Apostila de Quimica Analitica Qualitativa I

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Centro de Educao Tecnolgica do Estado da Bahia

Unidade de Camaari

Curso: Processos Industriais Mdulo: Bsico Carga Horria: 46h.
Docente: Joelma fadigas Turno: Matutino/Vespertino Turma: nica
Discente:
Unidade de Camaari

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SUMRIO

1-O Surgimento da Qumica Analtica 3
1.1- Anlise Gravimtrica 3
1.2- Anlise Volumtrica 3
1.3- Faraday e a Eletroqumica 4
1.4- Mtodos Instrumentais 4
1.5- Legado nos nossos dias 5
2- Tcnicas de Reaes Analticas 6
2.1- Reaes Por Via Seca 6
2.2- Ensaios Por Via mida 8
3- Anlise Funcional e Sistemtica 9
4- Classificao dos Ctions (ons metlicos) em Grupos Analticos 9
4.1- Primeiro Grupo de Ctions 10
4.2- Segundo Grupo de Ctions 13
4.3- Terceiro Grupo de Ctions 25
4.4- Quarto Grupo de Ctions 32
4.5- Quinto Grupo de Ctions 36
5- Classificao dos nions em Grupos Analticos 38
6- Anlise de Amostras (Ctions e nions) 51
6.1- Ensaios Confirmatrios para nions 51
6.2- Ensaios Especiais para Misturas de nions 51
7- Leis da Ao das Massas 52
7.3- Separao e Identificao dos Ctions em Soluo 53
8- Eletrlitos Fortes e Fracos: Grau e Constante de Dissociao 54
9- Equilbrio Inico 56
10- Atividade e Coeficiente de Atividade 57
11- pH e pOH 57
12- Sistema Tampo 58
13- Bibliografia 60

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1- O surgimento da Qumica Analtica
1.1- Anlise Gravimtrica
Nas ltimas dcadas do sculo XVIII e o comeo do XIX a anlise qumica dos compostos, minerais,
orgnicos e biolgicos, desenvolveu-se e ampliou-se consideravelmente. Os mtodos que usavam a balana
(mtodos gravimtricos) sofreram pronunciado refinamento desde a poca de Lavoisier. A balana, por sua
vez, normalmente construda por exmios artesos, sob encomenda, sofreu grande aperfeioamento e a partir
de 1850 j era comercializada por vrias firmas.
A parte quantitativa da anlise foi aperfeioada graas aos esforos de qumicos de vrios pases da
Europa. Na Alemanha destacou-se Martin Heinrich Klaproth (1743-1817), contemporneo de Lavoisier, cuja
preocupao principal era seguir uma metodologia analtica rigorosamente cientfica na determinao da
proporo dos componentes nos compostos. Para isto adotou tcnicas e mtodos analticos que levaram a
resultados mais rigorosos que os obtidos normalmente pelos outros qumicos e suscitaram a descoberta de
novos elementos. Na anlise percentual de compostos minerais, por exemplo, mostrou que muitas vezes o
valor que deixava de ser considerado para totalizar 100 poderia ser atribudo a novas substncias. Assim, foi
levado a descobrir algumas "terras": xidos de zircnio, urnio, telrio e titnio. Essas, somente muitos anos
mais tarde, forneceram os respectivos elementos obtidos por outros qumicos usando mtodos de reduo.
Na Frana, Louis Nicolas Vauquelin (1763 - 1829) trabalhava com compostos orgnicos e com anlise de
compostos inorgnicos. Embora seus mtodos no fossem to rigorosos como os de Klaproth descobriu o
metal cromo e uma "terra", a glicinia ou berilia, cujo metal s foi isolado muitos anos mais tarde. Na Inglaterra,
William Hyde Wollaston (1766 - 1828), um mdico versado em fsica e qumica, dedicou-se ao estudo das
propriedades da platina, metal j conhecido desde 1750. Seus estudos levaram a descobrir, em 1803, o
paldio e o rodio, encontrados como impurezas da platina. Um seu associado, Smithson Tennant (1761 -
1815), que tambm estudava a platina, descobriu em 1804 dois novos elementos , o iridio e o osmio, em
resduos de dissoluo de platina bruta com gua rgia. Na Rssia, Karl Karlovitch Klaus (1796 - 1864), um
farmaceutico e qumico, muito versado no estudo de metais semelhantes platina, descobriu em 1844 o
elemento rnio.
1.2- Anlise Volumtrica
Os mtodos da anlise qumica chamada volumtrica, relativa s solues, seus equipamentos de
laboratrio e tcnicas associadas, comearam lentamente a evoluir a partir de 1750. J em 1729 C.L.
Geoffroy procurava determinar a "fora" de vinagres indiretamente pesando a quantidade de lcali necessria
para neutraliz-los. O ponto de neutralizao era determinado pela cessao do rudo da reao ou pela
ausncia de efervescncia. Nas dcadas seguintes, essa prtica de neutralizao foi usada para estimar a
fora de cidos fortes, como o ntrico.
Tambm, em muitos casos, usava-se a mudana de cor de uma substncia adicionada (indicador)
como o tornassol, a curcuma e outras. Esses indicadores adquirem cor diferente ao se atingir o ponto de
neutralizao cido-base.
Os equipamentos de vidro utilizados, cilindros graduados, pipetas, buretas graduadas
volumetricamente, foram inicialmente desenvolvidos entre 1782 e 1806. As medidas eram grosseiras e os
resultados no muito confiveis e no havia sido desenvolvida uma maneira de aferir os resultados usando-se
solues padres. Anlises volumtricas mais precisas comearam a surgir a partir de 1824 com o trabalho
de Gay-Lussac sobre titulao quantitativa de cidos e bases. Mas, somente a partir de 1850, observou-se
uma popularizao destes mtodos de anlise.

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Karl Friedrich Mohr (1806 - 1879), um farmacutico muito interessado em qumica analtica, foi
responsvel por um nmero grande de aperfeioamentos dos equipamentos e mtodos usados na anlise
gravimtrica e na volumtrica. Desenvolveu-se tambm o uso de substncias padres na alcalimetria (cido
oxlico) e o chamado sal de Mohr (sulfato ferroso amoniacal) na oxidimetria. Em 1855, publicou um livro
intitulado Lehrbuch der chemisch-analytischen Tritiermethode ou Tratado do Mtodo Titrimtrico de anlise
qumica.Nele, descreveu os mtodos de anlise volumtrica de solues e props vrios melhoramentos nos
procedimentos de anlise. Outros mtodos de anlise surgiram entre os quais um chamado de iodometria,
introduzido por Bunsen a partir de 1853, para a determinao quantitativa de agentes oxidantes.
1.3- Faraday e a Eletroqumica
Michael Faraday, que fazia pesquisas em fsica e qumica, em 1833, passou a estudar a conduo de
eletricidade por solues de sais em gua e de slidos, como o gelo, e por sais minerais fundidos. Chegou-se
concluso que havia uma relao quantitativa entre a quantidade de uma substncia decomposta e a
quantidade de eletricidade que passava atravs da soluo quando fazia sua eletrlise numa clula
eletroltica. Para medir a quantidade de eletricidade, foi desenvolvida uma clula eletroltica especial que
permitia recolher os gases que se desprendiam com a decomposio da gua. Mostrou-se que a quantidade
de eletricidade que liberava um grama de hidrognio liberava tambm quantidades especficas de outras
substncias. Assim, para 1 grama de hidrognio liberado, 8 gramas de oxigenio, 36 de cloro, 125 de iodo, 104
de chumbo e 58 de estanho, eram liberados na eletrlise de seus respectivos compostos. Denominou tais
quantidades de "equivalentes eletro-qumicos".
Berzelius, muito ativo no estudo de pesos atmicos, no entendeu o significado da descoberta de
Faraday e a ignorou. A descoberta de Faraday, entretanto, 50 anos mais tarde, revelou-se de importncia
fundamental na determinao de pesos atmicos. Faraday com a colaborao de William Whewell (1794-
1866) estabeleceu a terminologia usada na eletroquimica- nions, ctions, eletrodo, ctodo, eletrlito, etc., -
de uso corrente. Com a ateno voltada para outros problemas de eletricidade, Faraday fez importantes
descobertas como a induo magntica e ao do magnetismo sobre a luz.
1.4- Mtodos Instrumentais

Os mtodos instrumentais bsicos da Qumica Analtica desenvolveram-se, consideravelmente, na
segunda metade do sculo XIX partir de 1875, embora as tcnicas fsicas j fossem conhecidas
anteriormente. A produo de vidros pticos de melhor qualidade permitiu, neste sculo, a aplicao mais
freqente de refratmetros, espectrmetros, polarmetros e microscpios, aos problemas de interesse
qumico.
O espectrmetro, particularmente, sofreu muitos aperfeioamentos que permitiram fazer anlise de
elementos difceis de serem estudados usando o mtodo de queima de Bunsen. A qumica astronmica
progrediu muito com o trabalho de um colega de Bunsen, Gustav Robert Kirchhoff (1824 - 1887), que em
1859 enunciou suas leis da espectroscopia. Mostrou-se que um corpo incandescente emite um espectro
contnuo de luz e que um corpo excitado produz um espectro com linhas brilhantes. Os gases aquecidos,
quando submetidos luz branca, absorvem as mesmas cores emitidas por seus vapores quando excitados.
Usando essas leis Kirchoff e Bunsen descobriram vrios elementos a partir de 1860. Os astrnomos com uso
do espectrmetros passaram a determinar a composio qumica das estrelas. Os qumicos passaram a
utiliz-lo com freqncia nos seus estudos e nas suas anlises.
A utilizao da luz em anlise orgnica iniciou-se com a polarimetria. Esta tcnica utiliza o fenmeno
de polarizao da luz , descoberta por Huygens, no sculo XVII. Jean Baptiste Biot (1774 - 1862),
cristalgrafo francs, em 1813, descobriu que a luz, ao atravessar uma placa de quartzo ou alguns lquidos,
tem seu plano de polarizao girado. Verificou-se esse fenmeno com a essncia de terebentina, alguns
leos naturais, como o de limo ou uma soluo alcolica de cnfora.

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A partir de 1828 foram feitos vrios melhoramentos nos polarmetros. Passou-se a usar um prisma
especial, inveno de William Nicol (1768 - 1851), para separar a luz polarizada incidente em dois feixes, e
utilizou-se luz monocromtica alguns anos mais tarde. O polarmetro tornou-se mais popular depois que se
descobriu como usar luz branca introduzindo-se no caminho ptico uma cunha de quartzo compensadora.
Como o aucares so opticamente ativos, o polarmetro passou a ser adotado na anlise de alimentos,
particularmente na determinao da sacarose, na indstria aucareira, a partir de 1860. O uso de luz
polarizada se estendeu ao estudo do isomerismo ptico de compostos e complexos orgnicos, a partir de
1891.
Os avanos da ptica levaram melhoria dos microscpios, que, a partir de 1820, passaram a ser
usados regularmente. Um dos responsveis por estes avanos foi Ernst Abbe (1840 - 1905), um fsico, que
em 1872 desenvolveu um condensador de luz o qual fica na parte inferior da platina do microscpio. Tambm
foi responsvel, em 1886, pelo aperfeioamento do refratmetro, comumente usado em qumica orgnica.
A anlise eletroqumica que est baseada na eletrlise de solues, a partir de 1865, passou a ser
usada como mtodo de anlise qumica quantitativa. O. Wolcott Gibbs (1822 - 1908), a partir de 1864,
descreveu mtodos de determinao eletroltica de metais. Determinou cobre, nquel, bismuto, prata, e por via
indireta, a partir dos dixidos, o mangans e o chumbo. Este processo de anlise se tornou popular, tendo
estudos mostrado a importncia das diferenas de potencial usados na eletrodeposio. Tambm surgiram
melhoramentos nos mtodos usados: foram desenvolvidos eletrodos rotatrios e de telas metlicas, com
excelentes resultados.
Muitos desses avanos foram obtidos por Alexander Classen (1843 - 1934), na Alemanha, que
publicou um livro sobre este tipo de anlise, Handbuch des chemischen Analyse durch Electrolyse. Ao final do
sculo XIX, uma variedade considervel de instrumentos e mtodos tinham sido desenvolvida e eram
regularmente usados em qumica analtica. Muitos deles, passaram a serem usados nas indstrias,
principalmente nas de alimentos e de remdios. A evoluo do uso foi tambm conseqncia da
disponibilidade de excelentes instrumentos produzidos por indstrias especiais que surgiram e ainda hoje se
mantm ativas.
1.5- Legado nos Nossos Dias
A alquimia medieval acabou fundando, com seus estudos sobre os metais, as bases da qumica
moderna. Diversas novas substncias foram descobertas pelos alquimistas, como o arsnico. Eles tambm
deixaram como legado alguns procedimentos que usamos at hoje, como o famoso "banho-maria", devido
uma alquimista chamada Maria, a Judia. Ironia do destino, o desejo dos alquimistas de transmutar os metais
tornou-se realidade nos nossos dias com a fisso e fuso nuclear.
A psicologia moderna tambm incorporou muito da simbologia da alquimia. Carl Jung reexaminou a
simbologia alqumica procurando mostrar o significado oculto destes smbolos e sua importncia como um
caminho espiritual. Mas com certeza a maior influncia da alquimia foi nas chamadas cincias ocultas. No h
ramo do ocultismo ocidental que no tenha recebido alguma idia da alquimia, e que no a referencie.
Acima de tudo, a alquimia deixou para ns uma mensagem poderosa de busca pela perfeio. Em
um mundo tomado pelo culto ao dinheiro, aparncia exterior, em que pouco o homem busca a si prprio e
ao seu ntimo, as vozes dos antigos alquimistas aparecem como um chamado para que o homem reencontre
seu lado espiritual e superior.

