Introduo

Da mistura acidental do algodo com cido ntrico at a utilizao da nitrocelulose em larga escala, possvel destacar inmeras aplicaes deste polmero artificial no processo de produo de diversas reas industriais. A partir da descoberta das propriedades explosivas foi possvel traar um caminho, passando pelo avano na indstria blica, produo de fios sintticos, esmaltes, entre outros, at chegar fabricao de tintas. Nitrocelulose (tambm nitrato de celulose, algodo-plvora, Pyroxylin, Colloxylin, Xiloidyn, Celloidin, Parlodion) um composto altamente inflamvel formado pela nitrao da celulose atravs da exposio ao cido ntrico ou algum outro poderoso agente nitrante. Quando usado como propelente ou explosivo de baixa ordem, tambm conhecido como algodo-plvora. um plstico branco, amarelo ou transparente, que pode estar em qualquer lugar, desde quebradio at flexvel. A nitrocelulose usada para fabricar plvora, Base Dupla (DB), propelente slido de foguetes, para fusos prova dgua em pirotcnicos, tintas, adesivos, vernizes, resinas, lacas, sees de microscopia, fotografia, galvanoplastia, e ainda em certos plsticos, como o de bolas de pingue-pongue. Ela pode ter propriedades indo de forte, resistente, para um instvel classe B (inflamvel, explosivo quando confinado) material explosivo. Tudo determinado pela quantidade de nitrognio contida.

Histria da Nitrocelulose
A nitrocelulose foi um dos primeiros polmeros artificiais utilizados pelo homem. Desde sua descoberta sofreu diversas mudanas e foi misturada a outros compostos at poder ter utilidade comercial segura. A verso bruta da nitrocelulose foi descoberta em 1838 por Thophile Pelouze, que obteve um material inflamvel da mistura de cido ntrico e algodo. Por no seguir com as observaes, o qumico germnico-suio Christian Friedrich Schnbein considerado a pessoa que a descobriu.

Schnbein nasceu em 18 de outubro de 1799 na cidade de Metzingen. Estudou nas universidades de Tbingen e Erlangen, e, depois de assumir um compromisso com a Universidade da Basilia em 1828, deu aulas e permaneceu ali o resto de sua vida.
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Morreu em Sauersberg em 29 de agosto de 1868. Suas principais descobertas foram o oznio (1839) e a nitrocelulose (1846). Este ltimo teve uma histria curiosa: em 1845, o qumico estava fazendo experimentos com cido ntrico e cido slfurico em sua cozinha, quando, acidentalmente, derramou a mistura de cidos no cho e limpou com um avental de algodo. Em seguida, colocou o avental para secar sobre o fogo e, depois de certo tempo, o avental explodiu sem produzir fumaa, incendiando-se com tanta rapidez que pareceu desaparecer. Na prpria Universidade de Basilia, em 1846, Schnbein tratou o algodo com cido ntrico e testou em laboratrio o que havia descoberto acidentalmente, gerando uma reao qumica em que os grupos de hidroxila das fibras de celulose do algodo se converteram em grupos de nitrato catalisados pelo enxofre. Naquele mesmo ano, o pintor Louis Nicolas Mnard, desejando obter uma substncia para revestir suas telas paisagsticas de Brabizon, dissolveu o algodo-plvora (sinnimo atribudo nitrocelulose por ser altamente inflamvel) numa mistura de lcool e ter obtendo uma pelcula de celulose lisa, dura e lmpida. Tinha descoberto o coldio (tambm conhecido como piroxilina), base para as lacas e vernizes. Schnbein no patenteou sua descoberta e por isso ela geralmente atribuda ao ingls Alexander Parker. Parker, em 1856, na cidade Birmingham, Inglaterra, inventou o primeiro celulide (classe de compostos criados a partir da nitrocelulose e de cnfora) que teve importncia como material base de outros objetos, e em 1862, apresentou, na Grande Exposio de Londres, o Parkesine (precursor da xilonita), onde lhe foi concedida uma medalha de bronze. Em 1866, Parker criou uma empresa para fabricar e comercializar Parkesine, mas esta fracassou. Atravs das descobertas de Parker, um americano de nome John Wesley Hyatt, no ano de 1860, comeou a fazer experincias com a nitrocelulose substituindo os solventes com o intuito de fabricar bolas de bilhar que at ento eram feitas de marfim - cada vez mais raro devido ao abate
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sistemtico de elefantes provocado pela grande procura dos produtos manufaturados com as suas presas. A escolha de Hyatt para esse estudo se devia ao prmio de 10 mil dlares institudo nos Estados Unidos pela companhia que fabricava bolas de bilhar, Phelan & Collander que seria dado pessoa que inventasse uma substncia capaz de substituir o marfim. Hyatt no ganhou devido instabilidade do produto, mas utilizou o aprendizado para fundar a Albany Billiard Ball Company, em Nova Iorque. Hyatt patenteou em 1869 um mtodo de cobertura de bolas de bilhar com o acrscimo de coldio e, percebendo a potencialidade do composto, decidiu investir fortemente nesse material barato e de fcil moldagem, desenvolvendo a maquinaria necessria para a produo de diversos objetos feitos a base de nitrocelulose. Um dos investimentos se deu em 1870, no qual Hyatt e o irmo criaram a Albany Dental Plate Company, empresa que manufaturava placas dentrias. Como o polmero fabricado por Hyatt era um termoplstico com uma temperatura de transio vtrea no muito acima da temperatura ambiente, bebidas quentes poderiam ter resultados que no eram agradveis. Ainda no mesmo ano, John e seu irmo Isaas, patentearam o processo da imitao do marfim, que tinha como componentes o nitrato de celulose e a cnfora, reconhecendo assim o valor dos produtos gerados a partir da mistura de cnfora e nitrocelulose. Hyatt transferiu, dois anos depois, sua empresa para Newark, New Jersey, com o nome Celluloid Manufacturing Company e descobriu uma forma de produzir fatias finas e transparentes de celulide a pedido de John Carbutt, um fotgrafo ingls que emigrara para os Estados Unidos e procurava um suporte flexvel para substituir as placas de vidro ento utilizadas. Carbutt comeou a usar estas fatias de celulide antes de 1888, mas o seu uso em fotografia (e cinema) s se generalizou depois de George Eastman descobrir, aps muitas tentativas, que adicionando leo de banana (acetato de amilo) mistura de algodo e cido ntrico obtinha uma folha transparente e flexvel que se assemelhava ao fillem que se forma no leite estragado. O fillem foi abreviado para film e nascia o filme flexvel de celulide em que foi gravado para a posteridade este clssico de Buster Keaton, cinema mudo.
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Isaas registrou, em 1870, o material comercialmente vivel como "celulide" indicando sua autoria a Hyatt, contudo era Alexander Parkes que dominara experincias anteriores. O nome celulide realmente comeou como uma marca registrada da Celluloid Manufacturing Company, que fabricava os celulides patenteado por John Wesley Hyatt, mas aps uma longa batalha judicial, um juiz decidiu que o verdadeiro inventor do celulide (pelo processo, e no pelo nome) foi Alexander Parkes. Os irmos Hyatt fundaram em 1881 a Hyatt Pure Water Company e, depois (1891), a Hyatt Roller Bearing Company, em Harrison, New Jersey. A empresa foi adquirida pela Celanese Corporation e, mais recentemente, pela Hoechst-Celanese Corporation. A nitrocelulose, por ser um composto que explodia com muita facilidade, impunha certa dificuldade em sua fabricao, tornando-a extremamente perigosa, os pesquisadores no entendem como Hyatt conseguiu sobreviver s experincias que realizava. Por causa dessa instabilidade houve uma exploso na fbrica Faversham que matou 21 trabalhadores. Exploses letais semelhantes ocorreram na Frana, Rssia e Alemanha. Demorou mais de 40 anos para que se desenvolvesse uma nitrocelulose segura e til, uma mistura chamada cordite (nitrocelulose e nitroglicerina), desenvolvida por Frederick Abel e James Dewar. A contribuio de todos se fez chegar nitrocelulose que at hoje muito usada e que comeou a substituir a borracha em vrios seguimentos da produo industrial.

