DOI: 10.4025/actascitechnol.v33i4.

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Determinao e anlise de isotermas de adsoro do corante azul 5G em leito fixo de carvo ativado
Jorge Antonio Lopes Dal Piva, Onlia Santos e Cid Marcos Gonalves Andrade*
Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring, Av. Colombo, 5790, 87020-900, Maring, Paran, Brasil. *Autor para correspondncia. E-mail: cid@deq.uem.br

RESUMO. Visando o desenvolvimento de um processo de tratamento de efluentes txteis, este trabalho teve por objetivo estudar o processo de adsoro do corante reativo azul 5G de um efluente sinttico em carvo ativado. As isotermas de adsoro, com seus respectivos parmetros ajustados, em sistema batelada foram obtidas para as temperaturas de 30, 40 e 60C (com pH controlado na faixa de 6,0 a 8,0 e tambm com tempo de contato entre o sistema corante-carvo de 90 horas) segundo os modelos de Langmuir e Freundlich. A partir da estes parmetros foram colocados em funo da temperatura, apresentando bons resultados frente aos dados experimentais.
Palavras-chave: adsoro, modelagem matemtica, corante reativo azul 5G.

ABSTRACT. Mathematical model of the adsorption column, in activate Carbon, used in the renovation of blue-colorant 5G. This work, to looking for the development of process for wastes textile treatment, had the objective to study the adsorption process of the blue reactive dyes 5G from the synthetic effluent in coal activated. The isotherms of adsorption in batch system was made for temperatures of 30, 40 and 60C (the pH was controlled in 6.0 until 8.0 and the time of contact between the system dye-coal was 90 hours) with posterior adjustment of the models for Langmuir and Freundlich equations. After, these parameters were put in function of temperature, with good results when compared to the experimental data.
Keywords: adsorption, mathematical model, blue reactive dyes 5G.

Introduo Um dos maiores problemas associados sociedade moderna a contaminao das guas naturais e o setor txtil tem contribudo muito na contaminao das guas no mundo. Desta forma, o maior problema destes efluentes est relacionado ao parmetro cor, pois grandes quantidades de corantes usados nas indstrias txteis so perdidos durante o processo de tingimento (GEORGIOU et al., 2002; SIQUEIRA et al., 2002; GUARATINI; ZANONI, 2000). A presena de corantes nos efluentes altamente visvel, afeta a esttica, a transparncia da gua e a solubilidade de gases nos corpos receptores, e reduz a capacidade de aerao dos corpos hdricos em funo da reduo da penetrao de luz solar e conseqente alterao dos processos de fotossntese (GUARATINI; ZANONI, 2000). Normalmente os tratamentos mais utilizados so a biodegradao, ozonizao, filtrao, oxidao qumica e tcnicas especiais de floculao alm das etapas de pr-tratamento. Contudo, os corantes so muito resistentes ao ataque microbiano e,
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consequentemente, so de difcil remoo por tratamento biolgico isolado. Os mtodos qumicos requerem altas dosagens de produtos, o que os torna economicamente inviveis. Neste sentido, o processo de adsoro com carvo ativado apresenta-se como um mtodo alternativo no tratamento de efluentes contendo corantes, pois trata-se de um adsorvente de baixo custo e muito eficiente na reteno de compostos orgnicos e inorgnicos quando presentes em baixas concentraes. O carvo ativado um adsorvente bastante utilizado e eficaz para descolorir guas que contenham corantes bsicos ou cidos e corantes reativos, apresenta caractersticas adequadas para a implementao em escala industrial, pois possui alta capacidade de adsoro, resistncia a grandes variaes de pH no meio e abundncia, alm da possibilidade de regenerao do adsorvente e recuperao do contaminante para a reutilizao de ambos (BARROS, 2001). Neste sentido, este trabalho tem por objetivo determinar isotermas de adsoro do corante reativo azul 5G em carvo ativado.
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Dal Piva et al.

Material e mtodos
Isotermas de adsoro

O carvo ativado utilizado no experimento apresenta uma rea B.E.T. da ordem de 620 m2 g-1 com um dimetro mdio de poros da ordem de 20 e volume especfico de poros de 0,35 cm3 g-1 (DAL PIVA et al., 2005). Os testes foram realizados com pH na faixa de 6,0 a 8,0 em que o processo de adsoro menos influenciado pela precipitao do corante com tempo de contato entre o sistema corante-carvo de 90 horas (DAL PIVA et al., 2005). Os experimentos de adsoro foram realizados em duplicata, nos quais 25 mL de solues aquosas contendo o corante em concentraes que variaram entre 20 - 200 mg L-1 foram colocados em erlenmeyers de 50 mL contendo 0,1 g (massa seca) de adsorvente. As amostras foram mantidas sob agitao em shaker a 90 rpm por um perodo de 90 horas, tempo necessrio para que o equilbrio entre o adsorvato e o adsorvente fosse atingido (DAL PIVA et al., 2005), utilizando-se diferentes temperaturas, de 30, 40 e 60C. Solues de hidrxido de sdio 0,1 mol L-1 e cido sulfrico 0,1 mol L-1 foram utilizadas para ajustar o pH na faixa de 6-8. Ao final do ensaio, as amostras foram filtradas em papel quantitativo de filtrao lenta e a concentrao do corante na fase lquida foi analisada no espectrofotmetro FEMTO modelo 435. A quantidade de corante adsorvida (qeq) foi calculada, em cada um dos frascos, utilizando-se a Equao 1, descrita a seguir:
qeq = V (C 0 Cf ) ms