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2- Tcnicas de Reaes Analticas
A anlise qualitativa a parte de qumica analtica que se preocupa com a identificao dos
constituintes de uma amostra, que pode ser de natureza mineral, vegetal ou animal. O procedimento para a
identificao de uma espcie qumica consiste em provocar, na mesma, uma variao em suas propriedades,
que possa ser facilmente observada e que corresponda com a constituio da dita substncia. O agente que
promove a variao, chama-se reagente, pois reage quimicamente com o produto que se deseja reconhecer.
Pode-se trabalhar com o reagente dissolvido ou no em soluo, logo existem dois tipos de ensaios: reaes
por via seca e reaes por via mida.
As primeiras so aplicveis a substncias slidas, e as ltimas, a substncias em soluo. Os
ensaios por via seca parecem ter perdido sua popularidade; no entanto, freqentemente eles fornecem
informaes teis num perodo de tempo comparativamente mais curto.
A anlise qualitativa pode ser conduzida em vrias escalas. Em macroanlise, a quantidade de
substncias empregada de 0,5- 1g e o volume de soluo tomado para anlise cerca de 20 mL. Na
chamada semimicroanlise, a quantidade usada para anlise reduzida por fator de 0,1- 0,05, isto , para
cerca de 0,05g e o volume de soluo para cerca de 1 mL. Para microanlise o fator da ordem de 0,01 ou
menos. No h uma linha ntida de demarcao entre semimicro e microanlise. A primeira chamada
anlise por centigramas, e a ltima, anlise por miligrama, mas estes termos, apenas, indicam as quantidades
usadas em anlise. Para uma anlise de rotina, a escolha se situa entre semimicro e macroanlise. A maioria
das reaes por via seca pode ser usada com pequenas modificaes para a semimicroanlise. So
empregadas tcnicas diferentes para reaes por via mida em macro, semimicro e microanlise.
2.1- Reaes por Via Seca
Vrios ensaios teis podem ser conduzidos por via seca, isto , sem dissolver a amostra. Esses
ensaios, muitas vezes, so considerados etapas preliminares para a identificao das amostras em estudo
2.1.1- Aquecimento
Estes ensaios podem ser realizados em tubos fechados numa das extremidades (contendo ou no
reagente) e em tubos abertos nas duas extremidades. O ensaio, utilizando o segundo tubo, realizado
quando se necessita de forte oxidao para a identificao da espcie desejada. O aquecimento da amostra
(com ou sem reagente) presente em ambos, pode ocorrer uma sublimao ou o material pode fundir-se ou
decompor-se, acompanhado de modificao na cor, ou desprender um gs que pode ser reconhecido por
certas propriedades caractersticas.
a) Formao de gases ou vapores incolores
Introduzem-se duas tiras de papel de tornassol (azul e vermelho) previamente umedecidas prximo
abertura do tubo de ensaio que contm a amostra.
1- Papel de tornassol vermelho passa para azul: amonacos dos sais amoniacais (sulfato, cloreto,
acetato)
2- Papel de tornassol azul passa para vermelho: cidos volteis (actico, ciandricos e sulfdricos), cido
fluordrico (corroso do vidro) e gs carbnico (turvao da gua de cal).
3- Descoram o tornassol: gs sulfrico de sulfitos (no alcalinos), alguns sulfatos, sulfetos, tiossulfatos
(com sublimao do enxofre)
4- No agem sobre um tornassol: oxignios dos perxidos, cloratos, bromatos, iodatos, nitratos e outros
(intensificam a combusto), condensam nas paredes dos tubos, gua (gotas incolores) e mercrio
(gotas cinzentas)

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b) Formao de gases ou vapores coloridos
1- Cloro: amarelo- esverdeado colore em violceo a gua alcalina de anilina
2- Bromo: vermelho colore em azul a gua de anilina
3- Nitrosos: vermelhos colorem em azul a soluo sulfrica de difenilamina
4- Iodo: roxo caracterstico
2.1.2- Ensaios do Maarico de Sopro
Utiliza-se para estes ensaios uma chama de um bico de Bunsen. Ele efetuado numa cavidade na
superfcie do bloco de carvo, sendo a amostra em exame misturada com carbonato de sdio e umedecida
para formar uma pasta queimada na chama redutora (interna, azul), sobre a superfcie de carvo vegetal. O
carvo alm de servir como suporte, participa da reao exercendo a ao redutora ao queimar-se.
As reaes que se passam podem ser exemplificadas com a anlise do acetato de chumbo (Pb(Ac)2):
2 2 3 2 3 2 2 2
( ) 4 4 3 Pb Ac Na CO O PbCO Na O CO H O + + + + +
A gua e o gs carbnico formados evoluem pelo aquecimento; o xido de sdio (Na2O) infiltra-se no
carvo e o carbonato de chumbo (PbCO3) transformado em xido:
0
3
2 PbCO C PbO CO + +
Parte deste xido chumbo (PbCO3) fica na superfcie do carvo, nas vizinhanas do ensaio; a poro
restante reduzida ao metal (Pb):
0 0
2
2 2 PbO C Pb CO + +
2.1.3- Ensaios da chama
Os compostos de certos metais so volatilizados na chama de Bunsen, comunicando-lhe cores
caractersticas. Os cloretos esto entre os compostos mais volteis. O ensaio conduzido com a imerso de
um fio de platina em cido clordrico concentrado e numa poro da amostra em exame, ou seja os cloretos
so preparados in situ, em seguida esse mesmo fio umedecido levado chama. A tabela abaixo mostra as
cores de diferentes metais.
Tabela 1: Colorao da chama
Observao Inferncia
Chama amarelo- dourada persistente Na
Chama violeta ou lils (cor carmesim atravs do vidro de azul de
cobalto)
K
Chama vermelho- tijolo (vermelha amarelada) Ca
Chama carmesim Sr
Chama verde amarelada Ba
Chama azul-plida (fio lentamente corrodo) Pb, As, Sb, Bi, Cu

A chama de sdio mascara a de outros elementos como, por exemplo, a do potssio. As misturas
podem ser detectadas rapidamente com um espectroscpio de viso direta. Um mtodo mais simples
observar a chama atravs de duas espessuras de vidro de azul de cobalto, onde a colorao amarela devida
ao sdio mascarada ou absorvida; a colorao devida ao potssio aparece, ento, carmesim.

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2.1.4- Ensaios com prolas
As prolas comumente usadas nos ensaios por via seca so as de brax ou de sal de fsforo.

a) Prolas de Brax
O brax cristalizado, Na2B4O7.10H2O, levado chama oxidante
1
por meio de um fio de platina, funde
a princpio em sua gua de cristalizao, dando uma massa branca intumescida (brax calcinado)
2 4 7 2 2 2 4 7
.10 10 Na B O H O H O Na B O
+
Continuando o aquecimento entra em fuso gnea e deixa, pelo esfriamento, uma massa vtrea (brax
fundido), que tem o aspecto de uma prola transparente.
Aquecendo-se, at fuso, a prola transparente de brax com os xidos metlicos (ou compostos
susceptveis de dar xidos metlicos) nas regies de oxidao e de reduo de uma chama, obtm-se
boratos coloridos ou incolores, utilizados na caracterizao dos respectivos metais.
No item 4, referente a classificao dos ctions, ser abordado esse ensaio para alguns ctions.

b) Prola de Sal de Fsforo
O sal de fsforo (Na(NH4)HPO4.4H2O) aquecido num fio de platina, funde em gua de cristalizao e
se transforma em uma prola transparente de metafosfato de sdio (NaPO3).
4 4 2 2 3 3
( ) .4 5 Na NH HPO H O H O NH NaPO + +
A prola de sal de fsforo tem a propriedade (como o brax) de verificar os xidos metlicos, dando
origem a fosfatos de coloraes caractersticas, ou incolores, que identificam o metal.
O brax mais usado porque adere melhor ao fio de platina, facilitando, a anlise. H prolas que
so mais ntidas com o sal de fsforo (molibdnio, tungstnio) e outras com o brax (crio, vandio). Em geral
as coloraes das prolas so semelhantes.
2.2- Ensaios Por Via mida
Investigaes preliminares so realizadas antes de se realizar estes ensaios. So observaes
vlidas para as etapas subseqentes de investigao das amostras:
1- Observar a cor, odor e qualquer propriedade fsica especial
2- Observar a reao ao papel de tornassol.
a) A soluo neutra: esto ausentes os cidos livres, bases livres, sais cidos e sais que apresentam
uma reao cida ou alcalina, devido hidrlise.
b) A soluo apresenta reao alcalina: isso pode ser devido a hidrxidos dos metais alcalinos e
alcalino- terrosos, carbonatos, sulfetos, hipocloritos e perxidos de metais alcalinos etc.
c) A soluo apresenta reao cida: pode ser causada por cidos livres, sais cidos, sais que
produzem uma reao cida, devido hidrlise, ou uma soluo de sais em cidos.
3- Evaporar a soluo secura e observar a cor e aspecto do resduo. Se no houver resduo, apenas as
substncias volteis podem estar presentes, tais como: dixido de carbono, amnia, dixido de enxofre, gs
sulfdrico, cido clordrico, bromdrico e ioddrico, cido fluordrico, cido ntrico ou sais de amnio.

1
Zona de fuso: externa, ao lado da chama azul interna

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Aps a etapa preliminar, percebe-se que a adio de um reagente a soluo que contm a amostra
em estudo leva a formao de um precipitado, por desprendimento de gs, ou por mudana de cor. A maioria
das reaes de anlise qualitativa conduzida por via mida; maiores detalhes sero dados nos itens
seguintes.
3- Anlise Funcional e Sistemtica
A anlise funcional e sistemtica de uma soluo deve ser iniciada pelos ensaios preliminares,
seguida de ensaios para nions e separao e identificao dos ctions presentes. Essa identificao feita
com a adio de reagentes especficos (cido clordrico, gs sulfdrico, amnia, sulfeto de amnio ou
carbonato de amnio) que promover a formao de precipitados e em seguida eles so analisados. Os
grupos de ctions so classificados de acordo com a adio desses reagentes especficos. A classificao
dos nions, adotada por Arthur Vogel, envolve a identificao por produtos volteis obtidos por tratamento
com cidos e os que dependem de reaes em soluo. Este procedimento chamado de ensaio.
O estudo da anlise sistemtica ser iniciado atravs do estudo de ctions e nions no que consistem
suas classificaes e reaes. Sero discutidos os procedimentos de como tratar os produtos de cada reao
no que tange diferenciao entre os ctions e nions: quais os reagentes que distingue um ction de um
mesmo grupo e quais procedimentos e/ ou ensaios distinguem os nions. Na classificao ainda dos nions
esto presentes as reaes que compe os ensaios confirmatrios para nions.
4- Classificao dos Ctions (ons metlicos) em Grupos Analticos
Para fins de anlise qualitativa sistemtica, os ctions so classificados em cinco grupos, tomando-se
por base sua peculiaridade a determinados reagentes, ou seja, os ons de comportamento anlogo so
reunidos dentro de um grupo. Os reagentes usados para a classificao dos ctions mais comuns so o cido
clordrico, o cido sulfdrico (sulfeto de hidrognio), o sulfeto de amnio e o carbonato de amnio. A
classificao baseia-se no modo como os ctions reagem a tais reagentes pela formao ou no de
precipitados.
Os cincos grupos e suas caractersticas so, como se segue:
Grupo I Classificao dos Ctions (ons metlicos) em Grupos Analticos : Os ctions deste
grupo formam precipitados com cido clordrico diludo. Os ons deste grupo so: chumbo (Pb
2+
), mercrio (I)
(Hg2
2+
), e prata (Ag
+
).
Grupo II: Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam precipitados com cido
sulfdrico em meio cido mineral diludo. Os ons deste grupo so: mercrio (II) (Hg
2+
), cobre (Cu
2+
), bismuto
(Bi
3+
), cdmio (Cd
2+
), arsnio (III) (As
3+
), arsnio (V) (As
5+
), antimnio (III) (Sb
3+
), antimnio (V) (Sb
5+
),
estanho (II) (Sn
2+
), estanho (III) (Sn
3+
) e estanho (IV) (Sn
4+
). Os quatro primeiros formam o subgrupo II.A, e os
seis ltimos, o subgrupo II.B. Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo II.A so insolveis em polissulfeto de
amnio, os do grupo II.B so solveis.
Grupo III: Os ctions deste grupo no reagem nem com cido clordrico e nem com cido sulfdrico em meio
cido mineral diludo. Todavia, formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Os
ctions deste grupo so: cobalto (II) (Co
2+
), nquel (II) (Ni
2+
), ferro (II) (Fe
2+
), ferro (III) (Fe
3+
), cromo (III)
(Cr
3+
), alumnio (Al
3+
), zinco (Zn
2+
) e mangans (II) (Mn
2+
).
Curiosidade: Vaitsman e Olymar classificam os ctions que no esto em negrito em grupo III e os em negrito
em grupo IV. A soluo que contm o primeiro grupo, aps acidificada com HCl conc. aquecida com cloreto
de amnia (slido) e hidrxido de amnio conc., formando hidrxidos. A soluo que contm o segundo grupo
tradada com dico sulfdrico leva a formao de sulfetos.

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Grupo IV: Os ctions deste grupo no reagem nem com reagentes do grupo I, nem do II, nem do III. Eles
formam precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou
levemente cido. Os ctions deste grupo so: clcio (Ca
2+
), estrncio (Sr
2+
) e brio (Ba
2+
).
Grupo V: Os ctions comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos grupos anteriores, formam o
ltimo grupo, que inclui os ons magnsio (Mg
2+
), sdio (Na
+
), potssio (K
+
), amnio (NH4
+
), ltio (Li
+
) e
hidrognio (H
+
).

O sistema de grupo de ctions pode ser estendido para satisfazer a incluso de ons menos comuns,
como o tungstnio, molibdnio, titnio, vandio e berlio que tm importantes aplicaes industriais. So
denominados ons menos comuns ou mais raros devido sua anlise qualitativa de rotina ser menos comum.
Logo, nosso estudo se restringir apenas aos ctions que ocorrem com mais freqncia nas amostras
comuns. Sendo que sero estudadas apenas as reaes mais importantes de um nmero limitado de ctions.
4.1- Primeiro Grupo de Ctions
Chumbo (II), Mercrio (I) e Prata (I)
Reagente do grupo: cido clordrico diludo 2M
Reao do grupo: precipitado branco de cloreto de chumbo (PbCl2), cloreto de mercrio (I) (Hg2Cl2) e cloreto
de prata (AgCl).
4.1.1- Chumbo, Pb: caractersticas analticas do Pb
2+
.
O chumbo um metal cinza azulado com uma alta densidade (11,48 g mL
-1
). Dissolve-se facilmente
em soluo de concentrao mdia de cido ntrico (8M), produzindo os ons chumbo (II).

Para o estudo das reaes, podem ser utilizadas as solues de nitrato de chumbo ou acetato de
chumbo, ambas so fontes dos ons chumbo (II). As principais reaes:

1- cido clordrico diludo (ou cloretos solveis): forma-se um precipitado branco (cloreto de chumbo) em
soluo fria e no muito diluda.
Pb
2+
Cl
-
PbCl
2
+ 2

O precipitado pode ser tratado com gua quente na qual apresenta uma certa solubilidade (33,4 g L
-1

a 100C contra 9,9 g L
-1
a 20C). Ele tambm solvel em cido clordrico concentrado ou cloreto de potssio
concentrado, formando ons tetracloroplumbato (II) ([PbCl4]
2-
). Se o precipitado for lavado por decantao e se
adicionar amnia diluda, no se observar qualquer alterao (diferena dos ons mercrio (I) ou prata),
embora ocorra uma reao de precipitao concorrente, formando-se o hidrxido de chumbo.

2- cido sulfrico diludo (ou sulfatos solveis): forma-se um precipitado branco de sulfato de chumbo.

Pb
2+
SO
4
2-
PbSO
4
+

11
Unidade de Camaari

O precipitado insolvel em excesso de reagente. A quente, ele solvel em cido sulfrico
concentrado formando o hidrogenossulfato de chumbo (HSO4
-
). O sulfato de chumbo tambm solvel em
solues concentradas de acetato de amnio 10M ou tartarato de amnio 6M, na presena de amnia,
formando os ons tetracetatoplumbato (II) ([Pb(CH3COO)4]
2-
) e ditartaroplumbato (II) ([Pb(C4H4O6)2]
2-
). Na
presena de carbonato de sdio, ele convertido em carbonato de chumbo.

3- Cromato de potssio em soluo neutra de cido actico ou de amnia: forma-se um precipitado amarelo
de cromato de chumbo.
Pb
2+
CrO
4
2-
PbCrO
4
+

Ele dissolvido em cido ntrico ou hidrxido de sdio.

4- Iodeto de potssio: precipitado amarelo de iodeto de chumbo.
Pb
2+
I
-
PbI
2
+ 2

A soluo mais concentrada de iodeto de potssio (6M) dissolve o precipitado e forma ons
tetraiodoplumbato (II) ([PbI4]
2-
). Ele moderadamente solvel em gua fervente, dando uma soluo incolor,
da qual se separa por resfriamento, formando lminas amarelo- douradas.

5- Ensaios por via seca: Ensaios do maarico de sopro: quando um sal de chumbo aquecido na presena
de um carbonato alcalino sobre carvo vegetal, obtm-se uma prola malevel de chumbo (que mole e
marcar o papel) circundada por uma incrustao amarela de monxido de chumbo.

Os produtos de anlise: Ligas metlicas (solda, fusveis, projteis), canos, munio, baterias, minrios
(galena- PbS, cerusita- PbCO3, anglesita- PbSO4), inseticidas, vernizes, esmaltes, tintas (zarco),
antidetonante da gasolina [Pb(C2H5)4
4-
], recobrimento de cabos telefnicos, chapas contra radiaes...
4.1.2- Mercrio, Hg: caractersticas analticas do (Hg2
2+
).

