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Disciplina: Tcnicas de Remediao II Curso: Gerenciamento de reas Contaminadas

Atenuao Natural de Hidrocarbonetos

Pro essor: !artim A onso de "ousa

Alunos: Herm#nio !edeiros !arcelo $a%ier !arcio Imprio !arcos Aurlio Rodri&o "ato

Abril de 2013

'()*)!)NT+" PR)*I!INAR)"
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'(' C+NC)IT+ A Atenuao Natural refere-se a reduo de toxicidade, mobilidade, volume, concentrao e massa de um contaminante orgnico ou inorgnico devido a processos que ocorrem naturalmente no solo e na gua (sem interveno humana ! " #rocessos que promovem a atenuao natural$ diluio, disperso, autodepurao, adsoro, %olatili-ao e trans orma.es bi/ticas e abi/ticas( '(0 AT)N1A23+ NAT1RA* !+NIT+RADA 4!NA5 %onsiste numa t&cnica de remediao que se baseia na confiana de que os processos naturais de atenuao dos contaminantes iro alcanar os ob'etivos da remediao dentro de um per(odo de tempo ra)ovel quando comparado com outros m&todos ativos de remediao! * monitoramento da +NA consiste basicamente de$ +edidas peri,dicas de concentrao de contaminantes, produtos filhos, e parmetros geoqu(micos.studo de estimativa de taxa de atenuao.studos para confirmao do modelo conceitual#ode ser necessria uma reduo na fonte#lano de conting/ncia!

6i&ura ' 7 0oteiro para atingir metas de remediao

0 Considera.es Tcnicas 0(' 8anta&ens da Atenuao Natural

%ontaminantes transformados em compostos in,cuos (%* 1, %l, etenos, etc +&todo no intrusivoNo gera res(duos2eralmente mais barato que outras tecnologias#ode ser utili)ada em con'unto com outras t&cnicas!

0(0 Principais *imita.es 3empo pode ser muito longo0esponsvel deve assumir os custos e o monitoramento por longo pra)o4

%ondi4es hidrogeol,gicas e geoqu(micas naturais podem mudar e piorar as condi4es para a atenuao 5eterogeneidade geol,gica & fator complicante#rodutos intermedirios podem ser mais t,xicos!

0(9 !ecanismos da Atenuao Natural 0(9(' Processos no destruti%os 6isperso Adsoro 7olatili)ao 6iluio por recarga

0(9(0 Processos destruti%os 6ecaimento abi,tico 8iodegradao

#elo fato de apresentar metodologia, apresentaremos a seguir as equa4es de atenuao ou decaimento que envolve a trans ormao ou destruio de contaminantes orgnicos ou inorgnicos$ Ct : C;(e<t " %t 9 concentracao no tempo t %: 9 concentracao no tempo : " ;9 taxa constante de degradacao " t 9 tempo " t<=1 9 meia vida do composto
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t'=0 : ln0 =

0(> De&radao de Hidrocarbonetos de Petr/leo 0(>(' Decaimento Abi/tico 0ea4es qu(micas puras$

> 5idrolise> 0ea4es com minerais do solo! " *corre somente com compostos halogenados e inorgnicos" ?eva a degradao parcial ou total do contaminante" 3ipicamente muito lentas em relao a 8iodegradao! 0(>(0 ?iode&radao 0ea4es de oxi-reduo de compostos orgnicos catalisadas por microorganismos (bact&rias e fungos #ode resultar em completa degradao do contaminante@ o mais importante processo de atenuao natural, pois redu) a massa do contaminante#ode ser acelerada se houver adio de um nutriente ou substrato faltante! 0(>(9 +@idao e Reduo > 0eceptor de el&trons > composto oxidado> 6oador de el&trons > composto redu)ido" * doador de el&trons e oxidado, perdendo el&trons" * receptor de el&trons e redu)ido, ganhando el&trons ! 0(>(> !etabolismo do !icroor&anismo " *rganismos consumem$
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> Alimento (%, 5, N, # > 6oadores de el&trons e > 0eceptores de el&trons! " #ara produ)ir$ > .nergia > 8iomassa > +etabolitos 0(>(A Receptores de eltrons " 0eceptores de el&trons favorecem o metabolismo de alimento para produo de energia$ > *xig/nio, nitrato, ferro, mangan/s, sulfato, gs carbAnico! > Buantidade limitada no ambiente! " %lassificao das bact&rias$ > Aer,bicas > usam oxig/nio exclusivamente > Anaer,bicas facultativas - preferem oxig/nio, mas podem utili)ar nitrato como receptor de el&trons! > Anaer,bicas > usam +nCD, EeCF, sulfato > +etanog/nicas > usam %*1 e no suportam presena de oxig/nio 0(A ?iode&radao 7 Hidrocarbonetos atuam ; como doador de el&trons requerem ; um receptor de el&trons (p!ex! oxig/nio, nitrato, sulfato " Co<sol%Bncia do )tanol " aumenta a solubilidade dos hidrocarbonetos na agua" diminui adsoro de hidrocarbonetos, tornando os mais moveis" diminui 8iodegradao, tornando os hidrocarbonetos mais persistentes!