(mg L-1) e qmax a constante que representa a monocamada depositada por g de adsorvente (mg de adsorvato g-1 de adsorvente), ou seja, a mxima adsoro possvel. q = k Ceqm (3)

em que: q e Ceq possuem o mesmo significado que na isoterma de Langmuir; k e m so constantes que dependem de vrios fatores experimentais e se relacionam com a distribuio dos stios ativos e a capacidade de adsoro. Resultados e discusso
Isoterma de adsoro

(1)

em que: C0 e Cf so as concentraes iniciais e de equilbrio em mg L-1, V o volume da soluo de corante nos frascos em litros e ms a massa do adsorvente (massa seca) em gramas. Para o ajuste dos dados de equilbrio experimentais, utilizou-se o modelo de isoterma de Langmuir (Equao 2) e Freundlich (Equao 3).
q= b q max C eq 1 + b C eq

(2)

em que: q a massa de soluto adsorvido/massa de adsorvente (mg g-1); b um parmetro (conhecido como constante de adsoro de Langmuir; Ceq a concentrao de equilbrio do soluto na fase fluida
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Os ensaios realizados em batelada possibilitaram uma avaliao do parmetro concentrao do corante sobre a remoo mesmo em soluo. De acordo com os resultados obtidos foi possvel observar que para todos os sistemas, as isotermas apresentaram, praticamente, o mesmo comportamento, podendo ser classificadas como favorveis, uma vez que se ajustaram bem aos dados experimentais. Observouse ainda que a capacidade de reteno do sistema corante-carvo foi maior em 60C do que em 40C e este maior que 30C, estas observaes tm aqui mais carter qualitativo do que quantitativo. Os dados obtidos experimentalmente foram ajustados de acordo com os modelos das isotermas de Langmuir e Freundlich empregando o mtodo de estimativa multidimensional sem restricoes no linear de Nelder-Mead, cuja funo tem o nome fminsearch no ambiente de programao Matlab verso 5.1. A funo objetivo, por tratar-se de um problema de ajuste de parmetros, foi o erro quadratico mnimo. Os parmetros de adsoro para o modelo de Langmuir e Freundlich foram estimados, utilizando-se as Equaes 2 e 3 respectivamente. Para as temperaturas estudadas observou-se que, vista dos valores das somas dos mnimos quadrticos (f) que o modelo da isoterma de adsoro de Freundlich apresentou um melhor ajuste para os dados de adsoro de corante-carvo ativo nas condies estudadas, isto devido ao fato de apresentarem os menores valores de f (somatorio do quadrado do erro entre os dados experimentais e os ajustados pela equao) e tambm pode ser ratificado por meio das Figuras 1 a 6 onde temos os dados experimentais e as curvas ajustadas. O modelo de Langmuir tambm forneceu um bom ajuste para os sistemas.
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q (mg de corante g-1 de adsorvente) x 10

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2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 8 10 Concentrao de equilbrio (mg L-1) x 10 12

As Tabelas 1, 2 e 3 apresentam as equaes ajustadas aos modelos de Langmuir e Freundlich e os respectivos coeficientes de correlao linear. As Figuras 1, 2 e 3, por sua vez, apresentam os dados experimentais de equilbrio das isotermas corantecarvo nas temperaturas 30, 40 e 60C, obtidas em sistema batelada e as curvas que representam os ajustes pelos dois modelos de isotermas utilizados.
Tabela 1. Modelos de isotermas ajustadas para o carvo (30C).
Modelo Langmuir Freundlich Equao q=2,0710,311Ceq/(1+0,311Ceq) f = 0,1665 q=0,622Ceq0,417 f = 0,055

Dados Experiment ais Dados experimentais M odelode deLangmuir Langmuir Modelo

Modelo M odelode deFreundlich F reundlic h

Figura 2. Dados de equilbrio do sistema de adsoro do corante (40C). q (mg de corante g-1 de adsorvente) x 10 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 Concentrao de equilbrio (mg L-1) x 10 8

Tabela 2. Modelos de isotermas ajustadas para o carvo (40C).

Modelo Langmuir Freundlich Equao q=2,2281,054Ceq/(1+1,054Ceq) f = 0,486 q=1,116Ceq0,301 f = 0.3452

Dados experimentais Modelo de Langmuir Modelo de Freundlich

Tabela 3. Modelos de isotermas ajustadas para o carvo (60C).