O mercrio um metal branco prateado, lquido nas temperaturas normais e apresenta um peso
especfico de 13,534 g mL
-1
a 25C. No atacado pelo cido clordrico ou pelo cido sulfrico 2M, mas
reage prontamente com o cido ntrico. A frio e em concentrao mdia de cido ntrico (8M), com um
excesso de mercrio produz ons mercrio (I) e com excesso de cido ntrico concentrado a quente, formam-
se ons de mercrio (II). O cido sulfrico concentrado, a quente, tambm dissolve o mercrio. Se o mercrio
estiver em excesso, sero obtidos ons mercrio (I) e se o cido estiver em excesso, sero os ons mercrio
(II).

Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de nitrato de mercrio (I), fonte dos ons
mercrio (I). As principais reaes:

12
Unidade de Camaari
1-cido clordrico diludo (ou cloretos solveis): Precipitado branco de cloreto de mercrio (I) calomelano.
Hg
2
2+
Cl
-
Hg
2
Cl
2
+ 2

O precipitado insolvel em cidos diludos, porm solvel em gua rgia (HNO3/HCl: 1/3) formando
o cloreto de mercrio (II). Comparando o comportamento do cloreto de chumbo, visto na seo anterior, com
o cloreto de mercrio (I) em soluo de amnia so observadas alteraes (diferenas dos ons mercrio (I),
chumbo (II) e prata (I)). Isso devido a converso do precipitado numa mistura de amido- cloreto de mercrio
(II) e mercrio metlico, formando dois precipitados insolveis. O nome calomelano de origem grega, que
significa preto bonito, e se deve a mistura proveniente da dissoluo do cloreto de mercrio (I) em amnia.

O aminocloreto de mercrio (II) um precipitado branco, mas o mercrio finamente dividido o torna
preto brilhante.

2-Soluo de amnia: precipitado preto que uma mistura de mercrio metlico e amidonitrato bsico de
mercrio (II), que ele mesmo um precipitado branco.
Hg
2
2+
NO
3
-
NH
3
H
2
O HgO.Hg Hg NH
4
+
2 + + 4 + + 2 + 3
NH
2
NO
3

Essa reao pode ser utilizada para diferenciar os ons mercrio (I) e mercrio (II).

3- Cloreto de estanho (II): reduz os ons mercrio (I) a mercrio metlico, apresentando-se sob a forma de um
precipitado preto acinzentado.
Hg
2
2+
Sn
2+
Hg Sn
4+
+ 2 +

Os ons mercrio (II) reagem de modo semelhante.

Os produtos de anlise: Minrios (cinbrio- HgS), amlgamas (Hg- Cd odontologia), tubos fluorescentes,
lmpadas ultravioleta, tintas submarinas (HgO), produtos farmacuticos, inseticidas, detonadores
(Hg(CNO)2)...
4.1.3- Prata, Ag: caractersticas analticas do Ag
+
.
A prata um metal branco, malevel e ductil. Apresenta um elevado peso especfico (10,5 g.mL
-1
) e
funde a 960,5C. insolvel em cido clordrico, sulfrico diludo (1M) e ntrico diludo (2M). Dissolve-se em
cidos mais concentrados, tais como: cido ntrico (8M) ou em cido sulfrico concentrado a quente. A prata
em soluo forma ons monovalentes incolores.
Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de nitrato de prata, fonte dos ons prata (I).
As principais reaes:

13
Unidade de Camaari
1- cido clordrico diludo (ou cloretos solveis): Precipitado branco de cloreto de prata
Ag
+
Cl
-
AgCl
+

Na presena de cido clordrico concentrado, amnia diluda, cianeto de potssio e tiossulfato de
sdio o precipitado dissolvido, formando os respectivos ons complexos: dicloroargentato ([AgCl2]
-
,
diaminoargentato ([Ag(NH3)2]
+
), dicianoargentato (Ag(CN)2]
-
e ditiossulfatoargentato (Ag(S2O3)2]
3-
. A reao
de formao desse ltimo complexo ocorre na fixao de negativos fotogrficos ou positivos, aps a
revelao. A fixao compreende a retirada do excesso de cloreto de prata ou outro halogeneto de prata, que
no foi decomposto pela luz solar ou radiao ultravioleta em prata metlica, tornando o negativo revelado
insensvel luz.

2- Iodeto de potssio: precipitado amarelo de iodeto de prata.
Ag
+
I
-
AgI
+

O precipitado insolvel em amnia diluda ou concentrada, mas dissolve-se rapidamente em cianeto
de potssio e em tiossulfato de sdio, formando ons complexos.

3- Cromato de potssio em soluo neutra: Precipitado vermelho de cromato de prata.
Ag
+
CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4 2 +

O precipitado solvel em cido ntrico diludo e em soluo de amnia, sendo que nesta ltima
forma-se on complexo. A soluo acidificada torna-se laranja pela formao de ons dicromato (Cr2O7
2-
) na
reao.

4- Ensaio por via seca (ensaio do maarico de sopro): quando um sal de prata aquecido com um carbonato
alcalino sobre carvo, forma-se uma prola branca, malevel, sem qualquer incrustao de xido, facilmente
solvel em cido ntrico. A soluo imediatamente precipitada pelo cido clordrico diludo, porm o cido
sulfrico bastante diludo no produz o mesmo efeito (diferena do chumbo).

Produtos de anlise: Minrios (argentita- Ag2S, pirargirita- Ag3SbS3, prata- crnea- AgCl, proustita-
Ag3AsS3), objetos de joalheria, aparelhos eltricos (rels), moedas, espelhos, indstria fotogrfica (filmes),
resduos da calcinao de piritas e da purificao do chumbo e cobre (barro- eletroltico)...
4.2- Segundo Grupo de Ctions
Os ons deste grupo so: mercrio (II), chumbo (II), bismuto (III),cobre (II), cdmio (II), arsnio (III) e (V),
antimnio (III) e (V), estanho (II) e (IV).

Reagente do grupo: sulfeto de hidrognio (gs ou soluo aquosa saturada).

14
Unidade de Camaari
Reao do grupo: precipitados de cores diferentes; sulfeto de mercrio (II) HgS (preto), sulfeto de chumbo (II)
PbS (preto), sulfeto de cobre (II) CuS (preto), sulfeto de cdmio CdS (amarelo), sulfeto de bismuto (III) Bi2S3
(marrom), sulfeto de arsnio (III) As2S3 (amarelo), sulfeto de arsnio (V) (amarelo), sulfeto de antimnio (III)
Sb2S3 (laranja), sulfeto de antimnio (V) (laranja), sulfeto de estanho (II) SnS (marrom) e sulfeto de estanho
(IV) SnS2 (amarelo).

4.2.1- Mercrio, Hg- Mercrio (II)
As propriedades fsico- qumicas mais importantes desse metal foram descritas no item 4.1.2.

Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo diluda de nitrato de mercrio (II), fonte dos
ons mercrio (II). As principais reaes:

1- Sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada).
Na presena de cido clordrico diludo, forma-se de incio um precipitado branco de clorossulfeto de
mercrio (II) (reao 1), que se decompe por adio de novas quantidades de sulfeto de hidrognio,
formando-se um precipitado preto de sulfeto de mercrio (II) (reao 2):
Hg
2+
Cl
-
H
2
S Hg
3
S
2
Cl
2
H
+

H
3
S
2
Cl
2
H
2
S HgS H
+
Cl
-
3 + 2 + 2 + 4 (Reao 1)
+ 3 + 2 + 2 (Reao 2)

O precipitado formado insolvel em gua, cido ntrico diludo a frio e a quente, hidrxidos alcalinos
e no sulfeto ou polissulfeto de amnio. Ele solvel em sulfeto de sdio (2M) formando os ons complexos
dissulfomercurato (II) ([HgS2]
2-
). Esses ons complexos so convertidos novamente em sulfeto de mercrio (II)
com a adio de cloreto amnio. O precipitado tambm solvel em gua rgia (HCl:HNO3/3:1).

2- Hidrxido de sdio, quando adicionado em pequenas quantidades: precipitado vermelho pardacento com
composio variada; se a adio for estequiomtrica, a cor do precipitado muda para amarela, devido
formao do xido de mercrio (II):
Hg
2+
OH
-
HgO H
2
O
+ 2 +

O precipitado insolvel em excesso de hidrxido de sdio e solvel em cidos. Essa reao
caracterstica para ons mercrio (II) e pode ser utilizada para diferenciar o mercrio (II) do mercrio (I).

3- Cloreto de estanho (II), quando adicionado em quantidades moderadas: precipitado branco acetinado de
cloreto de mercrio (I) (calomelano):

Hg
2+
Sn
2+
Cl
-
Hg
2
Cl
2
Sn
4+
2 + + 2 +

15
Unidade de Camaari

Essa reao muito utilizada para remover o excesso de ons estanho (II), empregada na reduo
preliminar, em titulaes de xido- reduo. Se for adicionado mais reagente, prosseguir a reduo do
cloreto de mercrio (I) sua forma elementar, preto.
Hg
2
Cl
2
Sn
2+
Hg Sn
4+
Cl
-

+ 2 + + 2

4- Ensaio por via seca: todos os compostos de mercrio, independentemente de sua valncia, produzem
mercrio metlico, quando aquecidos na presena de um excesso de carbonato de sdio anidro.
4.2.2- Bismuto, Bi
O bismuto um metal quebradio, cristalino e de colorao branca avermelhada. Funde a 271,5C.
Ele insolvel em cido clordrico, devido a seu potencial normal (0,2V)
2
e solvel em cidos oxidantes, tais
como cido ntrico concentrado, gua - rgia e cido sulfrico concentrado a quente. O bismuto forma ons
trivalentes e pentavalentes. O mais comum o trivalente, Bi
3+
. O hidrxido, Bi(OH)3, uma base fraca;
portanto, os sais de bismuto hidrolisam-se rapidamente, de acordo com a seguinte reao:
Bi
3+
H
2
O BiO
+
H
+
+ + 2

O on bismutila, BiO
+
, forma sais insolveis, como o cloreto de bismutila, BiOCl, com a maioria dos
ons. Se desejarmos manter o bismuto em soluo, devemos acidificar a soluo, quando o equilbrio acima
se desloca para a esquerda.
O bismuto pentavalente forma o on bismutato, BiO3
-
. A maioria de seus sais insolvel em gua.
Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de nitrato de bismuto (III), fonte dos ons
Bismuto (III). As principais reaes:

1- Sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada): precipitado preto de sulfeto de bismuto
Bi
3+
H
2
S Bi
2
S
3
H
+
+ + 6

O precipitado insolvel em cidos diludos a frio e em sulfeto de amnio, e solvel nos cidos ntrico
diludo e clordrico concentrado, ambos a quente.

2- Soluo de amnia: sal bsico, branco, de composio varivel
Bi
3+
NO
3
-
NH
3
H
2
O Bi(OH)
2
NO
3
NH
4
+
+ + 2 + 2 + 2

O precipitado insolvel em excesso de reagente (diferente do cobre ou cdmio).

2
Potencial de eletrodo padro. Os metais que apresentam potencial normal negativo deslocaro o hidrognio e podero, portanto,
ser dissolvidos por cidos com liberao de hidrognio; aqueles com potencial normal positivo somente podero ser dissolvidos por
cidos oxidantes. Esses valores compem a srie eletroqumica dos metais que so apresentados em tabelas.

16
Unidade de Camaari

3- Tetrahidroxiestanato (II) de sdio, (0,125M, recm- preparado): em soluo a frio, reduz os ons bismuto
(III) a bismuto metlico, que se separa sob a forma de um precipitado preto.
O hidrxido existente nos reagentes reage com ons bismuto (III) (reao 1). O hidrxido de bismuto
(III) formado ento reduzido pelos ons tetrahidroxiestanato (II), produzindo bismuto metlico e ons
hexahidroxiestanato (IV) (reao 2).
Bi
3+
OH
-
Bi(OH)
3
+ 3 (Reao 1)

Bi(OH)
3
[Sn(OH)
4
]
2-
Bi [Sn(OH)
6
]
2-
2 + 3 2 + 3 (Reao 2)

O reagente deve ser recm- preparado e o ensaio deve ser realizado a frio. Ele decompe-se
lentamente, formando um precipitado preto de estanho metlico:
[Sn(OH)
4
]
2-
Sn [Sn(OH)
6
]
2-
OH
-
2 + + 2

O estanho tetravalente no on hexahidroxiestanato (IV). O aquecimento acelera a decomposio.

4- gua
Quando uma soluo de um sal de bismuto colocada num grande volume de gua, forma-se um
precipitado branco do sal bsico correspondente, o qual solvel em cidos minerais diludos, mas
insolvel em cido tartrico (distino do antimnio) e hidrxidos (distino do estanho):
Bi
3+
NO
3
-
H
2
O BiO(NO
3
) H
+
+ + + 2

Bi
3+
Cl
-
H
2
O BiO.Cl H
+
+ + + 2

Produtos de anlise: Minrios (bismutina- Bi2S3, bismita- Bi2O3), ligas com Sn.Cd.Pb, perlas artificiais
(BiOCl)...
4.2.3- Cobre, Cu
O cobre um metal vermelho- plido, macio, malevel e dctil. Funde a 1038C. Devido a seu
potencial normal ser positivo (+0,34V para o par Cu/Cu
2+
), insolvel em cido clordrico e cido sulfrico
diludo, embora na presena de oxignio possa ocorrer alguma solubilizao. O cido ntrico, medianamente
concentrado (8M), cido sulfrico concentrado a quente e gua rgia dissolvem rapidamente o cobre.
Existem duas sries de compostos de cobre. Os compostos de cobre (I) so derivados de xidos de
cobre (I) vermelho, Cu2O e contm ons cobre (I), Cu
+
. Tais compostos so incolores, a maioria dos sais de
cobre (I) insolvel em gua e seu comportamento geralmente assemelha-se ao dos compostos de prata (I).
Eles se oxidam rapidamente a compostos de cobre (II), que so provenientes do xido de cobre (II) preto,
CuO.

17
Unidade de Camaari
Os compostos de cobre (II) contm os ons cobre (II), Cu
2+
.Os sais de cobre (II) so geralmente azuis,
tanto no estado slido hidratado como em solues aquosas diludas. A colorao , na verdade,
caracterstica dos ons tetraquocuprato (II), [Cu(H2O)4]
2+
. Os sais anidros de cobre (II), tais como sulfato de
cobre (II) anidro, CuSO4, so brancos ou levemente amarelados. Na prtica, somente os ons cobre (II) so
importantes, portanto, apenas suas reaes sero consideradas.

Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de sulfato de cobre (II), fonte dos ons cobre
(II). As principais reaes:

1- Sulfeto de Hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada): precipitado preto de sulfeto de cobre
(II):
Cu
2+
H
2
S CuS H
+
+ + 6

O precipitado insolvel em cido sulfrico diludo (1M) fervente (diferena do cdmio), em hidrxido
de sdio, sulfeto de sdio e em sulfeto de amnio, e s ligeiramente solvel em polissulfetos.

O cido ntrico concentrado a quente dissolve o sulfeto de cobre (II), liberando o enxofre em forma de
um precipitado branco. Quando fervido por mais tempo, o enxofre oxidado a cido sulfrico e obtm-se uma
soluo lmpida azul. O precipitado tambm solubilizado em soluo de cianeto de potssio formando os
ons tetracianocuprato (I) ([Cu(CN4)]
3-
) e dissulfeto (S2
2-
) incolores.

Quando exposto ao ar, no estado mido, o sulfeto de cobre (II) tende a oxidar-se a sulfato de cobre
(II) (CuSO4) tornando-se solvel. Neste processo, h uma considervel liberao de calor. Um papel de filtro,
contendo sulfeto de cobre (II), jamais deve ser jogado em qualquer cesta de lixo que contenha papis ou
outras substncias inflamveis, devendo-se, em primeiro lugar, lav-lo com gua corrente.

