A4 - Combustiveis - ISI

Combustveis
Notas das aulas da disciplina de INSTALAES E SERVIOS INDUSTRIAIS
2006
Instalaes e Servios Industriais
Temas a discutir
Recursos energticos Tipos de combustveis Transporte e armazenagem
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Recursos energticos
A escassez dos chamados combustveis clssicos cada vez mais frequente. A procura das energias alternativas cada vez maior, principalmente nas sociedades industrializadas. No entanto no foram ainda desenvolvidos mtodos economicamente viveis para a produo destas energias, capazes de superar o rendimento, a simplicidade e a versatilidade da utilizao dos combustveis clssicos.
2006 Instalaes e Servios Industriais 3
Reservas energticas mundiais

Fonte de energia Qumica (Fossil) Fisso nuclear Fuso Tipo Carvo, Petrleo e Gs Urnio/ Trio Deutrio Reservas (x1021 J) 32 6 600 1010
Outras fontes de energia

solar, elica, hdrica, geotrmica, resduos industriais e urbanos.
Combustveis clssicos
A maior parte dos combustveis so fsseis.
Ex: carvo, petrleo e seus derivados e o gs natural.
Combustveis no fsseis
Ex: madeira e seus derivados - carvo vegetal, cascas, resduos slidos.
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Caracterstica trmica dos combustveis

Composio qumica: CnHm - hidrocarbonetos CnHmNoOpSq - composio geral tipo Tipo de reaco qumica: reaco exotrmica Poder calorfico: calor libertado na combusto completa por unidade de massa, volume ou mole de combustvel (normalmente kJ/kg, kJ/m3 ou kJ/mole) PCS = PCI + m(gua)* - calor latente de vaporizao da gua
Combustveis slidos
Coque Carvo:
antracite, hulha, lenhite, betuminoso, sub-betuminoso, turfa Madeira: casca, serrim, serradura, estilha (pinho, eucalipto, oliveira, etc.) Resduos slidos: casca de arroz, bagao de azeitona, bagao de cana de acar, lixo urbano, lixo hospitalar, pneus, restos de materiais polimricos.
Coque de petrleo
Coque de petrleo Produto slido, negro e brilhante, obtido por craqueamento de resduos pesados, essencialmente constitudo por carbono (90 a 95%) Combustvel slido muito poluente e com um elevado potencial de perigosidade para a sade humana e para o ambiente, nomeadamente pela sua composio em enxofre e metais pesados. Queima sem deixar cinzas Usado na indstria metalurgia, cermica e mais recentemente nas cimenteiras
Coque de petrleo e a poluio

O aumento da utilizao do coque petrleo decorre do facto deste combustvel ser mais barato do que outras alternativas menos poluentes, nomeadamente o gs natural, por, inexplicavelmente, no estar sujeito ao Imposto Sobre Produtos Petrolferos (ISP). Com o objectivo de corrigir as assimetrias criadas pela preferncia do coque de petrleo em algumas indstrias portuguesas, os Ministrios da Economia e do Ambiente publicaram a Portaria 1387/2003 de 22 de Dezembro, tornando obrigatria a monitorizao das emisses de gases e o cumprimento da legislao em vigor nas instalaes que utilizem este combustvel.
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Processo de obteno do coque
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Imagens de combustveis slidos
Antracite
Preto com brilho metlico. Duro, parte formando estiletes muito finos.
Estilha Bagao de azeitona

Preparao dos combustveis slidos para queima

Preparao:
secagem, triturao, corte, separao granulometrica
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Secadores
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Trituradores
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Principais propriedades caractersticas dos combustveis slidos

Densidade Teor de humidade Percentagem de C Percentagem de O2, H2, N2, S Percentagem de matrias volteis e minerais Percentagem de cinzas e sua temperatura de fuso Granulometria Coeso Dureza/Resistncia Dilatao por efeito de humidade Fusibilidade das cinzas Poder calorfico
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Quando surge a utilizao industrial do carvo?

