de aplic-la.

Esta seo contempla a histria da qumica como parte da histria

da cincia, buscando ressaltar como o conhecimento cientfico
construdo. Neste artigo, so apresentadas as diferentes teorias
cido-base propostas durante o sculo XX, mostrando como
evoluem e como esto relacionadas entre si.
reaes cido-base, teorias cido-base, histria da qumica

As crticas de Werner

28

ovas tendncias do ensino de

qumica procuram enfatizar os
aspectos sociais, histricos,
filosficos, tecnolgicos etc., e um bom
tema que satisfaz vrias dessas caractersticas o desenvolvimento das
teorias cido-base no sculo XX. Esse
tema traz muitas facetas interessantes:
parte do contedo usual do ensino
mdio e relativamente simples do
ponto de vista histrico, pois sua evoluo se faz de maneira quase linear
ao longo do tempo. Ele permite tambm mostrar como uma teoria deixa
de ser boa, dando ento espao a
outra, bem como as correlaes com
outras reas da qumica.
O comportamento cido-base
conhecido de longa data. Os termos
cido e sal datam da Antiguidade,
lcali, da Idade Mdia e base do sculo XVIII. Boyle, no sculo XVII, estudou os indicadores, inclusive o corante vermelho do pau-brasil. Os indicadores comearam a ser utilizados
em titulaes no sculo XVIII. As teorias
cido-base, ou seja, as teorias que procuram explicar o comportamento dessas substncias baseando-se em algum princpio mais geral, so tambm
bastante antigas, porm vamos considerar apenas as do sculo XX. As principais, cronologicamente em relao
a seu surgimento, so as teorias de
Arrhenius (1887) 1 , dos sistemas

solventes (1905), protnica (1923),

eletrnica (1923), de Lux (1939), de
Usanovich (1939) e ionotrpica (1954),
sem esquecer as crticas de Werner
(1895 a 1911). Vejamos um pouco de
cada uma delas.

Teoria de Arrhenius
Apresentada em 1887 pelo qumico
sueco Svante Arrhenius, como parte de
sua teoria da dissociao eletroltica.
Segundo essa teoria, cido toda
substncia que em gua produz ons
H+ e base aquela que produz OH. A
neutralizao seria a reao entre
essas duas espcies inicas, produzindo gua:
H+(aq) + OH(aq) = H2O(l) (1)
Esta teoria foi muito importante, pois
alm de dar conta de um grande nmero de fenmenos j conhecidos, provocou o desenvolvimento de vrias linhas de pesquisa, inclusive contribuindo
para estabelecer as bases cientficas da
qumica analtica. Alguns exemplos:
aplicao da lei de ao das massas a
equilbrios inicos e a obteno da lei
de diluio de Ostwald (Ostwald, 1887);
a equao de Nernst, que relaciona a
fora eletromotriz das pilhas com a
concentrao dos ons (Nernst, 18881889); o efeito tampo (Fernbach, 1900);
o primeiro estudo quantitativo de um
indicador (Friedenthal, 1904); o conceito

QUMICA NOVA NA ESCOLA Teorias cido-Base

No perodo de 1895 a 1911, Alfred

Werner, o fundador da qumica de coordenao, teceu uma srie de crticas
s teorias cido-base (Arrhenius e as
teorias do sculo XIX ainda em uso),
chamando a ateno para a semelhana funcional da neutralizao com
outras reaes:
BF3 + KF = KBF4

(2)

PtCl4 + 2KCl = K2PtCl6

(3)

CO2 + Na2O = Na2CO3

(4)

Werner reinterpretou o processo de

neutralizao no como uma simples
reao de adio, mas como uma reao de transferncia, levando formao de espcies coordenadas, de
modo que as reaes acima poderiam
ser equacionadas como:
BF3 + KF = K+ + [BF4]

(5)

PtCl4 + 2KCl = 2K+ + [PtCl6]2 (6)

CO2 + Na2O = 2Na+ + [CO3]2 (7)

Teoria dos sistemas

solventes
Comeou a ser desenvolvida em
1905 por E.C. Franklin, principalmente
para a amnia (NH3) lquida, e depois
por vrios outros pesquisadores, por
generalizao da teoria de Arrhenius a
vrios outros solventes. Essa teoria
considera que todo solvente sofre uma
auto-ionizao, gerando um ction
(cido) e uma base (nion):