Explosivos Explosivos so substncias (ou misturas) qumicas, que, quando convenientemente inadas, sofrem uma decomposio muito rpida e produzem enorme quantidade de calor e de gases, criando uma zona de alta presso polidirecional (que atua em todas as direes).

Um dos principais explosivos a plvora. Essa substncia foi inicialmente utilizada pelos chineses como artefato pirotcnico e aps algumas modificaes chegou a propelente de projteis e armamentos. A plvora com fumaa (negra) foi inicialmente desenvolvida como elemento propulsor em guerra e, eventualmente, usada em minerao comercial. Existem trs principais variedades: - Plvora negra (nitrato ou clorato de potssio, carvo vegetal e enxofre) - Plvora marrom (variao da porcentagem de carvo vegetal para enxofre) - Plvora sem fumaa (nitrocelulose) At cerca de 1880 a plvora negra era o principal explosivo militar. Com a descoberta da nitroglicerina (feita pelo italiano Ascanio Sobreno), estudos comearam a ser desenvolvidos com esse novo composto. Por ser um material muito perigoso quando submetido a movimentos bruscos ou atrito, limitava as condies de segurana. Alfred Nobel conseguiu controlar a explosividade da nitroglicerina. Seu interesse surgiu ao observar o trabalho de remoo de garrafes de nitroglicerina, que exigia cuidados extremamente especiais. Ele verificou que, ao vazar lquido pela rachadura de um dos recipientes, a nitroglicerina misturada terra formava uma massa espessa que podia ser manipulada sem perigo de exploso. Assim nasceu a dinamite: explosivo potente que oferecia boas condies de segurana. Prosseguindo em seus experimentos Nobel inventou, em 1875, a mistura de nitroglicerina com nitrocelulose chamada gelatina explosiva ou gelatina dinamite (Blasting). Na poca, o consumo de explosivos aumentou muito devido crescente construo de tneis e ferrovias. Em 1876, obteve a patente da dinamite gelatinosa; em 1889 produziu a balistita, uma das primeiras variedades de plvora sem fumaa. Alfred trabalhava tambm com a explorao dos campos petrolferos de Baku (Azerbaijo). Essas duas atividades, a fabricao de explosivos e a explorao de petrleo, levaram Alfred a adquirir uma enorme fortuna. Nobel teria pressentido que os explosivos que inventara continuariam a ser usados predominantemente para fins militares, em vez de pacficos. Isso realmente aconteceu, pois a plvora sem fumaa foi um material que teve forte utilidade na primeira Guerra Mundial. Classificado como explosivo, mas usado
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como um propelente para armas e foguetes, foi um material que serviu aos in teresses da Inglaterra e suas colnias para artilharia e armas navais. Seu uso se intensificou nos anos seguintes. Na Segunda Grande Guerra com foguetes de combustveis slidos de 2 e 3 polegadas para lanamento de armas anti- reas, pequenos foguetes de codite tambm foram usados para desenvolver a assentos ejetores feitos pela Companhia Martin-Baker. Essa hiptese do uso no pacfico da qumica revelaria um sentimento de culpa em Nobel, e a explicao mais comumente aceita para o fato de ter tomado a deciso de deixar sua enorme fortuna para uma fundao que tem a finalidade de premiar aqueles que lutam pelo desenvolvimento humano. Essa fundao administra a fortuna deixada por Nobel e distribui o total de seus rendimentos anuais como prmios, os conhecidos prmios Nobel. No testamento, datado de 27 de novembro de 1895, Alfred Bernhard Nobel (1833-1896) estipulava que os rendimentos anuais fossem divididos em cinco partes iguais e cada uma elas destinada aos que, no ano anterior, tivessem prestado relevantes servios humanidade, nos campos da Qumica, da Fsica, da Fisiologia ou Medicina, da Literatura e da Paz Internacional. Os premiados recebem uma medalha de ouro, um diploma e uma soma em dinheiro. Ao final de sua vida, Nobel era uma pessoa triste e muito doente. Padecia de angina e sofreu ataques cardacos. Suprema coincidncia ou grande ironia, o medicamento usado no tratamento de seus problemas cardacos foi nitroglicerina. Ele, que havia domesticado sua explosividade, usava da capacidade de ela ser um vasodilatador para ter algum tempo a mais de vida. Alfred Bernhard Nobel faleceu em San Remo, na Itlia, em 1896. Outras utilidades

Fios sintticos Na tentativa de desenvolver artificialmente um filamento semelhante

seda, foi necessria a utilizao de dois processos: a separao da celulose da lignina da madeira e a produo da nitrocelulose, que foi a matria prima utilizada nos primeiros experimentos de obteno de filamentos artificiais.
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Em 1884, o fsico, qumico e tcnico em eletricidade Wilson Swan (Inglaterra), implantou um processo industrial de produo de filamentos a partir de nitrocelulose dissolvida em acido actico, sem aplicao, contudo como fibra txtil, mas em lmpadas incandescentes, aps um processo de carbonizao. Essa fibra sinttica foi desenvolvida por acaso, ao descobrir as propriedades da nitrocelulose como material prprio para extenso e texturizao, quando pesquisava filamentos de carbono para lmpadas. Esta descoberta foi de fundamental importncia para o desenvolvimento da indstria fotogrfica. Inicialmente tornou-se um scio em uma empresa de fabricao de produtos qumicos, em Newcastle. Trabalhando com material fotogrfico mido, ele observou que o calor aumentava a sensibilidade da emulso de brometo de prata. Imaginou um mtodo de secagem da umidade nos processos fotogrficos (1871), iniciando a idade da moderna fotografia. Oito anos mais tarde ele patenteou o papel de brometo, hoje comumente empregado nas impresses fotogrficas. Alguns anos mais cedo (1860), desenvolveu uma luminria eltrica primitiva em que empregou um filamento de carbono em um bulbo de vidro com vcuo. A falta de um bom vcuo e de uma apropriada fonte eltrica resultou em uma breve vida e ineficiente claridade para a lmpada. Seu projeto foi substancialmente empregada por Thomas Alva Edison 20 anos mais tarde. Aps melhoramentos nas condies de vcuo (1880), ele e Edison produziram um bulbo luminoso eficaz. Trs anos mais tarde, patenteou um processo para fabricao de fibras de nitrocelulose, que foi largamente empregada na indstria txtil. Tornou-se cavaleiro (1904) e morreu em Warlingham, Surrey (1914).