9 ?iode&radao de ?T)$ 0equer a presena de receptores de el&trons para sofrer oxidao > 0espirao aer,bica (reao rpida > 6enitrificao > 0eduo do mangan/s G7 > 0eduo do Eerro GGG > 0eduo do sulfato > +etanog/nese (reao lenta, mas frequentemente a mais importante em sites dos .HA " 0ea4es anaer,bicas degradam IJ:K massa 83.L

> A%aliao da Atenuao Natural < Dados anal#ticos para a%aliao >(' "olo = "edimento 7*%s (hidrocarbonetos e organoclorados
" Avaliao

da extenso e da massa de contaminantes

> %arbono orgnico total " Avaliao da retardao e da declorao redutiva potencial > Ee(GGG biodisponivel " Avaliao do potencial de remoo de hidrocarbonetos e de cloreto de vinila da agua por reduo do Ee(GGG

6i&ura 0 7 Moneamento dos processos de consumo de receptores de el&trons

>(0 &ua - 7*%s (hidrocarbonetos e organoclorados > *xig/nio dissolvido, Nitrato, +n(G7 , Ee(GG , Nulfato > Alcalinidade > 2ases " Nulfeto de hidrog/nio, metano, %*1 " .tano, eteno " 5idrog/nio - 51 > obtido em campo > ?B O :,< n+ > #otencial redox (*0# , p5, 3, %. > %loreto > %tions maiores > %arbono orgnico total

A Disposio )spacial de Poos !onitoramento e Plano de Amostra&em e AnClises para A%aliao da Atenuao Natural !onitorada

6i&ura 9 7 #osicionamento dos poos utili)ados na avaliao de atenuao natural

6i&ura > 7 #erfil dos poos utili)ados na avaliao de atenuao natural 10

6i&ura A 7 #lano de amostragem e anlises

A(' 6reDuBncias das amostra&ens 6epende de locali)ao de receptores, da nature)a dos contaminantes, da variao das concentra4es e da velocidade da gua subterrnea" 3rimestral no primeiro ano" +(nimo anual em anos subseqPentes (em funo da heterogeneidade, variabilidade das concentra4es, tempo de transito da gua " *utro m&todo$ estimar com base na velocidade da gua subterrnea (< amostragem por troca de gua ! A(0 *inEas de )%idBncias utili-adas na a%aliao de Atenuao Natural 3end/ncias hist,ricas do contaminante indicando que tamanho da pluma est diminuindo ou est estvel (ou expandindo, mas menor que o esperado
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A(9 Dados anal#ticos indicando ?iode&radacao$ " 6iminuio de doadores e receptores de el&trons " .levao de concentra4es de metabolitos (p!ex! Ee(GG , N1" 6iminuio de concentra4es de compostos-pais " .levao de concentra4es de compostos-filhos .studos de microcosmos +odelao de transporte e destino (forma das plumas com degradao e sem degradao 0a)oes de is,topos estveis

A(> Dados Anal#ticos Indicando ?iode&radao " 3end/ncias dos contaminantes durante 8iodegradacao$
Produto TendBncia durante ?iode&radao Processo causador Respirao aer/bica, Hidrocarbonetos Decresce denitri icao, reduo de !n4I85 e 6e4III5, reduo do sul ato, metano &Bnese

F Capacidade Assimilati%a Total

#ara hidrocarbonetos, 83.L, e outros compostos similares$ " %alcular a massa que pode ser consumida baseada no total de receptores de el&trons (e produtos !

G )"T1D+ D) CA"+

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8ioremediao de hidrocarbonetos em solos contaminados > estudo comparativo de aplicao de bios,lido, suplementao de carbono com atenuao natural monitorada (3exas > HNA !

H R)"1!+ 6ois m&todos de bioestimulao foram comparadas num estudo de laborat,rio com a Atenuao Natural +onitorada (+NA , visando a degradao de hidrocarbonetos de petr,leo (3#5 , no diesel contaminado com solo argiloso Tarpley com baixo teor de carbono! Hm m&todo utili)ou a ao rpida de fertili)antes ricos em N e # e outro de liberao lenta de bios,lidos (lodo ativado ! Na primeira semana de incubao, os bios,lidos alterados mostraram aumento linear de duas ordem de magnitude na populao microbiana em relao a +NA, que nos solos fertili)ados artificialmente, apenas uma ordem de aumento de magnitude! Ap,s Q semanas de incubao, ambos os m&todos de bioest(mulo cerca de JRK de degradao em comparao com 3#5 e a +NA obteve degradao de JF,QK! Nas semanas seguintes, a populao microbiana no solo com fertili)ante caiu sensivelmente sugerindo efeito t,xico devido ao fertili)ante indu)indo a acide) e a sobredosagem! *s resultados sugerem que a adio de bios,lido & o m&todo mais efica) para alterao do solo por bioestimulao do que a aplicao de fertili)antes inorgnicos! Gsto se deve as propriedades do bios,lido para complementar carbono! No houve diferena estatisticamente significativa entre os m&todos de bioest(mulo e +NA, sugerindo que a +NA pode ser estrat&gia de reparao vivel em certos solos com elevada populao microbiana nativa!
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(8ioremediation of petroleum hSdrocarbons in contaminated soils$ %omparison of biosolids addition, carbon supplementation, and monitored natural attenuation - 6ibSendu NarTar, +ichael Eerguson, 0upali 6atta, Ntuart 8irnbaum, 0eceived <U +aS 1::D- accepted <U Neptember 1::D - VVV!elsevier!com=locate=envpol avaible on line at VVV!sciencedirect!com !

I Cr#ticas do Grupo para o )studo de Caso apresentado Hm trabalho de atenuao natural monitorada no poderia ter fulcro em estudo de laborat,rio, ' que as condi4es de geologia e de hidrogeologia, so preponderantes para a efici/ncia ou insucesso de um estudo de remediao! +esmo com toda acuidade de estudos de laborat,rio, 'amais poder ser substitu(do pelas condi4es naturais do s(tio *s fenAmenos que dominam a atenuao natural como os indicadores biogequ(micos no foram comentados em nenhum momento do artigo (capacidade de assimilao e fator de utili)ao !

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