N 9, MAIO 1999

solvente = ction + nion

(8)

cido tudo que faz aumentar a

concentrao do ction caracterstico
do solvente e base o que aumenta a
concentrao do nion caracterstico.
A neutralizao a formao do
solvente a partir desses ctions e
nions caractersticos.
2H2O = H3O+ + OH

(9)

2NH3 = NH4+ + NH2

(10)

2POCl3 = POCl2+ + POCl4

(11)

Dezenas de solventes foram

estudados, principalmente visando
obter novas reaes e compostos.

Teoria protnica
Foi proposta em 1923, independentemente, por G. Lewis (EUA), T. Lowry
(Inglaterra) e J. Brnsted (Dinamarca).
O ltimo foi um dos que mais contribuiu
para o desenvolvimento da mesma.
Segundo essa teoria, cido um doador de prtons (seria o mesmo que o
on H+, o ncleo do hidrognio, porm
essa definio ajuda a diferenciar a
teoria da de Arrhenius) e base, um
receptor de prtons. A reao de
neutralizao seria uma transferncia
de prtons entre um cido e uma base.
AH + B = BH + A

(12)

Exemplos:
HCl + NH3 = NH4+ + Cl

(13)

HAc + H2O = H3O+ + Ac

(14)

H3O+ + OH = H2O+ H2O

(Ac = acetato)

(15)

Essa teoria permitiu o estudo em

sistemas fortemente cidos (cido sulfrico como solvente), em sistemas
slidos; o desenvolvimento de indicadores para estes meios (Hammett,
1928); estudos de catlise cido-base,
com a respectiva equao de Brnsted
(Brnsted, 1924); estudos de prtonafinidade em fase gasosa (propostos
por Sherman em 1932, mas cujas medies s foram iniciadas na dcada
de 60) etc. uma teoria bastante utilizada e atual.

Teoria de Lux
Proposta por H. Lux em 1939, , em
sua forma, semelhante teoria protnica, considerando o nion xido (O2)

a entidade transferida. cido um receptor de O2 e base, um doador. Uma

reao entre um xido cido (CO2) e
um xido bsico (CaO) seria uma
reao de neutralizao:
CO2 + CaO = Ca2+ + CO32 (16)
SiO2 + K2O = 2K+ + SiO32

(17)

Essa teoria mostrou-se bastante til

para tratar de reaes envolvendo lquidos inicos (sais e xidos fundidos)
que ocorrem na metalurgia, na fabricao de vidro e cermica, nos sistemas
geoqumicos etc.

Teoria eletrnica
Como conseqncia de sua teoria
do par eletrnico para explicar as ligaes qumicas, G.N. Lewis props uma
teoria cido-base em 1923 (juntamente
com a teoria protnica). Considerava
que cido (A) toda espcie qumica
capaz de receber um par eletrnico e
que base (B) aquela capaz de doar
um par eletrnico (representado por : ).
De maneira geral:
A + : B = A:: B

(18)

O composto A:: B recebe nomes

diversos, conforme a circunstncia:
aduto, sal, complexo, complexo cidobase, complexo doador-aceitador,
etc.2 A eq. 18 representa uma reao
genrica de neutralizao.
Como exemplos de reaes de
neutralizao esto todas as reaes
j citadas e outras como:
BF3 + : NH3 = H3N:: BF3

(19)

Essa reao, e muitas outras semelhantes, passaram ento a ser consideradas reaes cido-base, e no
haviam sido englobadas pelas teorias
anteriores.
Essa teoria foi aplicada inicialmente
no estudo de reaes orgnicas
(Lowry, Robinson, Ingold e Lapworth,
na Inglaterra) e na qumica de coordenao (Sidwick, na Inglaterra). Surgiram ento os termos doador e aceitador (Sidwick, 1927) e reagentes eletroflicos e nucleoflicos (Ingold, 1933).
Os termos cunhados por Ingold envolviam no apenas cidos e bases, mas
tambm oxidantes e redutores, generalizando assim os prprios conceitos
de Lewis. Porm os diversos nomes e
a generalidade excessiva no contri-