Hilaire

de

Chardonnet,

considerado o precursor da indstria de fibras qumicas, baseou-se na dissoluo primeira produo da instalao de nitrocelulose, industrial de para instalando na Frana em 1889 a filamentos

aplicao txtil (Fio de Raion), porm o processo tinha um elevado custo e produzia fios de baixa qualidade. Assim em 1892 os ingleses Cross e Bevam desenvolveram um processo de transformao da celulose num produto intermedirio, o xantogenato de sdio celulose, o qual, cido, na forma de na um coldio de processado por extruso num banho resulta formao filamentos de celulose regenerada. Este processo denominado de Processo Viscose, ainda utilizado atualmente na produo de fios e fibras artificiais. A soluo final para toda a indstria sinttica de fios foi dada por um jovem qumico norte-americano, Wallace Hume Carothers que, com seu auxiliar John Hill, em 1929, nos laboratrios da Du Pont, criou o nylon, material que no contm a menor parcela de celulose. O nylon pertence famlia dos termoestveis as poliamidas em cuja composio entram, a grosso modo, o fenol, cido ntrico, leo de rcino e soda custica. Era algo absolutamente novo. A fibra comeou a ser vendida s fbricas de meias em maio de 1940. Quatro anos antes, nos mesmo laboratrios, Carothers, admirvel arquiteto de molculas, criara um produto muito semelhante borracha natural, o isopreno. A nova molcula foi o cloropreno, devido ao cloreto que continha, em substituio ao hidrognio do isopreno. Atribui-se a
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Carothers, por causa do cloropreno e do nylon, a consolidao da tcnica de polimerizao, isto , o processo de enganchar uma molcula a outra, soldagem molecular que se produz atravs de calor e presso, na presena dos mais diversos catalisadores.

Esmalte O esmalte um produto milenar, que teve sua evoluo aliada ao

glamour, charme, personalidade, poder e criatividade. O primeiro esmalte para unhas foi lanado em 1925. De 3500 A.C. a 3.100 A.C., no Egito, as egpcias utilizavam tinturas a base de henna para pintar as unhas, que tinham somente uma colorao: preta. Com as influncias das rainhas egpcias, o Imprio Romano passou a valorizar o cuidado com as mos e o polimento das unhas comeou a ser difundido (em geral era feito com materiais abrasivos). Na China antiga, as unhas compridas eram sinnimo de nobreza e os guerreiros, em demonstrao de poder e coragem, pintavam as unhas de preto antes de partirem para a batalha. O esmalte de unhas s foi descoberto nos anos 20, em decorrncia da Primeira Guerra Mundial. Sua produo se deu a partir da nitrocelulose, um explosivo obtido ao se fazer as fibras de celulose, obtidas do algodo ou da madeira, reagirem em uma soluo concentrada de cido ntrico. Aps a ebulio, a nitrocelulose torna-se solvel nos solventes orgnicos e, depois da evaporao, deposita-se em uma pelcula dura e brilhante, chamada de laca. Em 1930, Charles Revson teve a idia de usar pigmentos opacos para colorir esta laca incolor e, em 1932, criou a Revlon. Tintas As tintas industriais a base de nitrocelulose, resinas alqudicas e acrlicas e PVA, tiveram grande dificuldade de se inserir no cenrio artstico brasileiro, devido ao peso do academicismo e de uma hierarquizao da arte incorporada arte nacional desde muito cedo.

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Processo de produo
A nitrocelulose, tambm chamada de algodo nitrado, algodo plvora ou nitrato de celulose, uma macromolcula obtida a partir do processo de nitrao mais ou menos completa da celulose. Matria - prima: A principal matria prima para a produo de nitrocelulose a

celulose, retirada principalmente da madeira e do linter de algodo (com at 98% de pureza). A celulose, encontrada na parede celular das clulas vegetais (que compe cerca de 33% da massa da planta), um polmero cujo monmero o - D glucose, ou seja, uma macromolcula de carboidrato, que pode chegar a possuir cerca de 1500 a 10000 unidades, podendo atingir peso molecular de at 300000 u.

Figura do - D glucose (1)

Cada monmero da celulose possui uma hidroxila primria, mais reativa, e duas secundrias. Estas funes so responsveis por reagirem com o cido ntrico e formarem, posteriormente, a nitrocelulose. Tal processo se da pela imerso da matria prima em uma soluo sulfontrica (mistura de cido ntrico e cido sulfrico). Na reao, o hidrognio do grupo hidroxila substitudo pelo -NO2 (do cido nitricoatravs de uma reao do tipo esterificao de forma parcial.

Figura da nitrocelulose(2)

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Processo de produo da nitrocelulose: O processo de fabricao consiste: na purificao do linter bruto para

obteno de celulose; nitrao da celulose com mistura sulfontrica; estabilizao e extrao de cido residual, ocluso nas fibras da nitrocelulose, atravs da fervura dela. Durante o processo, algumas variveis so controladas de acordo com a necessidade de sua aplicao. Os diferentes tipos do produto so caracterizados principalmente em relao ao teor de nitrognio e viscosidade (ou grau de polimerizao).

Equao qumica: A reao que representa a esterificao da hidroxila pelo cido ntrico,

no monmero da celulose, dada por: C6H7O2(OH)3 + 3HNO3 + H2SO4 C6H7(ONO2)3 + 3H2O + H2SO4 O valor terico mximo de porcentagem de nitrognio na nitrocelulose seria de aproximadamente 14,14%, porm, esse nmero na prtica, atinge um valor mximo de 13,6%.

Purificao do Linter Bruto: Para um melhor resultado final, o primeiro passo seria a purificao do

linter do algodo. Para isso, ocorrem dois tipos de tratamento, o mecnico e o qumico. Primeiramente, os linters brutos so estocados em fados de algodo de cor bege clara (o que indica a presena de leo) de aproximadamente 200 kg de algodo bruto. As impurezas mais grossas, como cascas, ramos, sementes, areia e pedras, so as primeiras a serem retiradas manualmente. Depois, os linters, desfiados, so enviados por uma esteira, que contm um im, para a retirada de partculas metlicas. Em seguida, seguem para uma centrfuga que opera presso negativa (sai mais ar do que entra), para eliminar finos do linter. Esses finos, considerados impurezas, so mandados para filtros manga (tem por finalidade separar as partculas existentes no fluxo de gases industriais - figura 3), onde ficam armazenados.
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O linter livre de impurezas segue para o tratamento qumico, e em uma autoclave (aparelho utilizado para esterilizar artigos atravs do calor mido sob presso), recebe uma soluo de soda custica diluda (NaOH). Sob elevada presso e temperatura, ocorre o processo de desgorduramento, na qual so eliminadas protenas, ceras, graxas e gorduras que envolvem as fibras. A soda castica, tambm reage com a lignina do linter e a deixa solvel em gua. Ento, se faz a lavagem com gua, visando retirar resduos da soluo de soda castica do linter. O tratamento qumico finalizado com o processo de alvejamento com soluo de hipoclorito de clcio ou sdio, tambm sob alta presso e temperatura. Novamente, faz-se lavagem com gua para a retirada do excesso de soluo de hipoclorito. Com a finalidade de corrigir o pH do linter, uma soluo de cido sulfrico tambm circulada dentro da autoclave. Utilizando uma centrfuga, o excesso de gua extrado, ficando com 30% de umidade. Depois, o contedo da autoclave transportado por tubulaes para uma secadora com circulao de vapor, onde a umidade final alcana 6%, e em seguida segue para o afofamento das fibras e preparao para a nitrao.