2- Soluo de Amnia, quando escassamente adicionada: precipitado azul de um sal bsico (sulfato bsico
de cobre):
Cu
2+
SO
4
2-
NH
3
H
2
O Cu(OH)
2
.CuSO
4
NH
4
+
2 + + 2 + 2 + 2

O precipitado solvel em excesso de reagente, obtendo-se uma colorao azul intensa, devido
formao de ons complexos tetraminocuprato (II) ([Cu(NH3)4]
2+
). Se a soluo contm sais de amnio, no
ocorre a precipitao, mas, de qualquer forma, aparece uma colorao azul.
A reao caracterstica para ons cobre (II) na ausncia de nquel.

3- Hidrxido de Sdio em Soluo a Frio: precipitado azul de hidrxido de cobre (II):
Cu
2+
OH
-
Cu(OH)
2
+ 2

O precipitado insolvel em excesso de reagente. Quando aquecido, ele se converte em xido de
cobre (II) (CuO) preto, por desidratao.

18
Unidade de Camaari
Na presena de soluo de cido tartrico (HOOC.[CH(OH)]2COOH) ou cido ctrico
(HOOC.CH2.C(OH)CO2H.CH2.COOH.H2O), o hidrxido de cobre (II) no precipitado por solues de lcalis
custicos, mas a soluo adquire uma forte colorao azul. Se a soluo alcalina for tratada com certos
agentes redutores, tais como hidroxilamina, hidrazina, glucose e acetaldedo, forma-se um precipitado
amarelo de hidrxido de cobre (I) por aquecimento e convertido em xido de cobre (I) vermelho (Cu2O), por
ebulio. A soluo alcalina do sal de cobre (II), contendo cido tartrico conhecida como reagente de
Fehling; contm o on complexo [Cu(COO.CHO)]
2-
.

4- Cianeto de Potssio: quando adicionado moderadamente, forma, de incio, um precipitado amarelo de
cianeto de cobre (II).

Cu
2+
CN
-
Cu(CN)
2
+ 2

Que se decompe rapidamente em cianeto de cobre (I) branco e cianognio (gs extremamente
venenoso)

Cu(CN)
2
CuCN (CN)
2
2 2 +

Em excesso de reagente, o precipitado dissolve-se, formando o complexo incolor de
tetracianocuprato (I) ([Cu(CN)4]
3-
). Esse complexo formado apresenta uma alta estabilidade que pode ser
comprovada na presena do gs sulfdrico. Nessa situao, o precipitado de sulfeto de cobre (I) no
formado devido baixa quantidade de ons cobre (I).

5- Hexacianoferrato (II) de Potssio: Precipitado marrom avermelhado de hexacianoferrato (II) de cobre em
meio neutro ou cido:
Cu
2+
[Fe(CN)
6
]
4-
Cu
2
[Fe(CN)
6
] 2 +

O precipitado solvel em amnia, formando-se ons complexo de tetramina de cobre ([Cu(NH3)4]
2+
),
colorao azul- escura e ele decomposto pelo hidrxido de sdio, formando-se o hidrxido de cobre (II)
(Cu(OH)2), azul.

6- Ferro: se um prego de ferro ou uma lmina de canivetes limpos forem imersos numa soluo de um sal de
cobre, obtm-se um depsito vermelho de cobre e uma quantidade equivalente de ferro se dissolve. O
potencial de eletrodo do cobre, mais precisamente o sistema cobre- cobre (II), mais positivo que o ferro ou
sistema ferro- ferro (II).

Cu
2+
Fe Fe
2+
Cu + +

19
Unidade de Camaari
7- Ensaios por Via Seca

a) Ensaio do maarico de sopro. Quando os compostos de cobre so aquecidos com carbonatos alcalinos
sobre carvo, forma-se cobre metlico vermelho e no se observa nenhum xido.
b) Prola de Brax. Verde quando aquecida, e azul quando resfriada aps aquecimento em chama oxidante;
vermelha em chama redutora, sendo que melhores resultados so obtidos pela adio de traos de estanho.
c) Ensaio da chama. Verde, principalmente na presena de halogenetos, por exemplo, umedecendo com
cido clordrico concentrado antes do aquecimento.

Produtos de anlise: Minrios (calcopirita- CuFeS2, malaquita- CuCO3.Cu(OH)2), ligas metlicas (lato,
bronze), moedas, material eltrico...
4.2.4- cdmio, Cd
O cdmio um metal branco, prateado, malevel e dctil. Funde a 321C. Dissolve-se lentamente em
cidos diludos, com liberao de hidrognio (devido a seu potencial de eletrodo negativo). Ele forma ons
divalentes, incolores.
Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de sulfato de cdmio, fonte dos ons cdmio
(II). As principais reaes:

1- Sulfeto de Hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada): precipitado amarelo de sulfeto de
cdmio:
Cd
2+
H
2
S CdS H
+
+ + 2

A reao reversvel; se a concentrao do cido forte for superior a 0,5M, a precipitao ser
incompleta. Os cidos concentrados dissolvem o precipitado por essa razo. O precipitado insolvel em
cianeto de potssio, que distingue os ons cdmios dos ons cobre.

2- Soluo de Amnia, quando adicionada gota a gota: precipitado branco de hidrxido de cdmio (II):
Cd
2+
NH
3
H
2
O Cd(OH)
2
NH
4
+
+ 2 + 2 + 2

O precipitado dissolve-se em cido, quando o equilbrio se desloca para a esquerda. Um excesso de
reagente dissolve o precipitado com formao de ons tetraminocadmiato (II) ([Cd(NH3)4]
2+
), complexo incolor.

3- Cianeto de Potssio: precipitado branco de cianeto de cdmio, quando adicionado lentamente soluo:
Cd
2+
CN
-
Cd(CN)
2
+ 2

20
Unidade de Camaari

Um excesso de reagente dissolve o precipitado com formao de ons tetracianocadmiato (II)
([Cd(CN)4]
2-
), complexo incolor. Esse complexo no estvel, sendo que na presena de gs sulfdrico
precipita o sulfeto de cdmio. Com isso, serve como base para a separao dos ons cobre (item 4.2.3) e
cdmio, de acordo com a estabilidade dos complexos.

4- Ensaios por Via Seca:
a) Ensaio do maarico de sopro: todos os compostos de cdmio, quando aquecidos com carbonato alcalino
sobre carvo, produzem uma incrustao marrom de xido de cdmio, CdO.
b) Ensaio de ignio: os sais de cdmio so reduzidos pelo oxalato de sdio a cdmio elementar, que se
forma como um espelho metlico circundado por xido de cdmio marrom. Pelo aquecimento com enxofre, o
metal convertido em sulfeto de cdmio amarelo.

Produtos de Anlise: Minrios de zinco, ligas metlicas (Wood- Cd.Bi.Sn.Pb, cimento dentrio- Cd.Hg,
solda- Cd.Pb.Sn)...
4.2.5- Arsnio, As- Arsnio (III)
O arsnio um slido quebradio, cinza- ao, que apresenta um brilho metlico. Sublima por
aquecimento, evidenciando um odor caracterstico de alho; por aquecimento num fluxo de ar, o arsnio
queima com chama azul, produzindo vapores de xido de arsnio (III), As4O6. Todos os compostos de arsnio
so venenosos. O elemento insolvel em cido clordrico e em cido sulfrico diludo; dissolve-se
rapidamente em cido ntrico diludo, produzindo ons arsenito, e cido ntrico concentrado ou em gua- rgia
ou em hipoclorito de sdio, formando arseniatos.
Duas sries de compostos de arsnio so comuns: a do arsnio (III) e a do arsnio (V). Os
compostos de arsnio (III) podem ser derivados do trixido de arsnio anftero (As2O3), que produz sais,
tanto com cidos fortes (ons arsnio, As
3+
) como com bases fortes (ons arsenitos, AsO3
3-
). Os compostos
de arsnio (V) so derivados do pentxido de arsnio (As2O5). Esse o anidrido do cido arsnico, H3AsO4,
que forma sais como o arseniato de sdio (Na2AsO4). O arsnio (V), portanto, existe em solues,
predominantemente, como ons arseniato (AsO4
3-
).
Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de xido de arsnio (III), As2O3, ou arsenito
de sdio, Na2AsO3. O xido de arsnio (III) no se dissolve em gua fria, mas se obtm a dissoluo
completa por ebulio durante 30 minutos. A mistura pode ser resfriada sem perigo de precipitao do xido.

1- Gs Sulfdrico: precipitado amarelo de sulfeto de arsnio (III)
As
3+
H
2
S As
2
S
3
H
+
2 + 3 + 6

A soluo deve estar fortemente cida; se no houver cido suficiente, somente se observar uma
colorao amarela, devido formao do As2S3 coloidal. O precipitado insolvel em cido clordrico
concentrado (distino e mtodo de separao do Sb2S3 e SnS2), mas se dissolve em cido ntrico
concentrado a quente.

21
Unidade de Camaari
O sulfeto de arsnio (III) solvel em solues de hidrxidos alcalinos, amnia e em sulfeto de
amnio. A dissoluo do precipitado nestas trs solues leva a formao dos ons tioarsenito (AsS3
3-
).
Reacidificando essas solues, eles se decompem, formando o prprio precipitado e gs sulfdrico.
O sulfeto de amnio amarelo (polissulfeto de amnio), (NH4)2S2, dissolve o precipitado, formando ons
tioarseniato (AsS4
3-
). Ao acidificar essa soluo, o precipitado de sulfeto de arsnio (V) amarelo formado,
contaminado com enxofre (por causa da decomposio do excesso do reagente polissulfeto).

2- Nitrato de Prata: precipitado amarelo de arsenito de prata em soluo neutra (distino dos arseniatos):
AsO
3
3-
Ag
+
Ag
3
AsO
3
+ 3

O precipitado solvel tanto em cido ntrico como em amnia.

3- Mistura Magnesiana (soluo contendo MgCl2, NH4Cl e um pouco de NH3): no forma precipitado
(distino do arseniato). Um resultado semelhante obtm-se com o reagente de nitrato de magnsio (soluo
contendo Mg(NO3)2, NH4NO3 e um pouco de NH3).

Produtos de anlise: Minrios (rejalgar- As2S2, mispiquel- SAsFe), como impureza em muitos minrios e
produtos industriais, ligas (munio), inseticidas, pirotcnica...
4.2.6- Arsnio, As- Arsnio (V)
As propriedades do arsnio foram resumidas no item 4.2.5.
Uma soluo de hidrogenoarseniato dissdico, Na2HAsO4.7H2O, pode ser utilizada para o estudo
destas reaes. A soluo deve conter algum cido clordrico diludo. As principais reaes:

1- Gs Sulfdrico: de imediato, no se forma precipitado algum na presena de cido clordrico diludo. Se
continuar passando o gs, uma mistura de sulfeto de arsnio (III), As2S3, e enxofre precipita-se lentamente. A
precipitao mais fcil numa soluo a quente:
AsO
4
3-
H
2
S AsO
3
3-
S H
2
O + + +

AsO
3
3-
H
2
S H
+
As
2
S
3
H
2
O 2 + 3 + 6 + 6

Ao adicionar um grande excesso de cido clordrico concentrado e passar o gs sulfdrico
rapidamente na soluo fria, ser precipitado o pentassulfato de arsnio amarelo, As2S5; em soluo quente,
o precipitado consiste em uma mistura de tri e pentassulfetos:
AsO
4
3-
H
2
S H
+
As
2
S
5
H
2
O 2 + 5 + 6 + 8

22
Unidade de Camaari
Tanto o pentassulfeto de arsnio como o trissulfeto so rapidamente solveis em hidrxidos alcalinos
ou amnia, sulfeto de amnio, polissulfeto de amnio e carbonato de sdio ou de amnio. Acidificando-se
essas solues com cido clordrico, o pentassulfeto de arsnio reprecipitado.

2- Soluo de Nitrato de Prata : precipitado vermelho pardacento de arseniato de prata, Ag3AsO4, a partir de
solues neutra (distino do arsenito e fosfato que formam precipitados amarelos), solvel em cidos e em
soluo de amnia, mas insolvel em cido actico:
AsO
4
3-
Ag
+
Ag
3
AsO
4
+ 3

3- Mistura Magnesiana: precipitado branco, cristalino, de arseniato de magnsio e amnio,
Mg(NH4)AsO4.6H2O, a partir de solues neutras ou amoniacais (distino do arsenito):
AsO
4
3-
Mg
2+
NH
4
+
MgNH
4
AsO
4
+ +

Tratando o precipitado branco com a soluo de nitrato de prata, que contm algumas gotas de cido
actico, forma-se o arseniato de prata vermelho (distino do fosfato), Ag3AsO4.

4- Soluo de molibdato de amnio: quando o reagente e o cido ntrico so adicionados em considervel
excesso a uma soluo de arseniato, por ebulio (distino dos arsenitos que no do precipitados, e dos
fosfatos que o produzem a frio ou aps leve aquecimento), obtm-se um precipitado amarelo, cristalino, de
arsenomolibidato de amnio, (NH4)3AsMo12O40. O precipitado insolvel em cido ntrico, mas se dissolve em
soluo de amnia e em soluo de lcalis custicos.
AsO
4
3-
MoO
4
2-
NH
4
+
H
+
(NH
4
)
3
AsMo
12
O
40
H
2
O + 12 + 3 + 24 + 12

4.2.7- Antimnio, Sb- Antimnio (III)
O antimnio um metal brilhante, branco prateado, que funde a 630C. insolvel em cido
clordrico e em cido sulfrico diludo. Dissolve-se, lentamente, em cido sulfrico concentrado a quente,
formando ons antimnio (III). O cido ntrico oxida o antimnio, formando um produto insolvel que pode ser
considerado uma mistura de Sb2O3 e Sb2O5. Esses anidridos podem ser dissolvidos em cido tartrico. A
gua- rgia dissolve o antimnio, formando ons antimnio (III).
So conhecidas duas sries de sais, derivados dos xidos Sb2O3 e Sb2O5, contendo,
respectivamente, ons antimnio (III) e antimnio (V). Os compostos de antimnio (III) so facilmente
dissolvidos em cidos, quando os ons Sb
3+
formados so estveis. Se a soluo for alcalinizada ou a
concentrao de ons hidrognio diminuir por diluio, ocorrer a hidrlise e, nessa ocasio, iro formar ons
antimonila SbO
+
.
Os compostos de antimnio (V) contm o on antimoniato, SbO4
3-
. Suas caractersticas so
semelhantes s dos correspondentes de arsnio.
Uma soluo de cloreto de antimnio (III), SbCl3, pode ser utilizada para o estudo destas reaes.
Pode ser preparada pela dissoluo do cloreto de antimnio (III) slido ou do dixido de antimnio (III), Sb2O3,
em cido clordrico diludo. As principais reaes:

23
Unidade de Camaari

1- Gs Sulfdrico: precipitado vermelho alaranjado de trissulfeto de antimnio (Sb2S3) a partir de solues no
muito cidas.
Sb
3+
H
2
S Sb
2
S
3
H
+
2 + 3 + 6

O precipitado solvel em cido clordrico concentrado a quente (distino e mtodo de separao do sulfeto
de arsnio (III) e sulfeto de mercrio (II)), em polissulfeto de amnio (formando um tioantimoniato, SbS4
3-
) e
em solues de hidrxidos alcalinos (formando antimonito, SbO2
-
e tioantimonito, SbS2
-
). Acidificando o
segundo e terceiro produto leva a formao do precipitado em estudo.

2- gua: quando a soluo for despejada em gua, forma-se um precipitado branco de cloreto de antimonila
(SbO.Cl) solvel em cido clordrico e em cido tartrico (diferena do bismuto). Com um grande excesso de
gua, produz-se o xido hidratado Sb2O3.xH2O.

3- Reagente cido Fosfomolbdico (H3[PMo12O40]): produz-se o azul de molibdnio com os sais de antimnio
(III). Dos ons do grupo II, somente o estanho (II) interfere no ensaio.