O uso generalizado iniciou-se na Europa no sculo XVI, se bem que antes da era Crist j os Chineses e os Romanos o tivessem utilizado. Inglaterra: Pas da Europa que comeou a substituir a madeira pelo carvo, na fabricao do ferro, papel e na indstria txtil (revoluo industrial).
Como resulta o carvo?

Srie de transformaes sobre os restos vegetais acumulados em fundos pantanosos, lagunas ou deltas fluviais, e sua subsequente consolidao em areias e rochas. Aco de bactrias anaerbicas, que produzem a decomposio dos hidratos de carbono e um comcomitante enriquecimento progressivo em carbono.
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Reservas e formao do carvo
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Classificao do carvo por grau de incarbonizao (%)

1. Antracite 2. 3. 4. 5. 6.
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92 - 95 91 - 93 80 - 91 75 - 80 60 - 75 < 60
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Hulha Betuminoso Sub-betuminoso Linhite Turfa
Armazenagem do carvo
Cu aberto reas cobertas Perigo de combusto espontnea devido ao calor produzido por oxidao atmosfrica
carvo recm extrado e montes de altura elevada Pilha de 2,5 m, ventilao adequada, cobertura e pulverizao com gua.
Transporte do carvo e de outros combustveis slidos

Do local de extraco at ao consumidor
via martima ou terrestre (frrea)
Do local de armazenagem at caldeira

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tela transportadora sem-fim cabazes em rotao vertical gravidade transporte pneumtico manualmente
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Movimentao do carvo
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Dados sobre Explosividade de poeiras

Material d50 [mm] Concentrao Explosiva Mnima [g/cm3]
30 60 30 30 200 200 250
Pmax (dP/dt)max V1/3 [bar] [bar m/s]
Alumnio Carvo Bituminoso Cortia Polimetilmetacrilato Polipropileno Policloreto de Vinil Acar Zinco 2006
29 24 7 21 25 107 30 10
12,4 9,2 10,3 9,4 8,4 7,6 8,5 6,7
415 129 202 269 101 46 138 125 23
Combustveis lquidos
Derivados do petrleo
gasolina gasleo diesel-oil burner-oil thick-fuel-oil thin-fuel-oil coque
Outros
alcol, azeite, solventes, licor negro, restos de tintas e vernizes
Principais propriedades dos combustveis lquidos

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Viscosidade Percentagem de enxofre Temperatura de inflamao Limite de inflamabilidade Presso de vapor Cor/cheiro Percentagem de gua Percentagem de sedimentos Densidade Coeficiente de dilatao Poder calorfico Toxicidade
Quando surge a utilizao do petrleo ?

3 sculos a.c. j os Sumricos utilizavam o asfalto proveniente do Vale de Eufrates para embalsamar os mortos e calafetar os barcos e ajudar a fixar as pedras dos templos. O petrleo era tambm usado para tratar de doenas de pele. As origens da indstria do petrleo situam-se por volta do ano 1859, quando o norte 1859 americano Drake, realizou o 1 furo no subsolo Drake (21 m). Actualmente os furos chegam a ultrapassar 5,5 km de profundidade.
Como resulta o petrleo ?

Encontra-se nos meios de origem sedimentar, formados no fundo de uma baa, um meio martimo, ou em lagoas profundas e num ambiente qumico redutor. As rochas devem ser suficientemente porosas, para permitir que o petrleo se armazene e permeveis para permitir a sua circulao. A matria orgnica deposita-se, e pouco a pouco vai-se cobrindo de sedimentos. medida que a profundidade aumenta vai-se degradando por efeito de bactrias, transformando-se em hidrocarbonetos.
Reservas de petrleo
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Evoluo recente do preo do petrleo
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Esquema simplificado das vrias fases na destilao do petrleo e produtos finais

Destilao do petrleo bruto
GPL Butano e Propano
Gasolinas
Solventes
Petr leos
Gas leos
Res duo
Normal
Super
Petr leo p/ motores
Carboreactores (JP1/JP4)
Fuel oil
Alfaltos leos lubrificantes
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Refinaria da GALP - Porto
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Unidades processuais do processo de destilao