Filtro Manga (figura 3)

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Observao sobre o filtro: Os Filtros de Mangas tem por finalidade separar as partculas existentes no fluxo de gases industriais. A filtragem nos filtros de manga realizada pela passagem do ar carregado de partculas atravs de mangas, onde as partculas ficam retidas na superfcie e nos poros dos fios, formando um bolo que atua tambm como meio filtrante. Para reduzir a resistncia ao fluxo do ar o bolo deve ser periodicamente desalojado. Os filtros de manga podem operar sob presses positivas ou negativas. A presso limitada pela perda de carga atravs das mangas porque a descarga diretamente enviada para a atmosfera. A maioria dos filtros de manga operam sob presso negativa o que impe um dimensionamento exigente para o corpo que enclausura as mangas, principalmente no que se refere a vedao. A separao de partculas do fluxo de ar gases industriais frequentemente realizada por filtros de fibras naturais ou sintticas. Estes elementos filtrantes tm a forma tubular e ficam fixos em estruturas denominada corpo do filtro de manga.

Nitrao da celulose A celulose preparada colocada em silos (tipos de armazenadores) para

a alimentao dos reatores (nitradores). Em seguida, transportada atravs de roscas sem fim para uma balana. Aps a pesagem, a celulose colocada nos nitradores (Figura 04), junto com a mistura sulfontrica com composio aproximada e especfica de acordo com tipo de nitrocelulose a ser preparada, segundo tabela abaixo:

Tipo de NC

% N2

% Ac. Sulfrico

% Ac. Ntrico 26,0 26,0

Baixa Explosivo

11,3 - 12,3 12,5 - 13,6

57,3 - 57,6 59,0 66,0

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Figura dos nitradores (4)

Esta mistura de cido sulfrico e cido ntrico resfriada em trocadores de calor do tipo casco-tubo (figura 4) a uma temperatura de aproximadamente 30o C. Durante 25 minutos, a reao de nitrao ocorre a esta temperatura. Toda carga do nitrador descarregada numa centrfuga, onde os cidos residuais so separados do nitrato de celulose.

Figura do trocador de calor do tipo casco-tubo (5)

Os cidos utilizados so parcialmente concentrados, para reutilizao, ou so encaminhados para desnitrificao e concentrao do cido sulfrico.
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O produto nitrado segue para os trocadores de calor sem presso, onde adicionada gua para remover o cido residual. Nesses refervedores dependendo do grau de nitrao, o produto pode ficar de 2 horas (baixa nitrao) at 70 horas (alta nitrao). A temperatura dentro dos refervedores mantida a 98C. Em toda reao de nitrao ocorre tambm uma reao de sulfonao e por isso, necessria a remoo dos produtos sulfonados. Outros produtos indesejveis tambm produzidos so a hidrocelulose e a oxicelulose, que acabam aumentando a instabilidade do produto final. A nitrocelulose que est nos refervedores sem presso mandada para as autoclaves, onde ser feita a retirada desses produtos para garantir a sua estabilidade. Tambm ocorre hidrlise para diminuir o peso molecular da nitrocelulose, que seria o ajuste final da viscosidade. Aps a retirada dos sulfonados ainda resta um pouco de cido ntrico, o que leva a uma nova lavagem, que pode ser quente, frio ou alcalina (com carbonato de sdio ou clcio) presso ambiente. A lavagem alcalina feita na nitrocelulose para fabricao de explosivos. Na utilizao como solvente ou fabricao de filmes, a nitrocelulose produzida lavada apenas com gua fria para retirar a acidez. Aps, segue para uma centrfuga com uma peneira onde ser feito o controle da umidade final (28%). A gua residual substituda por 25 a 30% de isopropanol ou etanol. Depois de umectada com os alcois. A nitrocelulose convenientemente guardada em sacos anti estticos, ou seja, que a mantm imvel, protegendo contra choques e impactos mecnicos, e embalada em tambores de fibra ou caixas de papelo. Para utilizao na obteno de explosivos o teor de gua na nitrocelulose reduzido a um valor mais baixo mediante a percolao com lcool (etanol). colocada em centrfuga e o lcool pulverizado para garantir uma distribuio uniforme e obter um produto homogneo. Nesta etapa a nitrocelulose no inflamvel.

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Fluxograma:

Caractersticas gerais da nitrocelulose:

-Ampla solubilidade em solventes orgnicos -Compatibilidade com diferentes resinas e plastificantes -Filmes transparentes e incolores -Inodora e Atxica -Fcil de ser processada -Eliminao rpida de solventes na aplicao -Secagem rpida -Baixa reteno de solventes residuais -Preo competitivo -Disponibilidade em diversas viscosidades -Solubilidade em lcool (para baixas concentraes de nitrognio) Outras caractersticas: Teor de nitrognio: Teoricamente, a taxa de nitrognio mxima (tambm chamada azoto), que se poderia obter a partir da nitrao da celulose, seria de 14,14% (se todas as hidroxilas do composto reagissem). Na prtica, a taxa de azoto no passa de 12,2% para fins industriais (acima disso, s usado para fins militares).
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Essa diferena de taxa de nitrao se d pela diferena nas propores entre o cido ntrico e o cido sulfrico, dependendo do objetivo final de quem a produz. Taxa de azoto: - De 10,8 a 12,2% - Utilizada pela indstria para a fabricao de tintas, vernizes e filmes (diroxilina); - De 12,5 a 13,6%- Utilizada para fins blicos e civis, como propelentes de foguetes (mnimo de 13,35%) e plvora de base simples e dupla (para dinamites). Abaixo de 10,8% h uma tendncia de gelificao e insolubilizao em solventes comuns. A taxa de nitrognio influencia na resistncia fsica e qumica da nitrocelulose de forma direta.

Grau de Polimerizao: O grau de polimerizao da nitrocelulose determinado pelo nmero mdio de -D-glucose que existe em uma molcula de resina. A celulose, na condio de polmero, possui uma cadeia com um nmero mdio de 1500 a 10000 unidades de -D-glucose. Em oposio, a nitrocelulose possui um mnimo de 70 a 100 unidades para a aplicao de tintas e vernizes (sendo que, com uma cadeia maior 250 ou mais unidades monomtricas as propriedades mecnicas da nitrocelulose, tais como flexibilidade e resistncia, so melhorados). Viscosidade: Na prtica, a viscosidade da resina a indicao indireta do grau de polimerizao (isto porque tal caracterstica est ligada com o tamanho da cadeia). Uma regra para a viscosidade da nitrocelulose se d: quanto maior o teor de azoto, maior ser a viscosidade. Solubilidade: A solubilidade da nitrocelulose depende essencialmente de sua taxa de azoto e sua viscosidade, que por sua vez depende do grau de polimerizao.