Produtos de Anlise: Ligas metlicas (tipo de imprensa- Sb.Pb.Sn), cobertas de fios eltricos (Sb.Pb),
placas de acumuladores, minrios (antimonita- Sb2S3, kermesita- Sb2OS2), pirotcnica, indstria de borracha,
de vidro, de esmaltes, de porcelana...
4.2.8- Estanho, Sn- Estanho (II)
O estanho um metal branco prateado, malevel e dctil em temperaturas normais, mas a baixas
temperaturas torna-se quebradio, devido a sua transformao em outro estado alotrpico. Funde a 231,8C
O metal dissolve-se lentamente em cido clordrico diludo e cido sulfrico com formao de sais
(estanhosos) de estanho (II). Os ons estanho (II) so formados com a dissoluo do estanho em cido
ntrico, j os ons estanho (IV) so formados em cido sulfrico concentrado a quente e em gua- rgia.
Os compostos de estanho podem ser divalentes ou tetravalentes. Os compostos de estanho (II) ou
estanhosos so geralmente incolores. Em soluo cida esto presentes os ons estanho (II), enquanto em
solues alcalinas se encontram os ons tetrahidroxiestanato (II) ou estanito ([Sn(OH)4]
2-
). Os ons estanho (II)
so fortes agentes da reduo.
Os ons estanho (IV) ou compostos estmicos so mais estveis. Em suas solues aquosas esto
presentes os ons hexahidroxiestanato (IV) ou estanato ([Sn(OH)6]
2-
) em meio bsico e os ons estanho (IV),
meio cido.
Utiliza-se para o estudo destas reaes uma soluo de cloreto de estanho (II) (SnCl2.2H2O). A
soluo deve conter pelo menos 4% de cido clordrico livre (100mL de HCl concentrado por litro). As
principais reaes:

1- Gs sulfdrico: forma-se um precipitado marrom de sulfeto de estanho (II) (SnS) a partir de solues no
muito cidas.
Sn
2+
H
2
S SnS H
+
+ + 6

24
Unidade de Camaari

O precipitado solvel em cido clordrico concentrado, em polissulfeto de amnio amarelo formando
o tioestanato (SnS3
2-
). O sulfeto de estanho (II) praticamente insolvel em soluo de sulfeto de amnio
incolor e lcalis custicos.

2- Soluo de Hidrxido de Sdio: precipitado branco de hidrxido de estanho (II), solvel em excesso de
lcali
Sn
2+
OH
-
Sn(OH)
2
+ 2

3- Soluo de Cloreto de Mercrio (II): forma-se um precipitado branco de cloreto de mercrio (I), calomelano,
se o reagente for adicionado em grande quantidade e rapidamente:
Sn
2+
HgCl
2
Hg
2
Cl
2
Sn
4+
Cl
-
+ 2 + + 2

Se os ons estanho estiverem em excesso, o precipitado ir se tornar cinza, por aquecimento, devido
a uma posterior reduo a mercrio metlico.

Produtos de anlise: Minrios (casseterita- SnO2), ligas metlicas (bronze- Sn. Cu, tipos de imprensa-
Sn.Pb.Sb, lata- Fe.Sn), papel de prata...
4.2.9- Estanho, Sn- Estanho (IV)
As propriedades do estanho metlico forma descritas no incio do item 4.2.8.
Para o estudo destas reaes, pode ser utilizada uma soluo de hexacloroestanho (IV) de amnio.

1- Gs Sulfdrico: precipitado amarelo de sulfeto de estanho (IV) (SnS2) a partir de solues cidas diludas
0,3M.
Sn
4+
H
2
S SnS
2
H
+
+ 2 + 4

O precipitado solvel em cido clordrico concentrado, em soluo de hidrxidos alcalinos e tambm em
sulfeto e polissulfeto de amnio. A acidificao dessas solues favorece a formao do precipitado em
estudo.

2- Soluo de cloreto de mercrio (II): nenhum precipitado (diferena do estanho (II)).

3- Ferro Metlico: reduz os ons estanho (IV) a estanho (II):
Sn
4+
Fe Fe
2+
Sn
2+
+ +

25
Unidade de Camaari
4.3- Terceiro Grupo de Ctions
Ferro (II) e (III), alumnio, cromo (III) e (VI), nquel, cobalto, mangans (II) e (VII) e zinco.
Reagente do grupo: sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada) na presena de amnia
e cloreto de amnio ou soluo de sulfeto de amnio.
Reao do grupo: precipitados de cores diversas: sulfeto de ferro (II), preto; hidrxido de alumnio, branco;
hidrxido de cromo (III), verde; sulfeto de nquel, preto; sulfeto de cobalto, preto; sulfeto de mangans (II),
rosa e sulfeto de zinco, branco.
4.3.1- Ferro, Fe- Ferro (II)
O ferro, quimicamente puro, um metal branco, prateado, tenaz e dctil. Funde a 1535C. O metal
comercial raramente puro e, em geral, contm pequenas quantidades de carbureto, silicieto, fosfeto e
sulfeto de ferro, e um pouco de grafite. Estes contaminantes exercem um papel importante na resistncia de
estruturas metlicas de ferro. O ferro pode ser magnetizado. Os sais de ferro (II) so dissolvidos em cido
clordrico diludo ou concentrado e em cido sulfrico diludo formando sais de ferro (II), liberando hidrognio.
J com cido sulfrico concentrado a quente sua dissoluo produz ons ferro (III) e dixido de enxofre. Os
ons Ferro (II) so tambm formados em soluo de cido ntrico a frio, juntamente com os ons amnio.
O ferro forma duas importantes sries de sais:
Os sais de ferro (II), ou ferrosos, so derivados do xido de ferro (II), FeO. Em soluo, contm o
ction Fe
2+
e normalmente possuem uma colorao verde- clara. Complexos por associao de ons e
complexos quelatos, intensamente coloridos, so tambm comuns.Os ons ferro (II) so facilmente oxidados a
ferro (III), sendo, portanto, agentes redutores fortes.
Os sais de ferro (III), ou frricos, so derivados do xido de ferro (III), Fe2O3. Eles so mais estveis
que os sais de ferro (II). Em suas solues esto presentes os ctions Fe
3+
, de colorao amarelo- clara; se a
soluo contiver cloretos, a colorao ir se tornar mais forte.
Utiliza-se uma soluo recm- preparada de sulfato de ferro (II) (FeSO4.7H2O) ou sulfato de amnio e
ferro (II) (sal Mohr, FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O), acidificada com H2SO4 1M, para o estudo destas reaes. As
reaes principais:

1- Soluo de Hidrxido de Sdio
Precipitado branco de hidrxido de ferro (II) (Fe(OH)2), reao realizada em ausncia de ar. O
hidrxido de ferro (II) insolvel quando em excesso em cidos, porm em soluo de cido diludo solvel.
Se exposto ao ar o precipitado oxidado a hidrxido de ferro (III) (Fe(OH)3).
2
2
2 ( ) Fe OH Fe OH
+
+

2- Soluo de amnia
Ocorre a formao do precipitado hidrxido de ferro (II). Excesso de ons amnio no favorece a
formao do precipitado. O mesmo observado para os outros elementos divalentes do mesmo grupo:
nquel, cobalto, zinco, mangans e tambm o magnsio (grupo V).

3- Gs sulfdrico
No ocorre precipitao em soluo cida. Com adio de acetato de sdio em conjunto com os ons
sulfetos favorece a precipitao parcial do sulfeto de ferro (II) (FeS).

26
Unidade de Camaari

4- Soluo de Sulfeto de amnio
Precipitado preto de sulfeto de ferro (II) (FeS). solvel em cidos com liberao de gs sulfdrico.
2 2
Fe S FeS
+
+

5- Soluo de tiocianato de amnio
No se obtm nenhuma colorao com os sais de ferro (II) puros (distino dos ons ferro (III)).

Produtos de anlise: Quase todos os produtos naturais, minrios (hepatita- Fe2O3; limonita- Fe2O3.1,5H2O;
magnetita- Fe3OI4; siderita- FeCO3; pirita- FeS2), meteoritos, ligas (ao), silicatos, hemoglobina.
4.3.2- Ferro, Fe- Ferro (III)
As caractersticas mais importantes do metal foram descritas no item 4.3.1.
Utiliza-se uma soluo de cloreto de ferro (III), FeCl3.6H2O para o estudo destas reaes. As
principais reaes:

1- Soluo de Amnia
Precipitado gelatinoso, marrom avermelhado, de hidrxido de ferro (III), Fe(OH)3, insolvel em
excesso do reagente, mas solvel em cidos:
3
3 2 3 4
3 3 ( ) 3 Fe NH H O Fe OH NH
+ +
+ + +
Precipitado marrom avermelhado de hidrxido de ferro (III), insolvel em excesso de reagente
(distino do alumnio e cromo):
3
3
3 ( ) Fe OH Fe OH
+
+
3- Gs Sulfdrico
Em soluo acidificada, reduz os ons ferro (III) a ferro (II) e forma-se enxofre como um precipitado
branco leitoso:
3 2
2
2 2 2 Fe H S Fe H S
+ + +
+ + +
4- Soluo Sulfeto de Amnio
Forma-se um precipitado preto de sulfeto de ferro (II) e enxofre:
3 2
2 3 2 Fe S FeS S
+
+ +
O cido clordrico dissolve o precipitado preto de sulfeto de ferro (II), tornando-se visvel a colorao
branca do enxofre. A partir de solues alcalinas, obtm-se o sulfeto de ferro (III) preto (Fe2S3).

5- Soluo de tiocianato de Amnio

Em soluo ligeiramente cida, forma-se uma intensa colorao vermelha (diferena dos ons ferro
(II)), devida formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro (III):
3
3
3 ( ) Fe SCN Fe SCN
+
+

27
Unidade de Camaari
4.3.3- Alumnio, Al
O alumnio um metal branco, dctil e malevel; seu p cinza. Funde a 659C. Os objetos de
alumnio expostos ao ar so oxidados na superfcie, mas a camada de xido protege o objeto de oxidao
posterior. Dos cidos clordrico, sulfrico e ntrico diludos, somente o primeiro dissolve o metal facilmente,
sendo que o processo de dissoluo nos dois ltimos cidos pode ser acelerado por adio de cloreto de
mercrio (II). Os mesmos cidos s que concentrados dissolvem o alumnio facilmente. Ele trivalente em
todos os seus compostos (Al
3+
).
Emprega-se uma soluo de cloreto de alumnio, AlCl3, ou uma soluo de sulfato de alumnio,
Al2(SO4)3.16H2O, ou alume de potssio, K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O, para o estudo destas solues. As principais
reaes:
1- Soluo de Amnio
Precipitado branco, gelatinoso, de hidrxido de alumnio (Al(OH)3) pouco solvel em excesso do
reagente.
3
3 2 3 4
3 3 ( ) 3 Al NH H O Al OH NH
+ +
+ + +

Precipitado branco de hidrxido de alumnio. dissolvido em excesso do reagente, formando ons
tetrahidroxialuminato ([Al(OH)4
-
].
3
3
3 ( ) Al OH Al OH
+
+

3- Soluo de Sulfeto de Amnio
Precipitado branco de hidrxido de alumnio:
3 2
2 3 2
2 3 6 2 ( ) 3 Al S H O Al OH H S
+
+ + +

4- Ensaios por Via Seca (ensaio do maarico de sopro): aquecendo os compostos de alumnio com carbonato
de sdio sobre carvo vegetal em uma chama de maarico, obtm-se um slido branco infusvel, que brilha
quando aquecido. Se o resduo for aquecido com 1-2 gotas de soluo de nitrato de cobalto e novamente
aquecido, obtm-se uma massa azul infusvel.

Produtos de Anlise: Minrios (bauxita- Al2O3.2H2O, mica, caolim, feldspato, corindon- Al2O3), utenslios
domsticos, edifcios (35% de Al), ligas (magnalium- Al.Mg, duralumnio- Al.CuMn.Mg), material eltrico,
espelhos de telescpios, trmita (anticorrosivo do ao), folhas para a conservao de balas e chocolates...
4.3.4- Cromo, Cr- Cromo (III)
O cromo um metal branco, cristalino e no consideravelmente dctil ou malevel. Funde a 1765C.
Em solues aquosas, o cromo forma trs tipos de ons; os ctions cromo (II) e (III) e o nion cromato (e
dicromato), no qual o cromo tem um estado de oxidao de +6.
O on cromo (II) ou cromoso, Cr
2+
, derivado do xido de cromo (II) CrO. Esses ons formam
solues de cor azul. Eles so os mais instveis.

28
Unidade de Camaari
Os ons cromo (III) ou crmicos, Cr
3+
, so estveis e so derivados do trixido de dicromo, Cr2O3. Em
solues eles so verdes ou violetas, dependendo dos ons complexos formados.
Nos nions cromato CrO4
2-
ou dicromato Cr2O7
2-
, o cromo hexavalente com um estado de oxidao
+6. Estes ons so derivados do trixido de cromo, CrO3. Os ons cromatos so amarelos, enquanto que os
dicromatos tm uma cor laranja. Em solues cidas os cromatos so facilmente transformados em
dicromatos. Em solues neutras (ou alcalinas), o on cromato predominante.
Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de cloreto de cromo (III), CrCl3.6H2O, ou
uma soluo de sulfato de cromo (III), Cr2(SO4)3.15H2O. As principais reaes:

1- Soluo de Amnia
Precipitado gelatinoso, verde cinzento a azul cinzento, de hidrxido de cromo (III) (Cr(OH)3). pouco
solvel em excesso do reagente, formando, a frio, uma soluo violeta ou rosa, contendo o on complexo
hexaminocromato (III) ([Cr(NH3)6]
3+
). Ao aquecer a soluo, o hidrxido de cromo precipitado.
3
3 2 3 4
3 3 ( ) 3 Cr NH H O Cr OH NH
+ +
+ + +

Precipitado de hidrxido de cromo (III):
3
3
3 ( ) Cr OH Cr OH
+
+
Essa reao torna-se reversvel na presena de cidos, dissolvendo o precipitado. Ele tambm
precipitado em excesso do reagente com a formao do on tetrahidroxicromato (III) (ou on cromito)
([Cr(OH)4]
-
). Sendo essa ltima tambm reversvel na presena de cidos.

Precipitado de hidrxido de cromo (III)
3 2
2 3 2
2 3 6 2 ( ) 3 Cr S H O Cr OH H S
+
+ + +
4- Ensaios por Via Seca: Fuso com carbonato de sdio e nitrato de potssio, em uma ala de fio de platina
ou sobre uma lmina de platina ou sobre a tampa de um cadinho de nquel, resulta na formao de uma
massa amarela de cromato alcalino (reao)

Produtos de anlise: Minrios (cromita- CrO3.FeO), ao especiais, banho eletrolticos (cromado),
resistncias eltricas (nicrom- Ni.Cr)...
4.3.5- Cobalto, Co
O cobalto um metal de cor cinza- ao, levemente magntico. Funde a 1490C.O metal dissolve-se
facilmente em cidos minerais diludos. A dissoluo em cido ntrico acompanhada pela formao de xido
de nitrognio. Em solues aquosas, o cobalto est normalmente presente como on cobalto (II), Co
2+
; s
vezes, especialmente em complexos, o on cobalto (III), Co
3+
, encontrado. Estes dois ons so provenientes
dos xidos CoC e Co2O3, respectivamente. O xido de cobalto (II)- Cobalto (III), Co3O4, tambm
reconhecido.

