UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA DEQ QUMICA INDUSTRIAL

Sexto relatrio de Laboratrio de Fsico-Qumica 2

INFLUNCIA DA TEMPERATURA NO EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

Professor: Luciano Costa Aluna: Larissa Ciro Souza da Silva Curso: Qumica Industrial

Recife, Dezembro2011

1- Introduo
O termo solubilidade utilizado tanto para designar o fenmeno qualitativo do processo de dissoluo como para expressar quantitativamente a concentrao das solues. A solubilidade de uma substncia depende da natureza do soluto e do solvente, assim como da temperatura, da presso do sistema, entalpia, entropia, pH, efeitos como o ion comum, etc. Solubilidade a medida da capacidade de uma determinada substncia dissolver-se num lquido. Na solubilidade, o carter polar ou apolar da substncia influi muito, j que, devido a polaridade das substncias, estas sero mais ou menos solveis. Os compostos com mais de um grupo funcional apresentam grande polaridade, por isso no so solveis em ter etlico, por exemplo, que apresenta baixssima polaridade. Portanto, para que uma substncia seja solvel em ter etlico deve apresentar pouca polaridade. Os compostos com menor polaridade so os que apresentam menor reatividade como, por exemplo, as parafinas, compostos ncleos aromticos e os derivados halogenados . O termo solubilidade utilizado tanto para designar o fenmeno qualitativo do processo de dissoluo como para expressar quantitativamente a concentrao das solues. A solubilidade de uma substncia depende da natureza do soluto e do solvente, assim como da temperatura, da presso do sistema, pH, efeitos como o ion comum, etc. a tendncia do sistema em alcanar o valor mximo de entropia. 1.4 Solubilidade como uma funo da temperatura A relao entre a constante de equilbrio e a temperatura absoluta foi desenvolvida por vant Hoff e uma das mais importantes equaes na qumica. Sua relao matemtica :

d ln s dT
A forma integrada da expresso (10) :

H RT 2

(10)

log s log s2 s1

H 1 2,303 R T

constante

(11), ou (12)

H T2 T1 2,303 R T2 T1

em que: s2, s1 e s so solubilidades; R a constante universal dos gases; T a temperatura absoluta; e H o calor molar padro de soluo. Nesta integrao, o calor molar de soluo considerado constante. Entretanto, esta considerao no inteiramente justificada, sendo o resultado um valor aproximado. O calor de soluo sobre o qual estamos falando o calor absorvido quando 1 mol do soluto dissolvido para formar uma soluo praticamente saturada. Vale ressaltar que ele diferente do calor de soluo a diluio infinita.

Podemos inferir tambm, a partir da expresso (10) que, se H negativo (quer dizer, se a reao exotrmica), a constante de equilbrio decresce com o aumento da temperatura. Analogamente, a constante de equilbrio aumenta para uma reao endotrmica. Considerando que a solubilidade (s) proporcional constante de equilbrio (K) e que esta, por sua vez, proporcional frao molar dos componentes do sistema, podemos escrever as expresses (11) e (12) da seguinte forma:

log s log s2 s1

log K log

log x K2 K1

H 1 2,303 RT T log x2 x1

constante

(13) (14)

H T2 T1 2,303 RT T2 T1

1.5 Solubilidade do naftaleno em difenilamina

O equilbrio de solubilidade do naftaleno em difenilnaftalina, pode ser representado pela seguinte reao:
difenilamina

naftaleno (slido)

naftaleno (dissolvido)

(15)

A constante de equilbrio, com base em (15), :

K'

[naftaleno (dissolvido)] [naftaleno (slido)]

(16)

Como a concentrao do slido constante, a expresso (16) torna-se:

K' [naftaleno (slido)]

[naftaleno (dissolvido)]

(17)

2- Objetivos 2.1- Objetivo Geral Este experimento o tem como finalidade determinar a influncia da temperatura em equilbrios de solubilidade atravs da constante de equilbrio. 2.2- Objetivo Especfico Determinar a constante de equilbrio do sistema e as variaes de entalpia nesta dissoluo. Construo e interpretao grfica da relao entre o logaritmo da frao molar versus o inverso da temperatura.

3- Materiais e Mtodo 3.1- Materiais Termmetros (0-100C) Tubos de ensaio Bqueres, Agitador manual de vidro, Balana semi-analtica 0,01 g; Esptulas metlicas Rolhas de silicone, Naftaleno P.A. Difenilamina P.A Chapa aquecedora, Cronmetro 3.2- Procedimento Experimental Foram tomados 5 tubos de ensaio e com o auxilio da balana semi-analtica, montouse os sistemas com as composies requeridas, indicadas na tabela a seguir (Tabela 1) onde constam a frao molar do naftaleno e as quantidades de naftaleno e difenilamina.