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Alto teor de nitrognio (11,8 a 12,2%) Solvel Baixa Solubilidade Insolvel

.

Baixo teor de nitrognio (10,8 a 11,2%) Alcois

Acetatos, cetonas, teres e glicoteres Etanol

Baixa tolerncia a solventes aromticos Alcois (exceto o metanol e quando misturados com os solventes acima)

Assim, tem-se que como propriedade geral, a nitrocelulose solvel em solventes apolares e insolvel em solventes polares. Propriedades fsicas: As nitroceluloses so ligeiramente higroscpicas (ou seja, tm a capacidade de absorver umidade) e se deterioram mais rapidamente na presena de gua. A nitrocelulose sensvel a temperatura. A estabilidade do composto fraca e sensivelmente menos estvel que a maioria dos explosivos secundrios. Ela se decompem lentamente temperatura ambiente e a velocidade de decomposio multiplicada por 3,7 para cada aumento de temperatura de 10oC. A presena de cidos ou bases livres e umidade diminuem consideravelmente a sua estabilidade. Antes de ser usada como explosivo, a nitrocelulose precisa ser purificada, atravs da adio de estabilizantes que absorvem quimicamente tais produtos. A temperatura de inflamao por aquecimento progressivo de aproximadamente 230 oC. A nitrocelulose tem tambm propriedades explosivas, j que, secas, so muito sensveis a choques e atrito. Tambm so sensveis a iniciao por centelha. Por tal razo, pela regulamentao francesa, por exemplo, pede-se que, ao ser tranportada, a nitrocelulose deve ter pelo menos 12% de gua ou lcool (ela pode ser umectada em etanol ou em isopropanol), ou pelo menos, 15% de plastificantes para evitar acidentes graves. A brisncia (ou poder de fragmentao) e a potncia das nitroceluloses so comparveis ao TNT e aumentam com o crescimento da taxa de azoto. A principal causa, inicialmente,
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responsvel pela decomposio da nitroceluloe atribuda instabilidade dos grupos steres presentes no polmero. Tipos de nitrocelulose: Existem trs tipos de nitrocelulose: a piroxilina (pyroxylin), a pirocelulose (pyrocellulose) e o algodo plvora (guncotton). Esses trs tipos so diferenciados quanto solubilidade e os valores da viscosidade da soluo. A piroxilina uma mistura de ter e etanol, que contm cerca de 8 a 12 porcento de nitrognio (este tipo de nitrocelulose, quando apresenta 11 a 12% usado em manufatura, com 11,5 a 12% usado como detonador de explosivos e com 12,20 0,10% de nitrognio para propsitos militares.). A piroxilina distinguida dos outros tipos pela sua solubilidade parcial em etanol. A pirocelulose um tipo de nitrocelulose que contm uma porcentagem de nitrognio de aproximadamente 12,60 0,10% e completamente solvel em uma mistura de duas partes de ter para uma de etanol. Criada por Mendeleev, formou a primeira p para artilharia usada nos EUA, que quando entra em combusto produz pouca fumaa. O algodo plvora contm 13% ou mais de nitrognio, apesar de s ser usado para fins militares com mais de 13,35%. A caracterstica principal deste tipo de nitrocelulose, e que o diferencia dos demais, o fato de que apenas 6 ou 11% dele solvel na mistura ter ster. Por outro lado, ele completamente solvel em acetona, como a piroxilina e a pirocelulose.

Azoto(%)

Porcentagem livre de cido ntrico liberado:

Piroxilina Pirocelulose Guncotton

11,13 12,62 13,44

1,.71 1,22 1,03

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A nitrocelulose teve um papel muito importante na histria mundial: no campo de vernizes, tintas para automveis, explosivos, propelentes, dentre outros. No comeo, foi criada como substituto do marfim, mas ganhou destaque por propiciar a produo em massa na indstria automobilstica (por gerar uma tinta de aplicao e secagem rpida e de alto desempenho). Alm disso, posteriormente, foram detectadas propriedades explosivas que proporcionou a nitrocelulose um papel de destaque tambm na rea militar. Com a descoberta de mtodos apropriados de estabilizao, para prolongar a vida em depsitos, a nitrocelulose logo deslocou a plvora negra como propelente militar. uma das principais matrias-primas para plvoras e dinamites. O seu poder de combusto varia de acordo com o grau de nitrao, e fica entre 9500 a 10500 J/g. O algodo plvora gera um explosivo que no tem como resultado indesejvel um grande volume de fumaa. Por exemplo, a nitrocelulose est presente em 60% da formulao de explosivos de base dupla e de 85 a 96% da formulao dos explosivos de base simples.

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Nitrocelulose na produo de tintas e vernizes

A nitrocelulose utilizada para produo de resinas que entram na composio bsica das tintas e vernizes, resina esta que produzida pela reao de celulose, altamente purificada, com cido ntrico, na presena de cido sulfrico. A nitrocelulose possui grande uso na obteno de lacas, cujo sistema de secagem por evaporao de solventes. So usadas em composies de secagem rpida para pintura de automveis, objetos industriais, mveis de madeira, avies, brinquedos e papel celofane. A nitrocelulose para fabricao de tintas tem um contedo de nitrognio de 10,7 - 12,3%. Caractersticas da resina de nitrocelulose: - boa compatibilidade com outras resinas; - baixo custo; - tima ao filmognica; - promove secagem rpida; - promove elevado brilho. Reao de formao da resina de nitrocelulose C6H7O2(OH)3 + 3HNO3 + H2SO4 --- C6H7(ONO2)3 + 3H2O + H2SO4 Processo de fabricao de tinta a base de nitrocelulose Os equipamentos mais empregados para a fabricao de produtos de nitrocelulose so masseiras, discos dispersores de alta velocidade, moinhos de bolas de cermica, moinhos de areia e moinhos horizontais, dependendo da tinta a ser produzida e da viscosidade da resina. Para a obteno de solues de nitrocelulose, utilizam-se equipamentos de baixa rotao, do tipo masseira ou agitador. A nitrocelulose colocada em um tacho, adiciona-se todo o lcool da frmula, e a seguir os solventes aromticos para perfeita umectao. Adicionam-se, em seguida os solventes ativos e inicia-se a dissoluo da nitrocelulose sob agitao moderada. Solues de resinas slidas
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modificadoras so preparadas adicionando-se a resina aos solventes sob agitao em discos dispersores de alta velocidade. Pastas de pigmentos so preparadas fazendo-se inicialmente uma disperso destes na soluo de resina em discos dispersores de alta velocidade at a obteno de uma mistura homognea. As resinas utilizadas com mais freqncia so as alqudicas que apresentam grande capacidade de dispersar pigmentos em concentraes elevadas. A pr-mistura, na maioria dos casos, uma fase intermediria, havendo necessidade de moagem posterior para desaglomerao do pigmento, reduo do tamanho de partculas e estabilizao da disperso. O processo de moagem mais comum feito em moinho de areia em que a mistura de pigmento, resina e solvente bombeada atravs de uma cmara cilndrica contendo areia e sujeita intensa agitao em uma ou mais operaes, at que se tenha atingido o grau de fineza e o poder colorante adequados. Seguindo o mesmo princpio, o processo de moagem com o moinho horizontal segue o de areia, trabalhando em sistema fechado com presses maiores, permitindo trabalhar com faixas de viscosidades mais amplas, minimizando as perdas de solventes. O processo de moagem em moinho de bolas de cermica feito em um cilindro giratrio horizontal, carregado a 50% de seu volume com bolas de cermica, em que a disperso ocorre pela ao do cizalhamento e impactos causados pelo movimento das esferas no cilindro giratrio. Este processo empregado apenas com pigmentos de difcil moagem, ou quando se pretende evitar perdas de solventes por evaporao. Aps a moagem, a tinta passa pela fase de completagem, tingimento, acerto de viscosidade e envazamento.