Destilao Atmosfrica
Nesta unidade realiza-se, por destilao, a separao primria de matria prima (petrleo bruto) em quatro grandes fraces, designadas por:
produto topo (leves)

O produto de topo depois redestilado, dando origem a gases incondensveis (fuel-gs), GPL e naftas leve e pesada
petrleo, gasleo e resduo atmosfrico.
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Adoamento do Petrleo
O petrleo separado na destilao atmosfrica contm vrios contaminantes, especialmente sulfuretos orgnicos, designados tiis ou mercaptanos, que corroem os metais e exalam um odor desagradvel. Por esta razo, o petrleo sujeito a um tratamento especfico, no qual os sulfuretos so convertidos em dissulfuretos no corrosivos e eventuais traos de gs sulfdrico e cidos carboxlicos so removidos. A maior parte do petrleo tratado usado como combustvel para a aviao, sob a designao de jetfuel.
Dessulfurao de Gasolina Pesada

Remove por via cataltica em atmosfera de hidrognio, os compostos orgnicos de enxofre, oxignio e azoto presentes na gasolina pesada, os quais actuariam como veneno permanente ou temporrio do catalisador da Unidade de Reformao Cataltica (Platforming) situada a jusante, na fileira de tratamento. O produto gasoso da reaco, constitudo por hidrognio e hidrocarbonetos muito leves gs sulfdrico (H2S) e amonaco (NH3), submetido a um tratamento de purificao por aminas (tratamento de gases); o gs sulfdrico separado enviado para a unidade de recuperao de enxofre e os hidrocarbonetos encaminhados para a rede de fuel-gs.
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Platformings semi-regenerativo e de regenerao contnua (CCR)

O propsito desta operao converter os hidrocarbonetos naftnicos e parafnicos em aromticos (reformao cataltica), libertando hidrognio como sub-produto de reaco. A carga unidade constituda por nafta pesada dessulfurada; o produto lquido obtido, designado "reformado", com elevado teor em hidrocarbonetos aromticos e um nmero de octano muito alto, usado como componente de gasolinas ou como matria prima para a Fbrica de Aromticos. O hidrognio produzido, depois de purificado (PSA), usado como co-reagente nos processos catalticos hidrogenantes. Os hidrocarbonetos leves produzidos na reaco so enviados para a recuperao
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Tratamento de GPL e de Gasolina Leve

Este processo de tratamento, designado Merox, tem como objectivo remover os mercaptanos (tiis) presentes nas correntes de GPL e nafta leve, atravs duma extraco com uma soluo aquosa de soda custica. Os mercaptitos de sdio formados so depois removidos da soluo de soda custica (regenerao da soda) por oxidao com ar na presena dum catalisador, convertendo-se em dissulfuretos orgnicos insolveis na soluo aquosa, separando-se por decantao. Os G.P.L. tratados so enviados para a Unidade de Recuperao de Gases. A gasolina leve tratada, segue para a armazenagem.
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Tratamento de Gases I e II e Recuperao de Gases