Com os valores de reagentes adicionados inicialmente calculou-se a relao entre fraes molares de naftaleno e difenilamina obtidas para cada ponto de teste experimental. Tomou-se como base para os clculos os valores MMnaf= 128,17g/mol e MMdif=169,23 g/mol massa molar respectivamente do naftaleno e da difenilamina.
Tabela 1: Composio dos sistemas preparados Tubo de ensaio 1 2 3 4 5 Frao molar 1,00 0,78 0,63 0,5 0,41 . Iniciou-se o procedimento pelo tubo de ensaio um, que estava composto com a massa devida para ficar a uma frao molar desejada. O mesmo foi tampado com a rolha no qual Difenilamina (g) 0,00 0,60 1,48 1,4 1,45 Naftaleno (g) 3,00 1,65 1,90 1,06 0,77

havia uma adaptao para o agitador e um termmetro. Logo a seguir, aqueceu-se levemente o tubo em banho-maria, sob cuidadosa agitao, at que ocorresse a completa fuso da mistura de slidos. O tubo foi retirado da aparelhagem e a temperatura do sistema foi vista assim que a mistura comeasse a cristalizar. O processo foi repetido para as demais amostras com fraes molares diferentes entre si.

4- Resultados e Discusso Os valores das temperaturas encontradas na leitura de cada sistema constam na tabela a seguir (Tabela 2), como tambm os dados necessrios para plotar o grfico com o qual se pode determinar as grandezas termodinmicas requeridas, no caso a entropia de dissoluo do naftaleno para cada ponto experimental do grfico montado.

Tabela 2: Resultados das leituras para o sistema nos tubos de ensaio. Tubo de ensaio T (Temperatura de T-1 (K-1) X (frao molar Turvao em K) 1 2 3 4 5 . 324 325 319 304 301 0,002994012 0,003076923 0,003134796 0,003289474 0,003322259 do naftaleno) 1 0,78 0,63 0,5 0,41

Log x

0 -0,1079054 -0,20065945 -0,30103 -0,38721614

Com os dados mostrados na Tabela 2, obteve-se o grfico representado pela Figura 1 mostrado a seguir.

Figura 2: Grfico log x versus 1/T, obtido com os dados constantes na Tabela 2.

Obteus-se o coeficiente angular da reta de acordo com a equao (13). A seguir, esto representados os clculos.

y = - 1079,1x + 3,2145 ~ log x H 2,303 R H 1079,1 K

H 1 2,303 R T H

constante

1079,1 K 2,303 R

2,485 kJ/mol

A partir da equao do grfico, determinou-se o coeficiente angular do grfico que corresponde ao valor da entalpia do processo. Onde o H= 2485 J/mol. Determinando assim os valores de entropia para cada ponto de teste experimental.

Q T

H T

(18)

Na tabela (Tabela 3) a seguir, temos os dados necessrios para utilizar a equao (18), assim como tambm o resultado desse clculo

Tabela 3: Valores obtidos da variao de entropia para cada temperatura. Tubo de ensaio T (K) S *J/(mol K)+ 1 2 3 4 5 324 325 319 304 301 7,44011976 7,64615385 7,78996865 8,17434211 8,25581395

Na determinao da variao da entropia, foram encontrados valores coerentes ao seu sinal, que so positivos. No entando, sabe-se que a presena de erros experimentais indispensvel. Estes, por exemplo, podem ser vistos a partir do reflexo dos valores das temperaturas vistas na Figura 1

5- Concluso De um modo geral, a prtica correspondeu ao que era pretendido: levar o aluno ao conhecimento de tcnicas relativas solubilidade e seus parmetros.. Em relao ao nosso mtodo, afirmamos que este vlido na determinao das curvas de solubilidade. Entretanto, fica a sugesto de que os experimento seja refeito em vista de eliminar os erros e se obtenha resultados com maior confiabilidade. Com relao s grandezas termodinmicas, foi possvel determinar os valores de energia livre de Gibbs entropia e entalpia, mas estes resultados no esto de acordo com as referncias encontradas na literatura.

Referncias Atkins, Peter. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente/ Peter Atkins e Loretta Jones; trad. Ignez Caracelli... [et. Al.]. Porto Alegre: Bookman, 2001 Priberam, http://www.priberam.pt/dlpo/dlpo.aspx, limite da Word Web Wide. Portugal: 2007 Priberam Informtica, 2008. Infoescola, http://www.infoescola.com/quimica, limite da Word Web Wide. Leopoldo Toffoli, 2008.