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Fluxograma da produo de tintas:

Classificao das tintas As tintas podem ser classificadas quanto formao do revestimento, isto , levando-se em conta o mecanismo da formao do filme protetor e a secagem das tintas. Lacas: a pelcula se forma atravs da evaporao do solvente. Exemplos: lacas nitrocelulsicas e lacas acrlicas; Produtos ltex: a coalescncia o mecanismo de secagem. Exemplos: as tintas ltex acrlicas, vinil-acrlicas usadas na construo civil; Produtos termoconvertveis: a secagem ocorre atravs da reao entre duas resinas presentes na composio a uma temperatura adequada; os produtos utilizados na industria automotriz e em eletrodomsticos so exemplos. Sistemas de dois componentes: a formao do filme ocorre na temperatura ambiente aps a mistura dos dois componentes (embalagens

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separadas) no momento da pintura; as tintas epxi e o os produtos poliuretnicos so os exemplos mais importantes. Tintas de secagem oxidativa: a formao do filme ocorre devido ao do ar. Os esmaltes sintticos e as tintas a leo usados na construo civil so os exemplos mais marcantes. Matrias-primas As matrias-primas bsicas para a produo de quase todos os tipos de tintas so constitudas pelas resinas, pigmentos, solventes e aditivos. Resinas As resinas formam a pelcula da tinta e so responsveis pela maioria

das caractersticas fsicas e qumicas desta pois determinam o brilho, a resistncia qumica e fsica, a secagem, a aderncia, e outras. As primeiras tintas desenvolvidas utilizavam resinas de origem natural (principalmente vegetal). Atualmente, com exceo de trabalhos artsticos, as resinas utilizadas pela indstria de tinta so sintticas e constituem compostos de alto peso molecular. As resinas mais usuais so as alqudicas, epxi, poliuretnicas, acrlicas, polister, vinlicas e nitrocelulose. Pigmentos Os pigmentos so substncias insolveis no meio em que so utilizados

(orgnico ou aquoso) e tm como finalidades principais conferir cor ou cobertura s tintas. Os corantes so substncias geralmente solveis em gua e so utilizados para conferir cor a um determinado produto ou superfcie. Solventes So compostos (orgnicos ou gua) responsveis pelo aspecto lquido

da tinta com uma determinada viscosidade. Aps a aplicao da tinta, o solvente evapora deixando uma camada de filme seco sobre o substrato. Aditivos Este grupo de produtos qumicos envolve uma vasta gama de

componentes que so empregados em baixas concentraes (geralmente em menor porcentagem) que tm funes especficas como conferir importantes
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propriedades s tintas e aos revestimentos respectivos, tais como: aumento da proteo anticorrosiva, bloqueadores dos raios UV, catalisadores de reaes, dispersantes e umectantes de pigmentos e cargas, melhoria de nivelamento, preservantes e antiespumantes. Principais tipos de tintas utilizadas na construo civil Tintas para revestimento base solvente Tintas para revestimento base gua Tintas para Revestimentos - Base Solvente O processo de produo deste tipo de tinta, geralmente, abrange as

seguintes operaes unitrias: pr-mistura, disperso (moagem), completao, filtrao e envase. A determinao das quantidades dos insumos deve ser feita atravs de pesagem e medio volumtrica com acuracidade adequada para tintas com as propriedades desejadas. Pr-mistura Os insumos so adicionados a um tanque (aberto ou fechado) provido de agitao adequado na ordem indicada na frmula (documento bsico para a produo de uma tinta). O contedo agitado durante um perodo de tempo pr-determinado afim de se conseguir uma relativa homogeneizao. Disperso (Moagem) O produto pr-disperso submetido disperso em moinhos adequados, normalmente so utilizados moinhos horizontais ou verticais, dotados de diferentes meios de moagem: areia, zirconita, etc. Esta operao contnua, o que significa que h transferncia do produto de um tanque de pr-mistura para o tanque de completagem. Durante esta operao ocorre o desagregamento dos pigmentos e cargas e ao mesmo tempo h a formao de uma disperso maximizada e estabilizada desses slidos. A disperso maximizada e estabilizada permite a otimizao do poder de cobertura e da tonalidade da tinta durante um perodo de tempo correspondente a validade da mesma. Completagem - Em um tanque provido com agitao so misturados, de acordo com a frmula, o produto de disperso e os restantes componentes
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da tinta. Nesta fase so feitos os acertos finais para que a tinta apresente parmetros e propriedades desejados; assim feito o acerto da cor e da viscosidade, a correo do teor de slidos, etc. Filtrao - Aps a completagem e aprovao, a tinta filtrada e, imediatamente aps, envasada. Envase - A tinta envasada em embalagens pr-determinadas. O processo deve garantir a quantidade de tinta em cada embalagem.
Fluxograma da produo de tintas (base solvente)

Tintas para revestimentos - Base gua (ltex) Nos sistemas base de gua, a parte lquida preponderantemente a

gua. As tintas aquosas e os seus complementos, utilizados na construo civil, so um exemplo marcante, pois representam 80% de todas as tintas consumidas por esse segmento de mercado. Estes produtos denominados so genericamente denominados produtos ltex.

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Processo de fabricao de tintas ltex O processo de produo desse tipo de tintas mais simples do que o usado na produo de tintas base solvente. Pr-mistura e disperso - Em um equipamento provido de agitao adequada so misturados: gua, aditivos, cargas e pigmento (dixido de titnio). A disperso feita em seqncia no mesmo equipamento. Completagem - Esta etapa feita em um tanque provido de agitao adequada onde so adicionados gua, emulso, aditivos, coalescentes e o produto da disperso. Nesta etapa so feitos o acerto da cor e as correes necessrias para que se obtenham as caractersticas especificadas da tinta. Filtrao e envase - Estas etapas ocorrem simultaneamente. A produo de tintas base gua surge como alternativa para a reduo de COV. Sua maior aplicao no ramo imobilirio, predominando as tintas ltex. As etapas de fabricao so basicamente as mesmas da base solvente. As diferenas resumem-se a ordem de adio dos componentes da tinta.

