Wilson F.

Jardim
A evoluo da atmosfera terrestre ao longo de 4,5 bilhes de anos nos revela transformaes qumicas drsticas. O aparecimento da vida no nosso planeta acarretou uma situao de constante desequilbrio na nossa atmosfera, sendo que essa instabilidade tem se agravado nestas ultimas dcadas, fruto das atividades antrpicas. Os perigos associados alterao da composio qumica da atmosfera tambm so discutidos. atmosfera, termodinmica, fotossntese, respirao

Terra tem aproximadamente 4,5 bilhes de anos. Seria pouco provvel que nosso planeta tivesse permanecido por todo esse tempo idntico, na sua forma e na sua composio, ao planeta que hoje habitamos. O mesmo ocorre com a atmosfera terrestre, que nem sempre apresentou a mesma composio qumica que a atual, conforme apresenta o Quadro 1. Muito embora todos ns tenhamos a idia de que grandes mudanas devem ter ocorrido nesses bilhes de anos, sempre nos resta uma pergunta: como podemos reconstituir a atmosfera terrestre primitiva de modo a avaliar a magnitude dessas transformaes? Simplesmente tentando entender as marcas deixadas por essas transformaes no nosso planeta atravs da qumica, da geologia e da biologia, trabalhando integradamente como uma equipe multidisciplinar. E medida que desvendamos as grandes transformaes qumicas que a atmosfera terrestre vivenciou, procuramos avaliar quais foram as conseqncias dessas mudanas para a manuteno da vida na Terra. Assim, podemos aprender muito com a histria, de modo a no cometermos os mesmos erros (ou pelo menos nos
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protegermos de seus efeitos), os quais carbono. Conforme esperado, todo ficaram registrados na crosta do oxignio disponvel tinha um tempo de planeta ao longo desses bilhes de vida muito curto, acabando por reagir anos. com uma srie de compostos presenO processo mais importante ocortes na sua forma reduzida. rido no planeta Terra foi o aparecimento A termodinmica e o conceito de vida da vida, o que deve ter ocorrido h aproximadamente 3,5 bilhes de anos. Uma observao mais criteriosa da At ento, estima-se que nosso planecomposio qumica da atmosfera terta apresentava uma atmosfera basrestre (Quadro 1) mostra que o nosso tante redutora, com uma crosta rica em planeta mpar quando comparado ferro elementar e castigada por altas com nossos vizinhos mais prximos, doses de radiao UV, j que o Sol era Marte e Vnus. Se fosse possvel tomar em torno de 40% mais ativo do que uma amostra de cada uma das atmoshoje e tambm no havia oxignio feras desses dois planetas e confin-las suficiente para atuar como filtro dessa em um sistema isolado por alguns miradiao, como ocorre na estratosfera lhes de anos, iramos observar que as atual (vide artigo sobre qumica atmosfrica). Quadro 1: Composio qumica e termodinmica da atmosfera Dentro dessas caracte- de alguns planetas do Sistema Solar (%). rsticas redutoras, con- Gs Vnus Marte Terra Terra* clui-se que a atmosfera CO 96,5 95 0,035 98 2 primitiva era rica em hiN2 3,5 2,7 79 1,9 drognio, metano e O2 traos 0,13 21 traos amnia. Estes dois ltitraos 1,6 1,0 0,1 mos, em processos Argnio -365 -376 -1,8 -377 fotoqumicos media- fGm/kJ mol-1 ** dos pela intensa radia- * Composio provvel antes do aparecimento da vida no o solar, muito prova- planeta. velmente terminavam ** Detalhes sobre como calcular os valores da energia livre se transformando em padro molar de formao apresentados nesta tabela nitrognio e dixido de encontram-se em Jardim e Chagas, 1992.
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pensado que a qumica pode fornecer energia proveniente da radiao solar. suas composies qumicas no se uma das melhores e mais abrangentes Essa anlise termodinmica da alterariam. Ou seja, sob o ponto de definies do que a vida? atmosfera terrestre foi muito importante vista termodinmico, essas atmosferas na dcada de 60, quando os EUA e a esto em equilbrio, conforme mostram O aparecimento da vida na Terra extinta Unio Sovios dados termodinA evoluo da vida no nosso platica, no auge do pemicos presentes na Mesmo dentro de uma neta pode ser resgatada atravs das rodo denominado ltima linha do Quadro concepo qumica evidncias deixadas na crosta terrestre extremamente abrangente Guerra Fria, estavam 1. No entanto, se tode vida, Marte e Vnus so (incluindo as calotas polares), basicainteressados na exmarmos uma amostra hoje tidos como planetas mente pela anlise geoqumica (espeplorao do espao e do ar que respiramos estreis, porque suas ciao qumica e radio-isotpica) de na investigao da hoje e procedermos atmosferas esto em rochas e meteoritos, ou pelos fsseis possibilidade da exisdo mesmo modo que equilbrio termodinmico de organismos que habitaram a Terra, tncia de vida extrafizemos para as amosalm de uma boa dose de criatividade terrestre. tras de Marte e Vnus, balizada pelas evidncias cientficas e Imagine uma nave no-tripulada ou seja, confin-la de modo a excluir pelo bom senso. O Quadro 2 esquepousando em Marte para investigar a qualquer interao com seres vivos, matiza os principais eventos que