29
Unidade de Camaari
As reaes dos ons cobalto (II) podem ser estudadas com uma soluo de cloreto de cobalto (II),
CoCl2.6H2O ou nitrato de cobalto (II), Co(NO3)2.6H2O. As principais reaes:

A reao a frio leva a precipitao de um sal bsico azul (Co(OH)NO3):
2
3 3
( ) Co OH NO Co OH NO
+
+ +
Aquecendo com excesso do reagente, o sal bsico transformado em um precipitado rosa hidrxido
de cobalto (II) (Co(OH)2). Na presena de ar oxidado a hidrxido de cobalto (III) (Co(OH)3), marrom- escuro.
3 2 3
( ) ( ) Co OH NO OH Co OH NO

+ +
2- Soluo de Amnia
Na ausncia de sais de amnio, quantidades pequenas de amnia precipitam o sal bsico
(Co(OH)NO3).
2
3 2 3 3 4
( ) Co NH H O NO Co OH NO NH
+ +
+ + + +
O excesso do reagente dissolve o precipitado, formando ons hexaminocobalto (II) ([Co(NH3)6]
2+
)

Precipitado preto de sulfeto de cobalto (II) (CoS) de soluo neutra ou alcalina:
2 2
Co S CoS
+
+
Insolvel em cidos clordrico ou actico diludos, porm solvel em cido ntrico concentrado, a
quente, ou em gua- rgia, levando a formao do enxofre branco.

4- Ensaios por Via Seca: prola de brax. Este ensaio d uma prola azul, na chama oxidante e na redutora.
Forma-se o metaborato de cobalto Co(BO2)2 ou o sal complexo Na2Co(BO2)4. A presena de uma grande
quantidade de nquel no interfere.

Produtos de Anlise: Meteoritos, minrios (esmaltina- CoAs2, cobaltita- CoAsS), aos rpidos, aos para
ms, galvanoplastia, tintas simpticas...
4.3.6- Nquel, Ni
O nquel um metal duro, branco, prateado, dctil, malevel e muito tenaz. Funde a 1455C.
ligeiramente magntico. O nquel (II) dissolvido em cido clordrico (diludo e/ou concentrado) e em cido
sulfrico diludo, com formao de hidrognio. Ele tambm dissolvido em cido sulfrico concentrado a
quente, com formao de dixido de enxofre e, facilmente, em cido ntrico diludo e/ ou concentrado a frio
Os sais de nquel (II) estveis so derivados do xido de nquel (II), NiO, que uma substncia verde.
Em soluo sua cor verde se deve a formao de ons complexos. Existe tambm o xido de nquel (III),
Ni2O3, preto pardacento, mas este se dissolve em cidos, formando os ons nquel (II).
Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de sulfato de nquel, NiSO4.7H2O, ou
cloreto de nquel, NiCl2.6H2O.

30
Unidade de Camaari

Precipitado verde de hidrxido de nquel (II) (Ni(OH)2). O precipitado insolvel em excesso de
reagente, porm solvel em amnia na presena de excesso de hidrxido alcalino. Os sais de amnio
tambm dissolvem o precipitado, formando para ambos ons complexos ([Ni(NH3)6]
2+
).
( )
2
2
2 Ni OH Ni OH
+
+

2- Soluo de Amnia
Precipitado Verde de hidrxido de nquel (II) que se dissolve em excesso de reagente, formando ons
complexos hexaminoniquelato (II) ([Ni(NH3)6]
2+
).
( )
2
3 2 4
2
2 2 2 Ni NH H O Ni OH NH
+ +
+ + +

3- Soluo de Sulfeto Amnio
Precipitado preto de sulfeto de nquel (NiS) a partir de solues neutras ou ligeiramente alcalinas:
2 2
Ni S NiS
+
+
O precipitado praticamente insolvel em cido clordrico diludo a frio (distino dos sulfetos de
mangans e zinco) e em cido actico, mas dissolve-se em cido ntrico concentrado e em gua- rgia. Com
liberao de enxofre.

4- Ensaios por Via Seca: Prola de brax. Esta marrom na chama oxidante, devido formao do
metaborato de nquel Ni(BO2)2, ou do metaborato complexo Na2[Ni(BO2)4], e cinza na chama redutora, devido
ao nquel metlico.

Produtos de Anlise: Minrios (pirita magntica- NiFeS, garnierita- NiMgSiO3.H2O), meteoritos (Fe- Ni),
niquelatos, baterias Ni /Fe, moedas, aos especiais, resistncias eltricas (nicrom- Ni. Cr)...
4.3.7- Mangans, Mn- Mangans (II)
O mangans um metal branco acinzentado, semelhante na aparncia ao ferro fundido. Funde a
cerca de 1250C. O mangans dissolvido em cidos minerais diludos e em cido actico, com produo de
sais de mangans (II) e hidrognio. Em cido sulfrico concentrado a quente ocorre tambm a liberao de
dixido de enxofre. Ele reage com gua quente, formando o hidrxido de mangans (II) (precipitado-
Mn(OH)2) e hidrognio.
So conhecidos seis xidos do mangans: MnO, Mn2O3, MnO2, MnO3, Mn2O7 e Mn3O4. Os cinco
primeiros so referentes aos estados de oxidao +2, +3, +4, +6 e +7, respectivamente, enquanto o ltimo,
associa-se aos xidos de mangans (II) e mangans (III). Nesta seo, sero tratadas as reaes dos ons
mangans (II). Eles so derivados do xido de mangans (II).

Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de cloreto de mangans (II), MnCl2.4H2O,
ou sulfato de mangans (II), MnSO4.4H2O. As principais reaes:

31
Unidade de Camaari
Precipita-se, inicialmente, no hidrxido de mangans (II) (Mn(OH)2), precipitado branco (reao 1).
Sendo insolvel em excesso de reagente. Em contato com o ar, forma o dixido de mangans hidratado
(MnO(OH)2), precipitado marrom (reao 2)
( )
2
2
2 (Reaao 1) Mn OH Mn OH
+
+
( ) ( )
2 2
2 2
2 (Reaao 2) Mn OH O H O MnO OH OH
+ + +

2- Soluo de Amnia
Precipitao parcial de hidrxido de mangans (II).
( )
2
3 2 4
2
2 2 2 Mn NH H O Mn OH NH
+ +
+ + +

Precipitado rosa de sulfeto de mangans (II) (MnS). facilmente solvel em cidos minerais
(diferena do nquel e cobalto) e em cido actico (distino do nquel, cobalto e zinco), Por exposio ao ar,
o precipitado torna-se lentamente marrom, devido sua oxidao a dixido de mangans.
2 2
Mn S MnS
+
+

4- Ensaios por Via Seca: Prola de brax. A prola produzida na chama oxidante por pequenas quantidades
de sais de mangans violeta enquanto quente, e vermelho- ametista quando fria. Com quantidades maiores
de mangans, a prola quase marrom e pode ser confundida com nquel. Na chama redutora, a prola de
mangans incolor, enquanto a de nquel cinza.

Produtos de Anlise: Minrios (pirolusita- MnO2); aos duros; ligas no- ferrosas (manganina- Cu.Mn.Ni);
quase todos os minrios de ferro, argilas e terra de lavoura; pilhas secas (despolarizante)...
4.3.8- Zinco, Zn
O zinco um metal branco azulado, moderadamente malevel e dctil a 110- 150C. Funde a 410C
e seu ponto de ebulio 960C. O metal puro dissolve-se muito lentamente em cidos e em lcalis. A
presena de impurezas ou contato com platina ou cobre, produzidas por adio de algumas gotas das
solues dos sais desses metais, acelera a dissoluo do zinco. Isso explica a solubilidade do zinco
comercial. Esses so facilmente solubilizados em cido clordrico diludo e em cido sulfrico diludo, levando
a liberao de hidrognio. Dissolve-se tambm em cido ntrico muito diludo, sem desprendimento de gs, e
em cido ntrico diludo, com desprendimento de xidos de dinitrognio (N2O) e nitrognio (NO). Esse mesmo
cido concentrado tem pouco efeito sobre o zinco, devido baixa solubilidade do nitrato de zinco em tal meio.
Por fim o zinco tambm solvel em cido sulfrico concentrado a quente, com desprendimento de dixido
de enxofre. Em meio alcalino, forma-se um complexo solvel o on tetrahidrozincato (II) ([Zn(OH)4]
2-
).
O zinco forma somente uma srie de sais. Esses contm o ction zinco (II), derivado do xido de
zinco, ZnO.
Emprega-se uma soluo de sulfato de zinco, ZnSO4.7H2O, para o estudo destas reaes. As
principais reaes:

32
Unidade de Camaari

Precipitado, branco, gelatinoso, de hidrxido de zinco(Zn(OH)2). Ele solvel em cidos e tambm
em excesso de reagente.
( )
2
2
2 Zn OH Zn OH
+
+

2- Soluo de Amnia
Precipitado branco de hidrxido de zinco, facilmente solvel em excesso de reagente e em solues
de sais de amnio, devido a produo de ons complexos.
( )
2
3 2 4
2
2 2 2 Zn NH H O Zn OH NH
+ +
+ + +

Precipitado branco de sulfeto de zindo (ZnS) a partir de solues neutras ou alcalinas. insolvel em
excesso de reagente, em cido actico e em solues de lcalis custicos, e solvel em cidos minerais
diludos.
2 2
Zn S ZnS
+
+

4- Ensaios por Via Seca: os compostos de zinco, quando aquecidos sobre o carvo vegetal com carbonato de
sdio, produzem uma incrustao de xido, que amarela quando quente, e branca quando fria.
Umedecendo esta incrustao com soluo de nitrato de cobalto e novamente aquecida, obtm-se uma
massa verde (verde de Rinmann) que consiste amplamente em zincato de cobalto, CoZnO2.

Produtos de Anlise: Minrios (blenda- ZnS, esmithsonita- ZnCO3, zincita- ZnO), ferro galvanizado, ligas
(lato- Cu.Zn, prata alem- Cu.Zn.Ni), pilhas secas (plo negativo), cosmticos, cimentos- dentrios, telas
flurescentes...
4.4- Quarto Grupo de Ctions
Brio, Estrncio e Clcio
Reagente do grupo: soluo 1M de carbonato de amnio. Esse reagente incolor e apresenta uma reao
alcalina devido a hidrlise do on carbonato (CO3
2-
). Ele decomposto por cidos (mesmo por cidos fracos
como o cido actico), formando dixido de carbono. Logo, ele deve ser usado em meio neutro ou
ligeiramente alcalino. interessante saber que o carbonato de amnio comercial contm sempre
hidrogenocarbonato de amnio NH4HCO3 (bicarbonato de amnio) e carbamato de amnio NH4O(NH2)CO.
Esses compostos devem ser removidos antes de se iniciar as reaes do grupo, pois os sais dos ctions em
estudo so solveis em gua. Isso pode ser feito fervendo a soluo reagente por algum tempo. O
bicarbonato e carbamato de amnio so convertidos em carbonato de amnio.
Reao do grupo: esses ctions no reagem nem com cido clordrico, sulfeto de hidrognio e de amnio,
mas o carbonato de amnio (na presena de quantidades moderadas de amnia ou ons amnio) forma
precipitados brancos. O ensaio deve ser efetuado em solues neutras ou alcalinas.

33
Unidade de Camaari
Na ausncia de amnia ou ons amnio, o magnsio tambm ser precipitado. Os precipitados brancos
formados com o reagente do grupo so: carbonato de brio BaCO3, carbonato de estrncio SrCO3 e
carbonato de clcio CaCO3.
4.4.1- Brio, Ba
O brio um metal branco prateado, malevel e dctil, que estvel em ar seco. Reage com a gua
no ar mido, formando o xido ou hidrxido. Funde a 710C. Reage com a gua temperatura ambiente,
formando hidrxido de brio e hidrognio. Os cidos diludos dissolvem o brio facilmente, com
desprendimento de hidrognio. Ele divalente em seus sais, formando o ction brio (II), Ba
2+
.
Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de cloreto de brio, BaCl2.2H2O, ou nitrato
de brio, Ba(NO3)2. As principais reaes:

1- Soluo de Carbonato de Amnio
Precipitado branco de carbonato de brio (BaCO3) solvel em cido actico e em cidos minerais
diludos. O precipitado ligeiramente solvel em solues de sais de amnio de cidos fortes.
2 2
3 3
Ba CO BaCO
+
+

2- Soluo de Oxalato de Amnio
Precipitado branco de oxalato de brio (Ba(COO)2), que ligeiramente solvel em gua e por cidos
minerais.
( ) ( )
2
2
2 2
Ba COO Ba COO
+
+

3- cido Sulfrico diludo
Forma-se um precipitado branco, pesado, finamente dividido, de sulfato de brio (BaSO4), que
insolvel em gua, em cidos diludos e em soluo de sulfato de amnio. Solvel em cido sulfrico
concentrado em ebulio.
2 2
4 4
Ba SO BaSO
+
+

4- Soluo de Cromato de Potssio
Forma-se um precipitado amarelo de cromato de brio (BaCrO4), que insolvel em gua, em cido
actico diludo (distino do estrncio e do clcio) e solvel em cidos minerais.
2 2
4 4
Ba CrO BaCrO
+
+

5- Ensaio por Via Seca (colorao da chama): os sais de brio, quando aquecidos na chama no- luminosa
do bico de Bunsen, conferem uma cor verde amarelada chama. Visto que a maioria dos sais de brio, com
exceo do cloreto, no voltil, o fio de platina umedecido com cido clordrico concentrado antes de ser
mergulhado na substncia. O sulfato primeiramente reduzido a sulfeto na chama redutora, ento umedecido
com cido clordrico concentrado e reintroduzido na chama.

34
Unidade de Camaari
Produtos de Anlise: Minrios (witerita- BaCO3, baritina- BaSO4), lmpadas de rdio, acendedor de
motores, pigmento branco (BaSO4.ZnS), preparados radioscpicos, pirotcnica (BaCl2, Ba(NO3)2), depilatrios
e anti- spticos (BaS)...
4.4.2- Estrncio, Sr
O estrncio um metal branco prateado, malevel e dctil. Funde a 771C. Suas propriedades so
anlogas s do brio.
Para o estudo destas reaes, pode ser empregada uma soluo de cloreto de estrncio, SrCl2.6H2O,
ou de nitrato de estrncio, Sr(NO3)2. As principais reaes:

Precipitado branco de carbonato de estrncio (SrCO3) um tanto menos solvel que o carbonato de
brio.
2 2
3 3
Sr CO SrCO
+
+

O precipitado branco de sulfato de estrncio (SrSO4) formado insolvel em soluo de sulfato de
amnio, menos em ebulio (distino do clcio) e levemente solvel em cido clordrico em ebulio.
2 2
4 4
Sr SO SrSO
+
+

Forma-se precipitado branco de oxalato de estrncio (Sr(COO)2) que pouco solvel em gua e em
cido actico. solvel em cidos minerais.
( ) ( )
2
2
2 2
Sr COO Sr COO
+
+

Forma-se um precipitado amarelo de cromato de estrncio (SrCrO4) que consideravelmente solvel
em gua, em cido actico (distino do brio) e em cidos minerais.
2 2
4 4
Sr CrO SrCrO
+
+

5- Ensaio por Via Seca (colorao da chama): os compostos volteis de estrncio, especialmente o cloreto,
conferem uma cor vermelho- carmim caracterstica chama no- luminosa do bico de Bunsen (Observaes
na seo referente ao brio)

Produtos de Anlise: Minrios (estroncianita- SrCO3, celestina- SrSO4), indstria aucareira (SrO, Sr(OH)2),
pirotcnica (SrCl2, Sr(NO3)2), medicamentos (SrI2 e alguns compostos orgnicos)...