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Fluxograma da produo de tintas (base gua)

Processo de fabricao de vernizes a base de nitrocelulose Caractersticas gerais O segmento de vernizes e seladoras para madeira continua sendo um dos maiores campos de aplicao da nitrocelulose. Devido estrutura celular do substrato, a formulao de produtos para mveis envolve certa complexidade, alm da necessidade esttica de realar o desenho natural das fibras, os produtos tm que acompanhar as contraes e expanses da madeira devido a alteraes de temperatura e umidade do ar. Os mveis para uso em ambientes interiores devem conter produtos complemente atxicos e isentos de solventes retidos no filme que podem evaporar ao longo do tempo. Os produtos a base de nitrocelulose atendem a todos estes requisitos. Orientaes para formulao de vernizes e seladores Alm dos princpios de formulao para lacas e vernizes, os sistemas para madeira devem levar em conta a lixabilidade e a resistncia ao cold check (trincamento em baixas temperaturas) dos seladores. O emprego de resinas maleicas e ster de breu necessrio para desenvolver dureza suficiente no filme, para um perfeito lixamento. Isto, contudo reduz a resistncia
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ao cold-check. Para evitar este inconveniente, utiliza-se de 5 a 8% de estearato de zinco sobre slidos totais, afim de diminuir a quantidade de resina maleica. Escolhendo-se tipos de nitrocelulose de viscosidade mais alta (1/2 ou acima), aumenta-se a resistncia do filme ao mesmo tempo em que cai o teor de slidos, reduzindo a camada do selador. Em vernizes de acabamento, o uso de resinas alqudicas a base de leo de coco aumenta a flexibilidade e resistncia ao cold check, alm de melhorar a durabilidade e aspecto do filme. O uso de slica coloidal para fosquear vernizes de acabamentos aumenta a resistncia ao risco e reduz o brilho. Produo de vernizes O verniz uma disperso coloidal no pigmentada, ou soluo de resinas sintticas/naturais em leos dissolvidos em solventes. So usados como pelculas protetoras ou revestimento decorativo em vrios substratos. Mistura A produo de verniz simples e no exige as etapas de disperso e moagem. O produto feito em apenas uma etapa: a mistura. So homogeneizados em tanques ou tachos, as resinas, solventes e aditivos. Disperso Alguns tipos de vernizes necessitam tambm desta etapa. Quando algumas das matrias-primas so difceis de serem incorporadas, necessrio aplicar maior fora de cisalhamento a fim de evitar grumos. Filtrao Concluda a mistura, o lote filtrado para remover qualquer partcula do tamanho acima do mximo permitido. Envase - Depois de aprovado pelo Laboratrio de Controle de Qualidade, o verniz ento envasado em latas, tambores ou containeres, rotulado, embalado e encaminhado para o estoque. Vernizes

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Propelentes
Inicialmente, os sistemas de propulso de uso militar tiveram como base o composto conhecido como plvora negra, constituda basicamente de carvo, enxofre e nitrato de potssio. A nitrocelulose e a nitroglicerina podem ser enquadradas como as mais importantes descobertas entre os materiais de alto potencial energtico, devido grande aplicabilidade em sistemas de propulso, em substituio plvora negra. Entre as vantagens apresentadas, em relao plvora, destacam-se as baixas emisses de gases prejudiciais aos equipamentos e a baixa formao de fumaa durante a combusto.

Estrutura qumica da Nitroglicerina

Estrutura espacial da Nitroglicerina

A nitrocelulose, habitualmente, manuseada molhada e contendo cerca de 30% de gua para no explodir acidentalmente. Sob essas condies, pode ser considerada como um material no explosivo, quando o teor de nitrognio no excede 12,5%. A celulose mais nitrada conhecida como algodo-plvora e explosiva mesmo quando moderadamente mida. Quando seca, todos os tipos de nitrocelulose so explosivos, extremamente sensveis e perigosos. A nitrocelulose seca necessria para certos tipos de explosivos e preparada pela lenta secagem do material mido em uma corrente de ar quente. Originalmente, o processo de nitrao da celulose muito simples, porm, em meio s condies adotadas para sua produo, podem ser obitidos compostos como hidrocelulose e a oxicelulose, que proporcionam uma
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nitrocelulose mais instvel. A sua produo pode ser realizada para obteno de diferentes percentuais de nitrao, produzindo a nitrocelulose mononitrato (6,76% de nitrognio), dinitrato (11,12% de nitrognio) ou a trinitrato (14,14% de nitrognio). A nitrocelulose usada em explosivos de alta eficincia para engrossar a composio da nitroglicerina gelatinizada e semi-gelatinizada. O material bruto o algodo. A nitrao efetuada com um misto contendo cido ntrico e sulfrico e uma proporo ajustada de gua para que a percentagem de nitrognio na nitrocelulose produzida seja de 12,2%. A nitrao pode ser agitada ou no, dependendo do mtodo usado e do tipo especial de nitrocelulose necessrio. Depois da nitrao, o excesso de cido removido em uma centrfuga e o cido mido de nitrocelulose obtido em um fluxo de gua. A nitrocelulose estabilizada sendo tratada com guas cidas quentes seguido por soluo quente e diluda de carbonato de sdio. Esta a melhor forma para que a nitrocelulose seja dissolvida mais rapidamente na nitroglicerina. O emprego da nitrocelulose em sistemas de propulso deu origem ao propelente conhecido como base simples (BS), que empregado em projteis para canhes, armas de pequeno porte e como iniciador para sistemas de propulso de msseis. A partir da utilizao da nitrocelulose em conjunto com a nitroglicerina, obteve-se uma nova categoria de propelente, denominado de base dupla (BD), que propiciou a utilizao da nitrocelulose como fonte principal de energia em sistemas de propulso de msseis. O principal constituinte dos propelentes BS e BD a nitrocelulose ou mais precisamente, nitrato de celulose, que est presente nas formulaes de BS entre aproximadamente 85 a 96% e, para as formulaes de BD, por volta de 60%. Durante muitos anos a nitrocelulose foi estudada, para melhor compreenso quanto aos mecanismos das reaes ocorridas no processo de nitrao da celulose, e buscando-se um processo seguro para sua produo em escala industrial. Em decorrncia do grande potencial energtico e da grande sensibilidade a estmulos trmicos, foram observados problemas quanto armazenagem da nitrocelulose ao longo dos anos, o que tornou necessrio um maior estudo de suas propriedades. Estudos relativos compreenso do
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processo de decomposio trmica deste material vieram oferecer dados importantes para manuteno das propriedades fsicas e qumicas quando durante o armazenamento. Estes trabalhos contriburam no desenvolvimento de compostos estabilizadores que permitem a submisso da nitrocelulose, e consequentemente dos produtos obtidos a partir dela, a longos perodos de estocagem, inibindo a velocidade do processo de decomposio. Decomposio trmica da nitrocelulose Em decorrncia da grande aplicabilidade da nitrocelulose, para obteno dos mais variados produtos, o processo e os mecanismos envolvidos durante a sua decomposio tm sido extensivamente estudados. Inicialmente, a principal causa responsvel pela decomposio da nitrocelulose atribuda instabilidade dos grupos ster presente no polmero. A dissociao destes grupos assumida como sendo principalmente por meio da ruptura das ligaes O-NO 2, com a formao de grupos NO 2 e, posteriormente, radicais NO. Observa-se, ainda, que aldedos e acetonas tambm so obtidos como produto de degradao, formados a partir da ciso dos grupos O-NO2, com a sequncia de decomposio da nitrocelulose seguindo preferencialmente para os tomos dos carbonos 2 e 3. Em condies apropriadas, como temperatura e umidade, a decomposio da nitrocelulose pode ocorrer no carbono 6, formando, assim, formaldedo, podendo ocorrer ainda simultaneamente ao mecanismo de decomposio decorrente da instabilidade dos grupos steres. As reaes esquematizadas anteriormente esto entre as vrias rotas que podem ser seguidas durante o processo de decomposio da nitrocelulose, sendo que as condies referentes temperatura, umidade, entre outras, so fatores predominantes para a ocorrncia de um destes mecanismos. Mais precisamente, o processo de decomposio trmica da nitrocelulose promovido por mecanismos altamente complexos, que se sobrepem em decorrncia da reao entre vrios produtos gasosos formados durante a sua decomposio, e tambm entre estes compostos e a prpria nitrocelulose. Entre estes mecanismos pode-se destacar a importante participao dos grupos NO2, em virtude da sua grande reatividade, capaz de catalisar uma srie de reaes exotrmicas. Este composto responsvel pelo
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fenmeno ignio.