deterexistncia de vida nesse planeta, e que iramos descobrir que sua composio minaram a evoluo da vida, mostranvoc fosse o encarregado de idealizar qumica seria drasticamente alterada, do a poca em que ocorreram e as um experimento que pudesse elucidar e no final teramos uma atmosfera evidncias usadas para inferi-los. essa dvida. Na realidade, esse muito similar quela encontrada nesAs rochas mais antigas mostrando cenrio no de fico, e realmente ses dois planetas, conforme mostrado provvel evidncia de ocorreu. Dentre as na ltima coluna do Quadro 1. vida foram encontravrias propostas de Isso demonstra que a atmosfera terDevido s caractersticas das na Groenlndia e experimentos que forestre est muito distante do equilbrio redutoras da nossa so sedimentos carram apresentadas termodinmico, o que intuitivamente atmosfera primitiva, a bonticos com 3,8 bi(busca de DNA, desabido, pois como poderamos explibiomassa era gerada lhes de anos. Antes atravs da fermentao, teco de carbono car que em uma atmosfera to rica em processo que ocorre disso, acredita-se que assimtrico etc.), tooxignio (poderoso oxidante) pudestambm nos dias atuais a crosta terrestre era das pecavam porque sem coexistir espcies reduzidas tais to bombardeada por assumiam que a exiscomo metano, amnia, monxido de meteoritos que a vida seria improvvel. tncia da vida seria caracterizada por carbono e xido nitroso? Em uma anNessas rochas j se verifica um indcios com os quais estamos familise mais abrangente, poderamos dizer desbalano isotpico, ou seja, o empoliarizados, ou seja, estavam centrados que esse quadro nico em termos de brecimento de 13C em relao ao 12C, na nossa concepo do que vida. No composio qumica da atmosfera da o que geralmente indicativo de ativientanto, o pesquisador ingls James Terra fruto da vida que se desendade biolgica (vide detalhes no box). Lovelock (1982) props que no seria volveu no planeta h mais de 3,5 biEm rochas oriundas da Austrlia, necessrio ir at estes lhes de anos. O oxicom idade em torno de 2,8 bilhes de planetas para verificar gnio que hoje comAs rochas mais antigas anos, foram encontradas cadeias de se haveria ou no vida pe a atmosfera mostrando provvel filamentos que muito se assemelham neles, uma vez que em quase todo produto evidncia de vida foram s cianofcias filamentosas (algas um conceito muito da fotossntese, pois encontradas na azuladas) de hoje. No entanto, os primais amplo (e vlido todas as outras fontes Groenlndia e so meiros fsseis que realmente mostram para todo o Sistema fotoqumicas inorgsedimentos carbonticos organismos multicelulares so oriunSolar), a vida poderia nicas de produo de com 3,8 bilhes de anos. dos do Lago Superior, na Amrica do ser detectada pela oxignio juntas conAntes disso, acredita-se Norte, e tm 2 bilhes de anos. Nesses simples observao, tribuem com menos que a crosta terrestre era fsseis foram encontradas as primeiras daqui da Terra mesmo, de um bilionsimo do to bombardeada por evidncias de mecanismos de protedo estado de entropia estoque de O 2 que meteoritos que a vida seria o ao oxignio e fotooxidao em da atmosfera alienrespiramos. Assim, os improvvel cianofceas. gena. Dentro dessa processos biolgicos Uma anlise centrada nas muconcepo qumica extremamente (em outras palavras, a vida!) produzem danas qumicas que acompanharam abrangente de vida, Marte e Vnus so no apenas o oxidante atmosfrico essa evoluo est apresentada no hoje tidos como planetas estreis mas tambm os gases reduzidos, Quadro 2, e nos mostra que o perodo porque suas atmosferas esto em gerando um estado de baixa entropia, mais crtico vivido pela nossa atmosequilbrio termodinmico. Voc j havia mantido pela inesgotvel fonte de
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fera foi h aproximadamente dois bilhes de anos, quando os organismos passaram a realizar a fotossntese. sabido que para gerar uma nova clula um organismo necessita de matria e energia. Devido s caractersticas redutoras da nossa atmosfera primitiva, a biomassa era gerada atravs da fermentao, processo que ocorre tambm nos dias atuais (vide a produo de lcool a partir da canade-acar, a produo do vinho etc.). No entanto, mesmo nesse ambiente fortemente redutor, organismos fotossintticos comearam a aparecer h dois bilhes de anos, o que a princpio nos parece uma tentativa de suicdio coletivo. Na fotossntese, a biomassa produzida por meio da reduo do CO2 em presena de gua e luz solar, conforme mostrada na equao (1) nCO2 + nH2O {CH2O}n + nO2 (1) Sabendo-se que o oxignio um agente oxidante muito poderoso (basta cortar uma ma e deix-la exposta ao ar por poucos minutos e voc ver o quanto nossa atmosfera oxidante) e que os organismos que habitavam a Terra no poderiam sobreviver em uma atmosfera rica em O2, uma das perguntas que normalmente se faz : por que apareceram os organismos fotossintticos? A explicao mais plausvel que a fotossntese fornece 16 vezes mais energia aos organismos do que a fermentao. Desse modo, os orgaQuadro 2: Evoluo da vida na Terra. Tempo (106 anos) 400 550 1.400 2.000 2.800 Evidncia