QUMICA NOVA NA ESCOLA

buram para popularizar a teoria, ficando a forma preconizada por Ingold

restrita ao estudo dos mecanismos de
reaes orgnicas e a denominao
de Sidwick, ao campo da qumica de
coordenao, no figurando em textos
mais gerais ou introdutrios.
Em 1938, Lewis retornou ao tema
cido-base, especificando os critrios
fenomenolgicos (ou macroscpicos)
para esse comportamento:
A reao entre um cido e uma
base (neutralizao) rpida.
Um cido (ou uma base) pode
deslocar de seus compostos um
cido (ou uma base) mais fraco(a).
cidos e bases podem ser titulados um com o outro por meio de
indicadores.
cidos e bases so capazes de
atuar como catalisadores.
Esses critrios so uma sntese brilhante do comportamento cido-base
e Lewis une essas observaes fenomenolgicas com a interpretao
molecular (microscpica). Depois disso sua teoria decolou, passando a ser
vista, em sua generalidade, como uma
teoria unificadora, saindo dos contextos restritos em que estava antes.
O desenvolvimento posterior da
teoria eletrnica foi caracterizado principalmente pela sua quantificao.
Alguns exemplos dos estudos desenvolvidos: o cido etilenodiamintetraactico (EDTA) e outros agentes quelantes (G. Schwartzenbach, 1940); o
estudo de efeitos estricos em adutos
(H. Brown, 1940); os conceitos de cidos duros e moles (R. Pearson, 1963);
as equaes EC para prever as entalpias de formao de adutos (R. Drago,
a partir da dcada de 60); os conceitos
de doabilidade (donicidade) e aceitabilidade e suas medidas, bem como
a correlao de fenmenos cido-base
e de xido-reduo (V. Gutmann,
idem); a aplicao da qumica quntica
s reaes cido-base (Klopman,
idem), e a qumica supramolecular
(Lehn, a partir da dcada de 70).

Teoria de Usanovich
Em 1939, o qumico sovitico M.
Usanovich apresentou uma teoria que
pretendia generalizar todas as teorias
existentes. Definia cido como a es-

Teorias cido-Base N 9, MAIO 1999

29

pcie que reage com a base para formar sais, doando ctions ou aceitando nions ou eltrons, e base como a
espcie que reage com o cido para
formar sais, doando nions ou eltrons
ou combinando-se com ctions. Essas
definies so de certo modo semelhantes aos conceitos de reagentes
eletroflicos e nucleoflicos de Ingold.
Apesar de constar por algum tempo
em vrios textos, e ser eventualmente
mencionada, praticamente no gerou
nenhuma linha de pesquisa.

rncia de alguma espcie qumica

(eqs. 12 a 17). Na teoria eletrnica, a
neutralizao inicialmente pode ser vista como uma sntese (eq. 18), porm
nos exemplos citados o par eletrnico
pode ser compartilhado (sntese, eqs.
1 e 19) ou transferido (eqs. 2 a 4), conforme a estrutura eletrnica (ligao
qumica) do produto resultante, superando a aparente oposio entre os
dois esquemas formais.

Eletrnica

uma generalizao das teorias

protnica, dos sistemas solventes e de
Lux proposta por I. Lindqvst e V.
Gutmann em 1954. As reaes cidobase podem ser formuladas como:

Ionotrpica

Protnica

Arrhenius

Sistemas
Solventes

Lux

base + ction caracterstico = cido (20)

base = cido + nion caracterstico (21)
30

Exemplos de ctions caractersticos: H+ (Brnsted), NH4+ (em NH3 lquida) etc. Exemplos de nions caractersticos: OH (em gua), O2 (Lux) etc.
Essa teoria praticamente no gerou
nenhuma nova linha de pesquisa (problemas, previses etc.). Seus prprios
autores fizeram posteriormente contribuies valiosas para o desenvolvimento da teoria eletrnica.