O tratamento de gases realiza a extraco do gs sulfdrico contido nas vrias correntes gasosas destinadas a fuel-gs, utilizando uma lavagem, em contra-corrente, com uma soluo aquosa de dietanolamina. A recuperao de gases, compreende a separao dos gases incondensveis contidos nas correntes GPL (propano e butano) provenientes de diferentes unidades. Os produtos resultantes destas operaes so: gs sulfdrico que enviado Unidade de Recuperao de Enxofre, os incondensveis de petrleo (fuel-gs) e os G.P.L., que depois de sujeitos ao tratamento Merox, so separados em Propano e Butano comerciais.
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Dessulfurao de Gasleo I e II
Trata-se dum processo de hidrodessulfurao do gasleo (reaco cataltica, realizada a alta presso parcial de hidrognio, na presena dum catalisador apropriado) que reduz drasticamente o seu teor de enxofre. Em consequncia da severidade da operao, formam-se alguns leves por craqueamento da carga, que so separados por stripping do gasleo tratado, antes de este ser enviado para a armazenagem. pelos respectivos processos de purificao.
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Produo de Enxofre
Converte o sulfureto de hidrognio (H2S) contido na corrente gasosa proveniente do Tratamento de Gases, em enxofre elementar. Este processo, designado Claus, compreende a queima de 1/3 da corrente de H2S para formao de SO2 que, reagindo com os 2/3 remanescentes, na presena dum catalisador, produz enxofre elementar. um processo importante da fileira de tratamento na medida em que recupera, como produto comercial, todo o enxofre removido dos diferentes produtos pelos respectivos processos de purificao.
Principais combustveis lquidos usados em caldeiras
Gasleo
Diesel
Burner
Thin
Thick
Gasleo
100
85
50
20
Thick
15
50
80
100
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40
Armazenagem dos combustveis lquidos

Depsitos verticais ou horizontais
capacidade p/ 15 a 30 dias de consumo materiais de construo: ao, fibra de vidro
Equipamento de apoio para combustveis pesados (i.e. elevada viscosidade)

permutador de fundo (p/ limpeza) permutador de choque (p/ bombagem) resistncias elctricas
Equipamento de controle de nvel

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UNIDADES PROCESSUAIS
U0100 - Pr - Destilao Esta unidade , normalmente, alimentada com reformado (efluente da reformao cataltica), produzido na Fbrica de Combustveis. constituda por trs colunas de destilao em srie, que separam a alimentao nas seguintes correntes processuais: fraco gasolina leve C5-; corte de C6/C7; corte de C8's e um corte de aromticos pesados C9+. A gasolina leve devolvida refinaria como componente de gasolinas e de nafta qumica; os aromticos pesados so usados como matria prima na Unidade Solventes (U0500), para a produo de solventes industriais aromticos (C9+ tipo I e II) e como componente de gasolinas na refinaria. U0200 - Arosolvan Esta unidade trata o corte C6/C7 proveniente da U0100. Os componentes alifticos so separados dos aromticos por extraco lquido-lquido, usando como solvente a N-metil-2-pirrolidona (NMP). O extracto, aps recuperao do solvente por destilao e lavagem com gua, submetido a uma destilao para obteno do benzeno e o tolueno de elevada pureza. A corrente de refinado aliftico, aps lavagem com gua, usada na U0500 para produo de solventes industriais alifticos (hexano, heptano, solvente borracha, etc.) ou devolvida refinaria como componente de nafta qumica e gasolinas.
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U0300 - Parex A U0300 destina-se a produzir para-xileno de elevada pureza, a partir do corte C8 recebido da U-100, quase inteiramente constitudo por pxileno e seus ismeros. O para-xileno separado por um processo de adsoro selectiva realizada em fase lquida; o adsorvente (peneiro molecular) um material zeoltico cuja natureza e tipo de porosidade favorece a adsoro do p-xileno em detrimento dos outros hidrocarbonetos presentes. A desadsoro do paraxileno, fazse usando a um desorvente especfico, neste caso o paradietilbenzeno, do qual finalmente se separa por destilao. U0400 - Isomar Esta unidade recebe a mistura pobre em para-xileno proveniente da U0300. Esta corrente, essencialmente constituda pelos ismeros orto e meta-xileno e por etilbenzeno, segue para um reactor onde, em atmosfera hidrogenante e na presena de um catalisador especifico, ocorre a isomerizao dos C8's, restabelecendo o equilbrio em xilenos. De seguida, por destilao retirado o orto-xileno como produto final e a restante corrente de C8's (rica em paraxileno) retorna U0300.
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U0500 - Solventes Funciona alternadamente, produzindo por destilao do refinado da unidade Arosolvan (U-0200) solventes alifticos, designadamente hexano e heptano, ou solventes aromticos (C9+ tipo I e II) por destilao da corrente de aromticos pesados proveniente da U0100. GZ0600 - Produo de Azoto A Fbrica de Aromticos possui uma unidade de produo de azoto. O azoto obtido por destilao criognica do ar liquefeito. Como gs inerte, o azoto utilizado na instalao para inertizao de equipamentos e circuitos por razes de segurana e na cobertura de produtos armazenados para evitar a sua oxidao.
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Caractersticas dos principais combustveis lquidos