O significado biolgico da razo 13C/12C ou do 13C

Durante a fotossntese, as plantas promovem o fracionamento dos istopos do carbono. Essa diferena isotpica entre o teor de 13C e 12C do CO2 fixada nas plantas fica assim registrada nos diferentes compostos orgnicos que constitui a matria orgnica vegetal. Existem 3 ciclos fotossintticos na natureza: as plantas C3, as C4 e as plantas CAM (ciclo do cido crassulceo) que discriminam os istopos do carbono diferentemente. Embora todas concentrem mais 12C do que 13C, as plantas C3 so as que mais discriminam quando comparadas com as C4. As C3 tm composio isotpica na faixa de -34 a 24o/oo (partes por mil) e as C4 na faixa de -16 a 9o/oo; as plantas CAM, uma vez que fixam CO2 sob luz usando o ciclo C3 e no escuro usando o ciclo C4, tm composio isotpica intermediria s plantas dos outros dois ciclos, ou seja, entre -29 a -9o/oo. Decorrente disto, os sedimentos podem atuar como registro histrico das contribuio das diferentes fontes de matria orgnica de um ambiente atravs de 13C. Um outro processo que promove um fracionamento isotpico a precipitao de fases minerais tais como o carbonato de clcio (CaCO3) na forma de calcita, por exemplo. Esse processo, quando promovido sob equilbrio isotpico entre o carbonato cristalizado e o carbono inorgnico dissolvido, estabelece uma diferena isotpica de 13C tal que, a grande maioria dos carbonatos formados em tempos geolgicos tm um 13C da ordem de zero; as rochas marinhas tm uma composio moderadamente constante atravs dos perodos Cambriano e Tercirio. J as rochas de sistemas de guas doces tm composio muito varivel e com composies mais leves de 13C (isto , teores menores de 13C), graas ao equilbrio com um reservatrio de carbono inorgnico dissolvido que tambm tem composio mais leve nestes istopos exatamente devido atividade. Portanto, a existncia de rochas carbonticas com valores de 13C mais leves representam indcios de atividade biolgica no perodo em que o carbonato se formou, sendo por conseguinte um forte indcio de vida no ambiente aqutico naquele perodo.