35
Unidade de Camaari
4.4.3- Clcio, Ca
O clcio metal branco prateado, relativamente mole. Funde a 845C. atacado pelo oxignio
atmosfrico e pela umidade, formando o xido e/ ou hidrxido de clcio. O clcio se decompe na gua
formando o hidrxido de clcio e hidrognio.
O clcio forma o ction clcio (II), Ca
2+
, em solues aquosas. Seus sais so normalmente ps
brancos e formam solues incolores, a menos que o nion seja colorido.
Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de cloreto de clcio, CaCl2.6H2O. As
principais reaes:

formado um precipitado branco amorfo de carbonato de clcio (CaCO3) que, por ebulio, se torna
cristalino. Ele solvel em gua que contenha um excesso de cido carbnico e em cidos, principalmente
em cido actico. Ligeiramente solvel em solues de sais de amnio de cidos fortes.
2 2
3 3
Ca CO CaCO
+
+

Forma-se precipitado branco de sulfato de clcio (CaSO4). Ele consideravelmente solvel em gua,
sendo mais solvel que o sulfato de brio ou estrncio. Na presena de etanol, a solubilidade muito menor.
O precipitado dissolve-se em cido sulfrico concentrado a quente.
2 2
4 4
Ca SO CaSO
+
+

Um precipitado branco de oxalato de clcio (Ca(COO)2) formado rapidamente em solues
concentradas do reagente e lentamente em concentraes diludas. Ele insolvel em gua e em cido
actico, porm solvel em cidos minerais.
( ) ( )
2
2
2 2
Ca COO Ca COO
+
+

No formado nenhum precipitado com solues diludas (do reagente) e nem concentradas na
presena de cido actico.

5- Ensaio por Via Seca: (colorao da chama): os compostos volteis de clcio conferem uma cor vermelha
amarelada chama do bico de Bunsen (Observaes na seo referente ao brio)

Produtos de Anlise: CaCO3 (calcrio, mrmore, calcita, estalactites, estalagmites, espato de Islndia,
conchas, prolas, casca de ovo, Creta, coral), dolomita (CaMg(CO3)2), gesso (CaSO4.2H2O), anidrita
(CaSO4), fluorita (CaF2), fosforita (Ca3(PO4)2), ossos, dentes, argamassa, cimento comum, vidros planos,
guas naturais...

36
Unidade de Camaari
4.5- Quinto Grupo de Ctions
Magnsio, Sdio, Potssio e Amnio.
Reagente do grupo: os ctions do quinto grupo no reagem com cido clordrico, sulfeto de hidrognio, sulfeto
de amnio ou (na presena de sais de amnio) com carbonato de amnio. Reaes especiais ou ensaios da
chama podem ser usados para suas identificaes.
4.5.1- Magnsio, Mg
O magnsio um metal branco, malevel e dctil. Funde a 650C. Queima facilmente em ar ou
oxignio com uma luz branca brilhante, formando o xido MgO e o nitreto Mg3N2. O metal levemente
decomposto pela gua temperatura ambiente, mas, no ponto de ebulio da gua, o precipitado de
hidrxido de magnsio (Mg(OH)2) formado rapidamente. Na ausncia de sais de amnio, esse hidrxido
praticamente insolvel. O magnsio se dissolve facilmente em cidos. O magnsio forma o ction divalente
Mg
2+
.
Para o estudo destas reaes, pode ser empregada uma soluo de cloreto de magnsio,
MgCl2.6H2O, ou sulfato de magnsio, MgSO4.7H2O. As principais reaes:

1- Soluo de Amnia
Ocorre uma precipitao parcial de hidrxido de magnsio (Mg(OH)2) branco e gelatinoso. Ele
pouco solvel em gua e solvel em sais de amnio.
( )
2
3 2 4
2
2 2 2 Mg NH H O Mg OH NH
+ +
+ + +

Forma-se um precipitado branco de hidrxido de magnsio que insolvel em excesso de reagente,
porm solvel em solues de sais de amnio.
( )
2
2
2 Mg OH Mg OH
+
+

A reao na ausncia de sais de amnio, forma-se um precipitado branco de carbonato bsico de
magnsio (MgCO3.Mg(OH)2.5H2O). J a reao na presena de sais de amnio, nenhuma precipitao
ocorre.
( )
2 2
3 2 3 2 3
2
5 6 7 4 . .5 2 Mg CO H O MgCO Mg OH H O HCO
+
+ + +

4- Ensaio por Via Seca (ensaio do maarico de sopro): todos os compostos de magnsio, quando calcinados
sobre carvo na presena de carbonato de sdio, so convertidos em xido de magnsio branco, que brilha
quando aquecido. Umedecendo com 1- 2 gotas de soluo de nitrato de cobalto e reaquecendo fortemente,
obtm-se uma massa rosa- plida.

Produtos de Anlise: Minrios (magnsia- MgCO4, dolomita- MgCa(CO3)2), gua do mar (MgCl, MgSO4),
ligas leves para avies (metal- Dow, magnalium), tijolos refratrios (MgO), laxativos (sal de Epsom-
MgSO4.7H2O), pirotcnica, flash (Mg.KClO3), clorofila, guas minerais, tecidos animais, sinais luminosos
blicos, bombas incendirias, leite de magnsia (Mg2(OH)2CO3)...

37
Unidade de Camaari
4.5.2- Potssio, K
O potssio um metal branco prateado e mole. Funde a 63,5C. Ele permanece inalterado no ar seco,
mas rapidamente oxidado no ar mido, cobrindo-se com um filme azul. O metal decompe-se violentamente
em gua, desprendendo hidrognio e queimando com uma chama violeta. Comumente, o potssio
guardado em nafta solvente.
Os sais de potssio contm o ction monovalente K
+
. Esses sais so geralmente solveis e formam
solues incolores, a menos que o nion seja colorido.
Uma soluo de cloreto de potssio, KCl, pode ser usada para estas reaes. As principais reaes:

1- Soluo de Hexanitritocobaltato (III) de sdio, Na3[Co(NO2)6]
Forma-se um precipitado amarelo de hexanitritocobalto (III) de potssio (K3[Co(NO2)6]). Os sais de
amnio do um precipitado semelhante e devem estar ausentes.
( ) ( )
3
2 3 2
6 6
3 [ ] [ ] K Co NO K Co NO
+
+

2- Ensaio de borotetrafenil de sdio
O potssio forma um precipitado branco em solues neutras ou na presena de cido actico. O
precipitado solvel em cidos, lcalis fortes e acetona.
( ) ( )
6 5 6 5
4 4
K B C H K B C H
+
+

4.5.3- Sdio, Na
O sdio um metal branco prateado e mole. Funde a 97,5C. Ele oxida rapidamente no ar mido e
deve, portanto, ser mantido em nafta solvente ou xileno. O metal reage violentamente com a gua, formando
hidrxido de sdio e hidrognio.
Em seus sais, o sdio aparece como ction monovalente Na
+
. Esses sais formam solues incolores,
a menos que o nion seja colorido. Quase todos os sais de sdio so solveis em gua.
Para o estudo destas reaes, pode ser empregada uma soluo de cloreto de sdio, NaCl. As
principais reaes:

1- Soluo de Acetato de Uranilo e Magnsio
Forma-se um precipitado amarelo, cristalino, de acetato de uranilo, magnsio e sdio
(NaMg(UO2)3(CH3COO)9.9H2O) obtido de solues concentradas do reagente. A adio de cerca de um tero
de volume de lcool auxilia a precipitao.
( ) ( )
2 2
2 3 2 3
3 9
3 9 Na Mg UO CH COO NaMg UO CH COO
+ +
+ + +

2- Ensaios por Via Seca (colorao da chama): a chama no- luminosa do bico de Bunsen colorida de um
amarelo intenso pelos vapores de sais de sdio. A cor no visvel, quando observada atravs de dois vidros
de azul- cobalto, de espessura normal. Quantidades diminutas de sais de sdio do este ensaio, e somente
quando a cor intensa e persistente que quantidades considerveis de sdio esto presentes.

38
Unidade de Camaari
4.5.4- Amnio, NH4
+

Os ons amnio so derivados do amonaco, NH3, e do on hidrognio, H
+
. As caractersticas destes
ons so semelhantes s dos ons dos metais alcalinos. Os sais de amnio so geralmente compostos
solveis em gua, formando solues incolores (a menos que o seu nion seja colorido). Por aquecimento,
todos os sais de amnio decompem em amonaco e no cido correspondente. As reaes dos ons amnio
so, em geral, semelhantes s do potssio, devido aos tamanhos dos dois ons serem idnticos.
Para o estudo destas reaes, pode ser usada uma soluo de cloreto de amnio, NH4Cl. As
principais reaes:

Desprende-se amnia gasosa (gs amonaco) por aquecimento.
4 3 2
NH OH NH H O
+
+ +

2- Ensaio por Via Seca: todos os sais de amnio so volatilizados ou decompostos, quando aquecidos
temperatura prxima ao rubro. Em alguns casos, quando o cido voltil, os vapores recombinam-se, para
formar um sublimado do sal, por exemplo, cloreto de amnio.

Produtos de Anlise: Fissuras dos vulces (NH4Cl), seres vivos em decomposio, guas residuais,
fertilizantes, explosivos, fermentos (NH4HCO3), pilhas secas (NH4Cl), adubos, corantes, fotografia
(NH4SCN)...
5- Classificao dos nions em Grupos Analticos
Os mtodos utilizados para a deteco de nions no so to sistemticos como os descritos para os
ctions no item anterior. No existe realmente um esquema satisfatrio que permita a separao dos nions
comuns em grupos principais, e a subseqente separao inequvoca, em cada grupo, de seus componentes
independentes. Eles podem ser separados de acordo com as solubilidades dos seus sais de prata, de clcio
ou de brio e dos sais de zinco; mas estes grupos podem ser considerados teis apenas para dar indicao
das limitaes do mtodo e confirmao dos resultados obtidos por processos mais simples. Sabe-se ainda
que na prtica, alguns nions podem pertencer a mais de uma das subdivises, j que no se tm bases
tericas. Estudaremos, ento, a classificao adotada por Arthur Vogel, que satisfatria na prtica. Ele
divide os nions em dois grupos:
Grupo I ou ClasseA: os que envolvem a identificao por produtos volteis obtidos por tratamento com
cidos.
Esse grupo se subdivide em:
I- Gases desprendidos com cido clordrico ou cido sulfrico diludos: carbonato (CO3
2-
),
hidrogenocarbonato (bicarbonato) (HCO3
-
), sulfito (SO3
2-
), tiossulfato (S2O3
2-
), sulfeto (S
2-
), nitrito
(NO2
-
), hipoclorito (OCl
-
), cianeto (CN
-
) e cianato (OCN
-
).
II- Gases ou vapores desprendidos por tratamento com cido sulfrico concentrado. Incluem os de I
e mais os seguintes: fluoreto (F
-
), hexafluorsilicato ([SiF6]
2-
), cloreto (Cl
-
), brometo (Br
-
), iodeto (I
-
),
nitrato (NO3
-
), clorato (ClO3
-
), perclorato (ClO4
-
), permanganato (MnO4
-
), bromato (BrO3
-
), borato
(BO3
3-
), hexacianoferrato (II) ([Fe(CN)6]
4-
), hexacianoferrato (III) ([Fe(CN)6]
3-
), tiocianato (SCN
-
),

39
Unidade de Camaari
formiato (HCOO
-
), acetato (CH3COO
-
), oxalato ((COO)2
2-
), tartarato (C4H4O6
2-
) e citrato
(C6H5O7
3-
).

Grupo II ou Classe B: os que dependem de reaes em soluo.
Esse grupo se subdivide em:
I- Reaes de precipitao: sulfato (SO4
2-
), persulfato (S2O8
2-
), fosfato (PO4
3-
), fosfito (HPO3
2-
),
hipofosfito (H2PO2
-
), arseniato (AsO4
3-
), arsenito (AsO3
3-
), cromato (CrO4
2-
), dicromato (Cr2O7
2-
),
silicato (SiO3
2-
), hexafluorsilicato ([SiF6]
2-
), salicilato (C6H4(OH)COO
-
), benzoato (C6H5COO
-
) e
succinato (C4H4O4
-
).
II- Oxidao e reduo em soluo: Manganato, permanganato (MnO4
-
), cromato (CrO4
2-
) e
dicromato (Cr2O7
2-
).

Os acetatos, formiatos, salicilatos, benzoatos e succinatos formam tambm um outro grupo, pois
todos do uma colorao caracterstica, ou precipitado, por adio de soluo de cloreto de ferro (III)
soluo praticamente neutra.
Assim como foi feito no estudo dos ctions, nosso estudo se restringir apenas aos nions que
ocorrem com mais freqncia nas amostras comuns. Como alguns nions podem pertencer a mais de uma
das subdivises, sero estudadas apenas as reaes mais importantes de um nmero limitado de nions.

5.1- Carbonatos, CO3
-

Os carbonatos normais, com exceo dos carbonatos de metais alcalinos e de amnio, so insolveis
em gua. Os hidrogenocarbonatos ou bicarbonatos de clcio, estrncio, brio, magnsio e possivelmente de
ferro existem em soluo aquosa. Eles so formados pela ao do excesso de cido carbnico sobre os
carbonatos normais, tanto em soluo aquosa como em suspenso, e decompostos por ebulio de suas
solues, formando dixido de carbono e gua. Os bicarbonatos dos metais alcalinos so solveis em gua,
porm so menos solveis que os carbonatos normais correspondentes.
Para o estudo dessas reaes, pode ser usada uma soluo de carbonato de sdio, Na2CO3.10H2O.
As principais reaes so:

1- cido Clordrico diludo: decompe-se com efervescncia, devido liberao do dixido de carbono
(Reao de Confirmao):
2
3 2 2
2 CO H CO H O
+
+ +
O dixido de carbono identificado por suas propriedades de turvar a gua de cal (formando o
precipitado carbonato de clcio) ou de barita (formando o precipitado de brio).

2- Soluo de Cloreto de Brio ou de Clcio: precipitado branco de carbonato de brio ou clcio:
2 2
3 3
2 2
3 3
CO Ba BaCO
CO Ca CaCO
+
+
+
+

40
Unidade de Camaari
Essa reao serve para distinguir os carbonatos do hidrogenocarbonatos. Somente os carbonatos
reagem. Os precipitados formados so solveis em cidos minerais e cido carbnico.

Produtos de Anlise: Calcrio, mrmore, soda- Solvay, calcita, estalactites, estalagmites, conchas, casca de
ovo, coral...
5.2- Hidrogenocarbonato (bicarbonato), HCO3
-

A maioria das reaes dos hidrogenocarbonatos (bicarbonatos) semelhante s dos carbonatos.
Uma soluo, recm- preparada, de hidrogenocarbonato de sdio, NaHCO3, ou hidrogenocarbonato
de potssio, KHCO3, pode ser usada para o estudo dessas reaes. Elas sero para distinguir os
hidrogenocarbonatos dos carbonatos. As principais reaes:

1- Ebulio
Quando em ebulio, os hidrogenocarbonatos se decompem em carbonatos liberando o dixido de
carbono. Esse por sua vez pode ser identificado com gua de cal ou de barita (item 5.1).
2
3 3 2 2
2HCO CO H O CO

+ +

2- Sulfato de Magnsio
Adiciona-se sulfato de magnsio a uma soluo fria de hidrogenocarbonato. Ao aquecer a mistura
forma-se um precipitado branco de carbonato de magnsio, seguida da liberao de CO2. Esse ltimo produto
detectado com gua de cal ou barita.
2
3 3 2 2
2 Mg HCO MgCO H O CO
+
+ + +

3- Cloreto de Mercrio (II)
Nenhum precipitado se forma com ons hidrogenocarbonato, enquanto em uma soluo de carbonato
se forma um precipitado marrom avermelhado de carbonato bsico de mercrio (II)
(3HgO.HgCO3=Hg4O3CO3)
2 2
3 2 4 3 3
4 3 6 CO Hg H O Hg O CO H
+ +
+ + +
5.3- Sulfito, SO3
2-
Somente os sulfitos de metais alcalinos e de amnio so solveis em gua. Os sulfitos dos outros
metais so fracamente solveis ou insolveis.
Uma soluo, recm- preparada, de sulfito de sdio Na2SO3.7H2O pode ser usada para o estudo
destas reaes. As principais reaes:

1- cido Clordrico diludo (ou cido sulfrico diludo) (Reao de Confirmao)
Decompem-se mais rapidamente a quente, com liberao de dixido de enxofre:
2
3 2 2
2 SO H SO H O
+
+ +

41
Unidade de Camaari
O dixido de enxofre detectado atravs de seus odores sufocantes de enxofre queimado. Um papel
de filtro umedecido com soluo de dicromato de potssio acidificado colocado na boca do tubo de ensaio
em que se processa a reao, o gs reage com o reagente do filtro formando ons cromo (III), cor verde.
Utilizando uma soluo de iodato de potssio e amido para umedecer o mesmo papel, verifica-se a colorao
azul, devido formao do iodo.