Massa volmica
thick-fuel-oil thin-fuel-oil gasleo = 940,5 - 0,7 T (kg/m3) = 930,5 - 0,7 T (kg/m3) = 850,5 - 0,7 T (kg/m3) = 40195 kJ/kg = 41030 kJ/kg = 42705 kg/kg = 300 - 800 CSt = 100 - 200 CSt = 2,1 - 5,8 CSt
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PCI
thick-fuel-oil thin-fuel-oil gasleo thick-fuel-oil thin-fuel-oil gasleo
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Viscosidade cinemtica
Temperaturas mnimas recomendadas para armazenagem e transporte da nafta

Armazenagem
thick-fuel-oil = 40 oC thin-fuel-oil =25 oC
Sada do tanque para alimentao do queimador

thick-fuel-oil = 50 oC thin-fuel-oil =30 oC
Reservatrios de combustvel
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Transporte de combustveis lquidos

Da refinaria at ao consumidor
via martima ou terrestre (camies cisternas)
Do local de armazenagem at caldeira

gravidade bombagem: bomba de engrenagens equipamento da linha: filtro, permutador, resistncias elctricas, vlvula de comando modulado, by pass, circuito de retorno
Combustveis gasosos
Derivados dos processos qumicos
gs de refinaria (H2S) gs de alto forno (da volatiliz. de comb. slidos)
Derivados do petrleo
propano, propeno butano
Gs natural
metano, etano
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Principais propriedades dos combustveis gasosos

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Densidade (d) Densidade em relao ao ar seco Temperatura de ebulio presso atmosfrica Temperatura de inflamao no ar Limite de inflamabilidade Massa molecular ndice de Wobbe: Wo=Ho/(d)0,5 Odor (artificial, para efeito de deteco) Poder calorfico (Ho)
Quando surgiu a utilizao do gs natural ?

Iniciou-se no princpio do sculo XX nos EUA
Relao percentual de consumo mundial em 1955: EUA Europa Europa Resto do
90 Oriental 5 Ocidental 1 Mundo 4
Nos anos 70 houve um impacto no consumo de gs natural Entrada do gs natural em Portugal: 1997
Reservas de GN no Mundo
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53
Gs natural em Portugal
O gs natural totalmente importado Existem normas que regulamentam:
importao, ordenamento, armazenamento, transporte e distribuio (concesso de um servio pblico)
Prev-se que entre o ano 2000 e 2010 o gs natural seja responsvel por 8 a 10% do consumo energtico nacional. Prev-se que a dependncia em relao ao petrleo diminua para cerca de 55 a 60 %.
Principais combustveis gasosos usados em caldeiras

Gs natural (inst. de mdia e grande dimenso) Propano/butano (instalaes pequena dimenso) Biogs (ETARs) Gs de cidade (Lisboa)
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Rede nacional de GN
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Rede ibrica de GN
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Preo do Gs Domstico
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Armazenagem dos combustveis gasosos

Reservatrios sob presso: gs no estado
lquido
Reservatrios (normalmente subterrneos) nos pontos terminais das condutas ou prximo dos consumidores: gs natural Espaos porosos ou com fendas: campos de
explorao de gs abandonados e minas de hidrocarbonetos
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Cavernas artificiais
Tanque de armazenagem
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Transporte dos combustveis gasosos