nismos agora tinham um ganho energtico muito atrativo, mas um preo muito alto a pagar: a toxicidade de um dos produtos da fotossntese, o oxignio. Assim, os organismos tinham que

% de oxignio na atmosfera* 100 10 >1 1 <0,01

Peixes grandes, primeiras plantas terrestres Exploso da fauna cambriana Primeiras clulas eucarites; clulas com dimetro maior; evidncia de mitose Cianofcias tolerantes ao oxignio, com carapaa de proteo; fotossntese Cadeias de filamentos - organismos que se parecem com as cianofcias atuais; predominncia da espcie Fe(II) em rochas; fermentao Rochas com empobrecimento de Possvel atividade biolgica
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se proteger desse agente at ento virtualmente inexistente na atmosfera, seja pela adaptao bioqumica de seus organismos, seja evitando a exposio ao mesmo. Ou ambos! Vamos voltar a imaginar a nossa atmosfera h dois bilhes de anos, onde o oxignio comea a se formar fruto da fotossntese. Sabendo que a radiao UV que atingia a crosta terrestre era intensa e muito energtica, o excesso de oxignio era fotoquimicamente transformado em oznio, de acordo com as reaes (2) e (3), conforme detalhado neste nmero, no artigo Atmosfera: a qumica sobre nossa cabeas (p. 43): O2 + h O + O O + O2 + M O3 + M (2) (3)

3.800

C -

<0,01

* porcentagem tomando como base o teor de oxignio na atmosfera atual.