Modelo Langmuir Freundlich Equao q=2,9943,751Ceq/(1+3,751Ceq) f = 1,9103 q=2,083Ceq0,209 f = 1,3634

q (mg de corante g-1 de adsorvente) x 10

1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 2 4 6 8 10 Concentrao de equilbrio (mg L-1) x 10 12
Dados Dadosexperimentais experimentais Modelo Modelo de de Langmuir Langmuir Modelo de Freundlich Modelo de Freundlich

Figura 3. Dados de equilbrio do sistema de adsoro do corante (60C).

Figura 1. Dados de equilbrio do sistema de adsoro do corante (30C).

Utilizando do software Matlab verso 5.1, os parmetros ajustados (anteriormente) das equaes Freundlich e Langmuir, foram colocados em funo da temperatura. As equaes que esto nas Tabelas 4 e 5 foram as que melhor se ajustaram aos dados experimentais de acordo com as somas dos mnimos quadrticos (f, conforme j mencionado). As Figuras 4, 5 e 6 representam as curvas com os parmetros que foram obtidos nas respectivas temperaturas de 30, 40 e 60C, obtendo-se desta maneira uma tima aproximao tanto para o modelo de Freundlich quanto para o modelo de Langmuir.
Tabela 4. Parmetros da Equao Freundlich em funo da temperatura.
Constantes k = 0,0486T 0,8327 m = -0,0066T + 0,5965 f 3,27E-05 4,39E-06

Observa-se pelas Tabelas 1, 2 e 3 a partir dos valores de correlao mostrados que os modelos de Langmuir e de Freundlich se ajustaram bem aos pontos experimentais obtidos. Os resultados apresentados nas Figuras 1, 2 e 3 mostram que as isotermas obtidas nas trs temperaturas apresentaram praticamente o mesmo comportamento. Estas isotermas so cncavas o que indica que so bastante favorveis ao processo de adsoro, possibilitando obter uma alta capacidade de remoo de corante mesmo em condies de baixa concentrao de adsorvato.
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Tabela 5. Parmetros da Equao de Langmuir em funo da Temperatura.

Constantes qmax = 0,0318T + 1,0532 b = 0,0024T2-0,1026T+1,267 f 0,0147 0,0039

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q (mg de corante g-1 de adsorvente) x 10 2 1,6 1,2 0,8 0,4 0 0 2 4 6 8 Concentrao de equilbrio (mg L-1) x 10 10

Dal Piva et al.

Dados experimentais Modelo de Freundlich Modelo de Langmuir

representados pelo modelo da isoterma de adsoro de Freundlich. Porm o modelo de Langmuir tambm representa satisfatoriamente os dados experimentais obtidos para o sistema. Assim, este trabalho restringiu-se a avaliao destas isotermas. Com os ajustes dos parmetros de Freundlich e de Langmuir em funo da temperatura obtemos um timo resultado para ambos os modelos quando comparados com os dados experimentais. Agradecimentos Ao CNPq pela bolsa concedida. Referncias
BARROS, A. R. B. Remoo de ons metlicos em gua utilizando diversos adsorventes. 2001. 72f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica)Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2001. DAL PIVA, J. A. L.; PERIN, P.; SANTOS, O. A. A.; BARROS, S. T. D. Remoo do corante reativo azul 5G pela adsoro em carvo ativado. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA QUMICA EM INICIAO CIENTFICA, 4., 2005. Campinas. Anais... Campinas, 2005. (1 CD-ROOM). GEORGIOU, D.; MELIDIS, P.; AIVASIDIS, A.; GIMOUHOPOULOS, K. Degradation of azo-reactive dyes by ultraviolet radiation in the presence of hydrogen peroxide. Dyes and Pigments, v. 52, n. 2, p. 69-78, 2002. GUARATINI, C. C. T.; ZANONI, M. V. B. Corantes Txteis. Qumica Nova, v. 23, n. 1, p. 71-78, 2000.

Figura 4. Dados de equilbrio do sistema de adsoro do corante (30 C). q (mg de corante g-1 de adsorvente) x 10 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 Concentrao de equilbrio (mg L-1) x 10 8

Dados experimentais Modelo de Freundlich Modelo de Langmuir

Figura 5. Dados de equilbrio do sistema de adsoro do corante (40C). q (mg de corante g-1 de adsorvente) x 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 8 Concentrao de equilbrio (mg L-1) x 10 10

Dados experimentais Modelo de Freundlich Modelo de Langmuir

SIQUEIRA, R. A.; BARBOSA, C. M. B. M.; ABREU, C. A. M.; RODRIGUES, M. G. F.; SILVA, M. G. C. Estudo do processo de remoo de chumbo (II) em leito fluidizado. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA QUMICA, 14., 2002. Natal. Anais... Natal, 2002. (1 CD-ROM).

Figura 6. Dados de equilbrio do sistema de adsoro do corante (60C).

Received on September 14, 2009. Accepted on April 19, 2010.

Concluso Observou-se que os dados de adsoro de corante-carvo nas condies estudadas, so melhor
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