Do posto at ao consumidor
via martima ou terrestre (camies cisternas), para pequenas quantidades e locais em que no h rede de distribuio pipelines, a uma presso de 80 bar, podendo subir at 180 bar, quando estes esto submersos Do ramal (vlvula de seccionamento da concessionria) at caldeira: Existem 3 categorias em funo da presso de servio (>20 bar, entre 4 e 20 bar, e < 4 bar) tubagem, vlvulas de seccionamento, unidades de contagem e instrumentao de registo, unies, purgadores de ar
Rede de gs
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VF de diversos combustveis
=0,8 =0,9 Etano Propano Metano Isopentano Acetileno Etileno Propileno
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=1,0 44,5 45,6 43,4 39,8 144 68,0 51,2
=1,1 =1,2 VFmax 47,3 46,2 44,7 38,4 151 73,0 49,9 47,3 42,4 39,8 33,4 154 72,0 46,4 47,6 46,4 44,8 39,9 155 73,5 51,2
p/ VFmax 1,14 1,06 1,08 1,01 1,25 1,13 1,00

63
36,0 30,0 33,0 107 50,0 -
40,6 42,3 38,3 37,6 130 60,0 48,4
Limites de inflamabilidade
Temperaturas baixas baixas taxas de reaco Existe uma gama restrita de condies que do origem a taxas de reaco suficientemente elevadas para permitir combusto auto-sustentada. Limites de inflamabilidade corresponde s percentagens volumtricas de combustvel na mistura gasosa entre as quais possvel ter uma combusto autosustentada.
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Limites de inflamabilidade de alguns combustveis

Determinados presso atmosfrica e temperatura ambiente num tubo vertical de 50 mm de dimetro co propagao de baixo para cima
Combustvel Metano Etano Propano Etileno Propileno Acetileno Benzeno Alcool metlico Etanol LII (% Volumtrica) 5,3 3,0 2,2 3,1 2,4 2,5 1,4 7,3 4,3 LSI (% Volumtrica) 15 12,5 9,5 32 10,3 80 7,1 36 19
2006
65
Limites de inflamabilidade em Ar e O2
LII Ar CO Amonaco Hidrognio Acetileno Etileno Metano Propano Etano Butano Hexano 12 15 4 2,5 2,7 5 2,2 3 1,8 1,2 LII O2 16 15 4 2,5 2,9 5 2,2 3 1,8 1,2 LSI Ar 75 28 74 80 36 14 10 12,5 8,4 7,5 LSI O2 94 79 94 93 80 61 55 66 49 52
2006
66
Distribuio dos combustveis no sector cermico

Dados de 2004
Fonte:
2006
67
Combustveis no sector cermico

Dados 2004
2006
68
Tabela de factores de emisso

Combustvel Factor de emisso (ton CO2/TJ) 0 56,1
Biomassa Gs natural Gs propano Fuel Coque de petrleo

2006
63,0
73,3 100,8
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LINKS
http://www.galpenergia.com/Galp+Ener gia/Portugues/a+Galp+Energia/a+refina cao/refinaria+porto/Ref_Porto_default.h tm
2006
70

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Classificao do carvo por grau de incarbonizao (%)

Hulha Betuminoso Sub-betuminoso Linhite Turfa

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Transporte do carvo e de outros combustveis slidos

Do local de armazenagem at caldeira

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Dados sobre Explosividade de poeiras

Pmax (dP/dt)max V1/3 [bar] [bar m/s]

12,4 9,2 10,3 9,4 8,4 7,6 8,5 6,7

415 129 202 269 101 46 138 125 23

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Principais propriedades dos combustveis lquidos

Quando surge a utilizao do petrleo ?

Como resulta o petrleo ?

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Evoluo recente do preo do petrleo

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Esquema simplificado das vrias fases na destilao do petrleo e produtos finais

GPL Butano e Propano

Petr leo p/ motores

Alfaltos leos lubrificantes

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Refinaria da GALP - Porto

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Unidades processuais do processo de destilao

produto topo (leves)

petrleo, gasleo e resduo atmosfrico.

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Dessulfurao de Gasolina Pesada

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Platformings semi-regenerativo e de regenerao contnua (CCR)

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Tratamento de GPL e de Gasolina Leve

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Tratamento de Gases I e II e Recuperao de Gases

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Principais combustveis lquidos usados em caldeiras