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Fruto destas reaes qumicas, a nossa atmosfera deve ter se transformado em um ambiente duplamente
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falta de um fluido de escoamento. Ou oxidante, pois alm do oxignio, dentemente da complexidade bioquseja, o efeito estufa bem dosado mica dos organismos, do nmero de agora tambm havia oznio na baixa benfico e essencial para a manutenindivduos e do seu posicionamento troposfera, tal qual o processo o da vida, mas um aquecimento desdentro da cadeia alimentar, qumico que ocorre hoje na nossa controlado do planeta estratosfera, a mais de 15 km de necessrio um tempo Sem o efeito estufa, a traria conseqncias muito longo para que altura, e que nos protege das radiatemperatura mdia na funestas para o meses ultra-violeta perniciosas. Nesse haja a perfeita adapsuperfcie do globo ficaria mo. tao de qualquer ambiente altamente txico para os abaixo de -15 C, nosso Portanto, nossa espcie viva s novas organismos fermentativos e facultaplaneta seria uma esfera preocupao com as condies ambientivos, s restava buscar a proteo rica em gua no estado mudanas qumicas tais. O oxignio levou em um local: embaixo dgua, nos slido e certamente no que ocorrem na mais de 1,5 bilho de oceanos, onde o oznio pouco propcia ao aparecimento atmosfera devem ser anos para sair de solvel e a radiao UV penetra de vida; o efeito estufa centradas no nos uma concentrao de apenas nos primeiros centmetros. bem dosado benfico e gases majoritrios, traos e atingir os Por mais 500 milhes de anos os essencial para a mas principalmente atuais 21%. No organismos viveram evitando o ambimanuteno da vida naqueles minoritrios entanto, parece que ente oxidante, adaptando-se bioquique esto crescendo a uma velocidade os homens no esto muito atentos micamente a essa nova realidade to elevada que, tudo indica, no ao fato de que nestes ltimos 150 atravs da produo de enzimas teremos tempo de nos adaptar a uma anos houve uma mudana bastante protetoras de espcies altamente nova situao, caso esse aumento aprecivel na concentrao de alreativas como os radicais venha a alterar o nosso clima ou a guns gases minoritrios presentes na oxigenados. Enquanto isso, a conintensidade da radiao UV que chega nossa atmosfera. O dixido de centrao do oxignio aumentava na at a crosta terrestre. E o mais troposfera, e com isso a camada de carbono vem crescendo a uma taxa importante que na questo ambienoznio ia ficando cade 0,4% ao ano e o tal a precauo o melhor remdio, O oxignio levou mais de da vez mais elevada, metano a 1% ao ano, pois grande parte das mudanas qu1,5 bilho de anos para sair distante da crosta enquanto os CFC's micas que ocorrem na atmosfera, se de uma concentrao de terrestre. Finalmente, (clorofluoro carboneno so irreversveis, levam muito mais traos e atingir os atuais os organismos hoje tos) crescem a uma tempo para serem remediadas do que 21%. J nos ltimos 150 ditos aerbios foram assustadora taxa de se fossem prevenidas. Resumindo, em anos, devido interveno cada vez mais se 5% ao ano, quadruhumana, houve uma qualquer assunto ligado preservao adaptando ao auplicando sua conmudana aprecivel na ambiental, prevenir sempre melhor mento da concencentrao mdia na concentrao de alguns do que remediar. trao de oxignio na atmosfera nas ltigases minoritrios atmosfera, at que mas quatro dcadas Wilson F. Jardim, professor titular do Departamento presentes na nossa nestes ltimos 500 (vide Atmosfera: a de Qumica Analtica do IQ-UNICAMP responsvel pelo , atmosfera Laboratrio de Qumica Ambiental (LQA milhes de anos eles qumica sobre nossa lqa.iqm.unicamp.br) e j orientou 15 mestres e 11 saram da gua para cabeas). Todos doutores. povoar a terra seca. Resumidamente, estes gases, ainda que minoritrios, foram necessrios mais de um bilho tm uma funo muito importante na de anos para que esses organismos qumica da atmosfera, pois alguns Referncias bibliogrficas (e muito mais recentemente o hoso gases causadores do efeito BAUGH, M. Aerobic evolution - a fasmem) se adaptassem ao maior estufa, outros destroem a camada de cinating world. Educ. Chem., v. 28, p. 20impacto ambiental que a Terra j oznio e alguns dos CFCs 22, 1991. vivenciou, ou seja, a mudana da apresentam ambas propriedades JARDIM, W.F. e CHAGAS, A.P. A Qumica Ambiental e a hiptese Gaia: uma atmosfera redutora para altacom altssima intensidade. Cabe uma nova viso sobre a vida na Terra? mente oxidante como esta em que lembrar que a Terra sempre foi Quim. Nova, v. 15, p. 73-76, 1992. vivemos nos dias atuais, contendo beneficiada pelo efeito estufa, devido LOVELOCK, J.E. Gaia; a new look at em torno de 21% de oxignio. presena de vapor dgua e CO2 na life on Earth. Oxford University Press 157 troposfera. Sem o efeito estufa, a p., 1982. As lies a serem aprendidas temperatura mdia na superfcie do SHEAR, W.A. The early development As mudanas qumicas que ocorglobo ficaria abaixo de -15 C, nosso of terrestrial ecosystems. Nature, 1991. WAYNE, R.P Origin and evolution of . planeta seria uma esfera rica em gua reram na atmosfera terrestre nos the atmosphere. Chem. Brit., v. 24, p. no estado slido e certamente no ensinam uma grande lio: indepen225-230, 1988. propcia ao aparecimento de vida pela
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