Relaes entre as teorias

Pode-se notar que as teorias cidobase foram surgindo como uma generalizao da precedente, no se contrapondo frontalmente, o que interessante. Cada uma abarca um universo prprio de reaes qumicas que vai se
ampliando, procurando abranger cada
vez mais os fenmenos conhecidos, e
cada teoria antiga vai se tornando um
caso particular da nova. A Fig. 1 apresenta um diagrama de Veen, mostrando
a abrangncia conceitual de cada uma
das teorias.
Outro aspecto interessante o formalismo qumico associado a cada
uma das definies de neutralizao.
Na teoria de Arrhenius e na dos sistemas solventes, a neutralizao uma
reao de sntese ou adio (eqs. 1 e
8 a 11). Na teoria protnica, na de Lux
e na ionotrpica, a neutralizao uma
reao de dupla troca ou de transfe-

Figura 1: Diagrama de Veen mostrando as

relaes conceituais entre as teorias consideradas (baseado na Fig. 2.2 do livro de
Jensen).

Uma boa teoria, alm de explicar

os fatos de seu domnio, tem tambm
que gerar pesquisas, propor problemas
e fazer previses que, ao serem
confirmadas, alm de darem um embasamento mais forte teoria, geram
tambm novas pesquisas e assim por
diante. Uma boa teoria necessita tambm ser prtica, simples e funcional,
para que possa ser facilmente utilizada
pelos pesquisadores e tambm ensinada. Todas as teorias mencionadas foram boas no sentido de explicar. Todas
geraram novas linhas de pesquisa, cada
uma em seu tempo, exceto a de
Usanovich e a ionotrpica. Pode-se dizer
tambm que foram prticas, simples e
funcionais, tambm em seu tempo. As
que mais se destacam por todas essas
caracteristicas citadas, sendo tambm
as mais utilizadas, so as teorias
protnica e eletrnica.
Acio Pereira Chagas, bacharel e licenciado em
qumica pela USP, doutor em cincias (qumica)
tambm pela USP, livre-docente (fsico-qumica) pela
Unicamp. Foi professor titular de fsico-qumica no Instituto de Qumica da Unicamp at 1994, quando se
aposentou. Atualmente professor convidado na
mesma instituio.

QUMICA NOVA NA ESCOLA

1. Nem sempre as pocas histricas coincidem com o calendrio.

Pode-se dizer que a Teoria de Arrhenius
o incio da qumica do sculo XX.
2. Essa circunstncia muitas vezes
mais de carter social que qumico,
pois as denominaes variam conforme a rea da qumica onde se empregam os termos.

Referncias bibliogrficas

Usanovich

Teoria ionotrpica

Notas

Teorias cido-Base

CHAGAS, A.P. Como se faz

qumica. 2. ed. Campinas: Editora
da Unicamp, 1992.
DAVANZO, C.U. e CHAGAS, A.P.
Gilbert Newton Lewis e a revoluo
dos pares eletrnicos. Qumica
Nova v. 16, n. 2, p. 152-154 e 262
(errata), 1993.
DRAGO, R.S. e MATWIYOFF,
N.A. cidos y bases. Barcelona: Ed.
Revert, 1972.
GUTMANN, V. The donor-acceptor approach to molecular interactions.
Nova Iorque, Plenun Press, 1978.
JENSEN, W.B. The Lewis acid-base concepts. Nova Iorque: Wiley, 1980.
NYE, M.J. From chemical philosophy to theoretical chemistry. Berkeley, CA: University of California
Press, 1993.
SERVOS, J.W. Physical chemistry
from Ostwald to Pauling. Princeton,
NJ: Princeton University Press, 1990.
VGTLE, F. Supramolecular chemistry. Chichester: Wiley, 1991.

Para saber mais

Para se ter uma viso ampla sobre histria, comportamento e teoria
cido-base, recomendamos o excelente texto de Jensen, citado nas
referncias bibliogrficas. Uma boa
introduo teoria eletrnica o
pequeno livro de Drago e Matwiyoff,
tambm citado nas referncias.
Alguns aspectos da teoria eletrnica
relacionados com as interaes
moleculares e a formao de adutos
podem ser encontrados nos artigos:
AIROLDI, C. e CHAGAS, A.P. A
qumica de adutos do Brasil: de
1934 a 1981. Qumica Nova v. 6, n.
1, p. 13, 1983.
CHAGAS, A.P. e AIROLDI, C. Os
livros-texto e alguns aspectos da
ligao qumica. Qumica Nova v. 6,
n. 2, p. 60, 1983.

N 9, MAIO 1999