conhecido

como

degradao

autocataltica, que

acelera

degradao da nitrocelulose e pode promover, em casos extremos, a sua auto-

Estabilizante para propelentes base de nitrocelulose Como mencionado anteriormente, a decomposio autocataltica um dos principais fatores responsveis pela rpida degradao ocorrida na nitrocelulose e, consequentemente, nos propelentes que tm este composto como constituinte principal. Entre os danos prejudiciais ocasionados ao propelente por este processo de degradao, destacam-se a diminuio do potencial energtico e a instabilidade de queima. A inibio da decomposio autocataltica realizada por meio da adio de compostos antioxidantes e entre os mais adotados est a difenilamina. Pode-se destacar que a difenilamina o estabilizante mais adotado para propelentes base de nitrocelulose, onde o princpio bsico de sua ao devese ao fato do tomo de hidrognio ser facilmente substitudo. Esta alta reatividade confere difenilamina (DPA) a capacidade de reagir rapidamente com compostos nitrosos, resultando assim no composto N-nitroso-DPA, alm da formao de outras nitrodifenilaminas pela reao com os grupos NOx que so liberados pela cadeia da nitrocelulose. Observa-se, ainda, que a formao piramidal do tomo de nitrognio na molcula do DPA, em conjunto com o ngulo de toro dos grupo fenil, relativo ligao Carbono-NitrognioCarbono, possibilita uma livre rotao. Esta caracterstica presente na molcula do DPA, conciliada baixa barreira para a inverso do tomo de nitrognio, possibilita, a esta molcula, a formao de diversos subprodutos, com diferentes conformaes.

Estrutura qumica da Difenilamina

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Celulose Hexanitrada Proporo de 35%/65% de HNO3/H2SO4 (em volume). 5 partes de cido so usados para cada parte de nitrocelulose seca (por peso). Nitrao alternativa: feita pela adio de 1 grama de p fino de nitrato de sdio ou de potssio (KNO3/NaNO3) para cada 3,325g (3,819ml) de concentrao gelada de cido sulfrico, e depois, adicionado o algodo aps a estabilizao da temperatura (temperatura alta pode causar a m qualidade do produto final). A nitrao completa demora cerca de 10min temperatura ambiente. A mistura com um maior contedo de cido sulfrico capaz de transmitir mais ons de nitrato celulose, aumentando seu contedo de nitrognio e oxignio. O processo razoavelmente seguro para a realizao (do ponto-de-vista da estabilidade), e o produto resultante (quando seco) queima muito rpido e libera enormes quantidades de energia. Ela , de fato, um dos deflagrantes mais energticos conhecidos, com 123% a 147% da fora de detonao da TNT quando detonada a 7300m/s. Para neutralizar a nitrocelulose, necessrio ebul-la em NaHCO3 e em gua destilada vrias vezes at que fique neutra. Tambm recomendvel adicionar 0,5% a 1% de difenilamina em p para neutralizar algum xido de nitrognio remanescente que poderia se tornar cido na umidade e provocar a ignio acidental do produto. Propelentes Propelentes transmitem movimento para algo como um foguete ou projtil. Eles so classificados como Base-Simples, Base Dupla e compostos (hbridos). Propelentes de base-simples so formas simples dos ps de nitrocelulose. Propelentes de base-dupla so ps de nitrocelulose que possuem nitroglicerina adicionada a eles, para torn-los mais potentes. Propelentes hbridos so misturas de combustveis e oxidantes, na maioria dos casos, nitrocelulose e nitroglicerina. Propelentes podem ser feitos para atuarem diferentemente pela variao nas suas caractersticas fsicas. As caractersticas da queimada so ditas degressiva, neutra e progressiva. No p degressivo, a rea da superfcie decresce conforme ele consumido. Isso faz com que o processo de
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combusto diminua conforme o material consumido. Se os gros so multiperfurados, podem se queimar progressivamente, o que significa que eles queimam mais rpido conforme so consumidos. Plvora A plvora um p baseado em nitrocelulose, descoberta em 1884 por Paul Vielle. Ela foi o primeiro propelente estvel e confivel. A nitrocelulose provou requerer muito mais no processo do que simplesmente colocar o algodo em cido. Pasta de madeira logo se tornou a melhor fonte de matriaprima (celulose). Lnters de algodo tambm podem ser usados. As duas fontes de matrias-primas possuem ligeira diferena nas propriedades, por isso, so utilizadas baseando-se no propsito do produto final. Para se fazer plvora de nitrocelulose, ela dissolvida em certos solventes orgnicos, tais como mistura ter-etanol ou acetona, e se torna uma massa gelatinosa. Solventes mais modernos podem ser utilizados. Quando o solvente evapora, um material plstico rgido permanece. Essa bolha gelatinosa normalmente enrolada em folhas antes que endurea. Posteriormente, cortada em flocos de diferentes tamanhos e formas, os quais controlam a caracterstica de queima do material. O corte feito em mquinas porque as partculas so minsculas. A nitrocelulose o principal propelente usado atualmente. Geralmente, a plvora contm mais de 13% de nitrognio.

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Concluso Atualmente, devido importncia da preservao ambiental, a nitrocelulose adquiriu relevncia mundial por ser uma substncia renovvel e biodegradvel. Apesar desses benefcios, a produo dessa substncia altamente perigosa devido ao seu carter autocataltico, dessa forma a segurana a principal preocupao. A fabricao do polmero est voltada para o setor de tintas, vernizes e explosivos: O setor de tintas e vernizes tem nmeros expressivos e grande potencial para crescimento, pois so produtos fundamentais no dia-a-dia. Sendo a nitrocelulose matria prima indispensvel na produo de determinadas tintas, estas crescem em parceria. Entretanto, no Brasil, o setor de explosivos possui menor destaque devido restrio e pouca utilizao de materiais blicos.

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Bibliografia
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Visitas realizadas
Nitro Qumica Av. Dr. Jos Artur Nova, 951 - So Paulo SP Visita realizada em 11 de maio de 2009 IMBEL - Indstria de Material Blico do Brasil

Avenida 15 de maro, s/n - Casa 1, Vila da Estrela Piquete SP Visita realizada em 11 de maio de 2009

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