2- Soluo de Cloreto de Brio ou Cloreto de Estrncio
Precipitado branco de sulfito de brio ou de estrncio (por agitao):
2 2
3 3
SO Ba BaSO
+
+
O sulfito formado dissolve-se em cido clordrico diludo, liberando o dixido de enxofre.
Em repouso, o precipitado lentamente oxidado a sulfato e torna-se ento insolvel em cidos
minerais diludos.

3- Soluo de Permanganato de Potssio, previamente acidificada com cido sulfrico diludo
Descolorao por reduo a ons mangans (II)
2 2 2
3 4 4 2
5 2 6 2 5 3 SO MnO H Mn SO H O
+ +
+ + + +

4- Soluo de Dicromato de Potssio, previamente acidificada com cido sulfrico diludo
Colorao verde, devido formao de ons cromo (III)
2 2 3 2
3 2 7 4 2
3 8 2 3 4 SO Cr O H Cr SO H O
+ +
+ + + +

Produtos de Anlise: Fixadores fotogrficos, alvejantes de fibras txteis, conservadores de vinho, indstria
do papel...
5.4- Tiossulfato, S2O3
2-

A maioria dos tiossulfatos que tm sido preparados solvel em gua; os de chumbo, prata e brio
so pouco solveis. Muitos deles se dissolvem em excesso de soluo de tissulfato de sdio, formando sais
complexos.
Para o estudo dessas reaes, usado uma soluo de tiossulfato de sdio, Na2S2O3.5H2O. As
principais reaes:

1- cido Clordrico diludo
A modificao no imediata a frio com a soluo de tiossulfato. A soluo acidulada turva-se devido
separao do enxofre e o cido sulfrico fica presente na soluo. Aquecendo a soluo, libera-se dixido
de enxofre (reconhecimento veja item 5.3). O enxofre forma, primeiro, uma soluo coloidal.
2
2 3 2 2
2 S O H S SO H O
+
+ + +

42
Unidade de Camaari
2- Soluo de Iodo
Descora, formando uma soluo incolor de ons tetrationato:
2 2
2 2 3 4 6
2 2 I S O I S O

+ +

3- Soluo de Cloreto de Brio
Precipitado branco de tiossulfato de brio, BaS2O3, provenientes de solues moderadamente
concentradas:
2 2
2 3 2 3
S O Ba BaS O
+
+

4- Soluo de Cianeto de Potssio
Alcalinizando a soluo de teste com hidrxido de sdio e adicionado cianeto de potssio, formam-se
ons tiocianato por aquecimento:
2 2
2 3 3
S O CN SCN SO

+ +

Produtos de Anlise: Fixadores fotogrficos, produtos anticloro, extratores de prata, alvejantes de ossos,
palha e marfim...
5.5- Sulfeto, S
2-

O sulfeto cido, normal, e os polissulfetos de metais alcalinos so solveis em gua; sua solues
aquosas do reao alcalina, devido hidrlise. Os sulfetos da maioria dos demais metais so insolveis; os
acalino- terrosos so escassamente solveis, mas so graduamente convertidos, por contato com a gua,
em hidrogenossulfetos (dissulfetos) solveis. Os sulfetos de alumnio, cromo e magnsio podem somente ser
preparados a seco, pois so completamente hidrolisados pela gua. As cores caracterstica e solubilidades de
muitos sulfetos metlicos j foram discutidas no item 4.
Para o estudo dessas reaes, uma soluo de sulfeto de sdio, Na2S.H2O, pode ser usada. As
principais reaes:

1- cido Clordrico ou Sulfrico diludos (Reao de Confirmao)
O sulfeto de hidrognio gasoso (gs sulfdrico) pode ser identificado por seu odor caracterstico e pelo
enegrecimento do papel de filtro umedecido com soluo de acetato de chumbo (formao do sulfeto de
chumbo):
2
2
2 S H H S
+
+

2- Soluo de Nitrato de Prata
Precipitado preto de sulfeto de prata (Ag2S), insolvel em cido ntrico diludo a frio, mas nele solvel
a quente:
2
2
2 S Ag Ag S
+
+

43
Unidade de Camaari
3- Soluo de Acetato de Chumbo:
Precipitado preto de sulfeto de chumbo, PbS
2 2
S Pb PbS
+
+

4- Prata: quando uma soluo de um sulfeto entra em contato com uma moeda de prata polida, produz-se
uma mancha marrom- escura de sulfeto de prata. O resultado obtido mais rapidamente, adicionando-se
algumas gotas de cido clordrico diludo. A mancha pode ser removida, friccionando-se a moeda com cal
mida.

Produtos de Anlise: Minrios (galena- PbS, cinbrio- HgS, blenda-ZnS, pirita- FeS2), guas naturais,
decomposio de seres vivos, guas sulfurosas, exalaes vulcnicas...
5.6- Nitrito, NO2
-

O nitrito de prata pouco solvel em gua. Todos os outros nitritos so solveis em gua.
Para os estudo destas reaes, usado uma soluo de nitrito de potssio, KNO2, recm- preparada.

1- cido Clordrico diludo
Adio cautelosa do cido ntrico slido a frio produz uma soluo azul- plida transitria (devido
presena de cido nitroso livre, HNO2, ou seu anidrido, N2O3) (reao 1). Ocorre a liberao de vapores de
cor marrom de dixido de nitrognio (NO2), produzido pela combinao do xido ntrico (proveniente da
reao 2) com o ar (reao 3). Resultados semelhantes so obtidos com a soluo aquosa. A presena de
nitrato no interfere neste procedimento.
( )
- +
2 2
2 2 2 3
2 3 2
2 2
2 (Reaao 1)
3 2 (Reaao 2)
2 2 (Reaao 3)
NO H HNO
HNO H O N O
HNO HNO NO H O
NO O NO
+
+
+ +
+

2- Soluo de Sulfato de Ferro (II) (Reao de Confirmao)
Adiciona-se uma soluo de nitrito cuidadosamente a uma soluo concentrada (25%) de sulfato de
ferro (II), acidulada com cido actico diludo ou com sulfrico diludo (fonte de xido ntrico/ item anterior),
forma-se um anel marrom na juno dos dois lquidos, devido ao composto [Fe,NO]SO4.
[ ]
2 2
4 4
, Fe SO NO Fe NO SO
+
+ +

3- Cloreto de Amnio: fervendo uma soluo de nitrito com excesso do reagente slido, desprende-se
nitrognio, e o nitrito completamente destrudo.
2 4 2 2
NO NH N H O
+
+ +

44
Unidade de Camaari
Produtos de Anlise: Nitratos, guas, algumas conservas, embutidos (salsicha), nitrocelulose, H2SO4 das
baterias, produtos pirotcnicos...
5.7- Cloreto, Cl
-

A maioria dos cloretos solvel em gua. O cloreto de mercrio (I), cloreto de prata, cloreto de
chumbo, cloreto de cobre (I) (CuCl), oxicloreto de bismuto (BiOCl), oxicloreto de antimnio (SbOCl) e
oxicloreto de mercrio (Hg2OCl2) so insolveis em gua.
Para o estudo dessas reaes, empregada uma soluo de cloreto de sdio, NaCl. As principais
reaes:

1- cido Sulfrico concentrado
Ocorre uma decomposio considervel do cloreto a frio, e completa a quente, com desprendimento
cido clordrico.
2 4 4
Cl H SO HCl HSO

+ +
O produto reconhecido por: a) seu odor picante e a produo de fumaas brancas que sopra na
boca do tubo de ensaio; b) desenvolve nuvens brancas de cloreto amnio ao reagir com soluo de amnia
presente em um basto de vidro colocado na boca do tubo e c) tornar vermelho o papel de tornassol.

2- Dixido de Mangans e cido Sulfrico concentrado (Reao de Confirmao)
2 2
2 2 4 2 4 2
2 2 2 2 MnO H SO Cl Mn Cl SO H O
+
+ + + + +
A reao acima feita a quente. O cloro (Cl2) identificado por seus odores sufocantes, de cor verde
amarelada, pelo branqueamento do papel de tornassol umedecido e a converso para azul do papel de goma
de amido- iodeto de potssio.

Precipitado branco, floculento, de cloreto de prata (AgCl). Insolvel em gua e em cido ntrico
diludo, mas solvel em soluo diluda de amnia e em solues de cianeto de potssio e tiossulfato de
sdio.
Cl Ag AgCl
+
+

Produtos de Anlise: gua do mar (NaCl, KCl, CaCl2, Mg2Cl), sal- gemas, suco gstrico (HCl), gases
vulcnicos, gua potvel, alvejante, gua de piscina (Cl2)...
5.8- Brometo, Br
-

Os brometos de prata, mercrio (I) e cobre (I) so insolveis em gua. O brometo de chumbo pouco
solvel a frio, mas muito solvel em gua fervendo. Todos os outros brometos so solveis.
Para o estudo destas reaes , empregada uma soluo de brometo de potssio, KBr. As principais
reaes:

45
Unidade de Camaari
Na presena desse reagente observa-se a formao de uma soluo marrom avermelhado (formao
do cido bromdrico (HBr)- reao 1) e em seguida o desprendimento de vapores de bromo (Br2) (reao 2)
da mesma cor que acompanham o cido bromdrico (fumaa em ar mido). Essas reaes so aceleradas
por aquecimento.
2 4 4
2
2 4 2 2 4 2
(Reaao 1)
2 2 2 2 (Reaao 2)
KBr H SO HBr HSO K
KBr H SO Br SO SO K H O
+
+
+ + +
+ + + + +

2- Dixido de Mangans e cido Sulfrico concentrado (Reao de Confirmao)
Desprendem-se vapores de bromo de cor marrom avermelhada.
2 2
2 2 4 2 4 2
2 2 2 2 2 KBr MnO H SO K Mn Br SO H O
+ +
+ + + + + +

3- Soluo de nitrato de prata
Precipitado floculento, amarelo- plido, de brometo de prata (AgBr) pouco solvel em soluo de
amnia diluda e solvel na concentrada. tambm solvel em solues de cianeto de potssio e tiossulfato
de sdio, mas insolvel em cido ntrico diludo.

Produtos de Anlise: gua do mar (NaBr, KBr, MgBr2), filmes fotogrficos (AgBr), reagentes, produtos
farmacuticos, gs lacrimogneo (brometo de benzilo- C7H7Br)...
5.9- Iodeto, I
-

As solubilidades dos iodetos so semelhantes s dos cloretos e brometos. Os iodetos de prata,
mercrio (I), mercrio (II), cobre (I) e chumbo so os sais menos solveis.
Essas reaes podem ser estudadas com uma soluo de iodeto de potssio, KI. As principais
reaes:

A reao desse reagente com iodeto slido, com aquecimento, desprendem-se vapores de cor violeta
que tornam azul o papel de goma de amido, liberao de iodo. O cido ioddrico formado, mas na maior
parte o reagente reduzido a dixido de enxofre, cido sulfdrico e enxofre, cujas propores relativas
dependem das concentraes dos reagentes.
2
2 4 2 4 2
6 4 3 3 4 I H SO I S SO H O

+ + + +

Precipitado amarelo, floculento, de iodeto de prata (AgI), facilmente solvel em solues de cianeto
de potssio e tiossulfato de sdio e pouco solvel em soluo de amnia concentrada e insolvel em cido
ntrico diludo
I Ag AgI
+
+

46
Unidade de Camaari

3- gua de Cloro (Reao de Confirmao): adicionando este reagente gota a gota soluo de um iodeto,
libera-se iodo, que colore de marrom a soluo. Agitando-se com clorofrmio ou tetracloreto de carbono, o
iodo dissolvido nesses solventes orgnicos formando uma soluo violeta que ficar a baixo da camada
aquosa (j que gua e os solventes em estudo no solveis). O iodo livre tambm pode ser identificado pela
cor azul caracterstica que forma com a soluo de goma de amido. Se um excesso de gua de cloro for
adicionado, o iodo se oxida a cido idico incolor (HIO3).
2 2
2 2 2 3
2 2
5 6 2 10 12
I Cl I Cl
I Cl H O IO Cl H

+
+ +
+ + + +

Na prtica, em vez de ser empregada a gua de cloro, mais conveniente utilizar a soluo de
hipoclorito de sdio diludo, acidulada com cido clordrico diludo.

Produtos de Anlise: gua do mar (MgI2, NaI, KI), algas- marinhas, produtos farmacuticos, reagentes,
filmes fotogrficos (AgI)...
5.10- Fluoreto, F
-

Os fluoretos de metais alcalinos comuns e de prata, mercrio, alumnio e nquel so facilmente
solveis em gua, os de chumbo, cobre, ferro (III), brio e ltio so pouco solveis, e os demais alcalinos-
terrosos so insolveis em gua.
Para estudo destas reaes, empregada uma soluo de fluoreto de sdio, NaF. As principais
reaes:

1- cido Sulfrico concentrado (Reao de Confirmao)
Aquecendo o reagente com fluoreto slido, forma-se o fluoreto de hidrognio dimerizado (H2F2), que
um gs incolor e corrosivo (reao 1). A temperaturas elevadas (90C), ele se dissocia completamente em
monmero de fluoreto de hidrognio (cido fluordrico) (reao 2):
2
2 4 2 2 4
2 2
2 (Reaao 1)
2 (Reaao 2)
F H SO H F SO
H F HF

+ +

Esse gs tem uma ao corrosiva sobre a slica do vidro. Logo, os experimentos devem ser
conduzidos em recipientes de teflon.

2- Soluo de Nitrato de Prata: nenhum precipitado, pois o fluoreto de prata solvel em gua.

3- Soluo de Cloreto de Clcio: precipitado branco, viscoso, de fluoreto de clcio (CaF2), pouco solvel em
cido actico e solvel em cido clordrico diludo
2
2
2F Ca CaF
+
+

47
Unidade de Camaari
Produtos de Anlise: Minrios (fluorita- CaF2, criolita- Na3AlF6), fundente nos altos- fornos (CaF2), gravao
do vidro (HF), inseticidas, fungicidas, conservadores da madeira, gua potvel (CaF2 para preveno de
cries nos dentes)...
5.11- Nitrato, NO3
-

Todos os nitratos so solveis em gua. Os nitratos de mercrio e bismuto produzem sais bsicos,
tratando-os com gua; estes so solveis em cido ntrico diludo.
Para o estudo destas reaes, usada uma soluo de nitrato de potssio, KNO3. As principais
reaes:

Forma-se vapores de cor marrom avermelhada de dixido de nitrognio, acompanhado de vapores
cidos de cido ntrico. A reao feita a quente.
2
3 2 4 2 2 4 2
4 2 4 2 2 NO H SO NO O SO H O

+ + + +
Essa reao no se processa na presena de cido sulfrico diludo.

2- Soluo de Sulfato de Ferro (II) e cido Sulfrico concentrado (Reao de Confirmao)
Leva a formao do on [Fe(NO)]
2+
, evidenciado pelo surgimento do anel marrom na zona de
contato dos dois lquidos (reagente e amostra em estudo) (tambm verificado no item 5.6).
( )
2 3 2
3 2 4 4 2
2
2
2 4 6 6 2 4 4 (Reaao 1)
(Reaao 2)
NO H SO Fe Fe NO SO H O
Fe NO Fe NO
+ +
+
+
+ + + + +
+

Agitando e aquecendo a mistura, a cor marrom desaparece, desprende-se xido ntrico e permanece
uma soluo amarela de ons ferro (III) (reao 1). O ensaio no confivel na presena de brometos,
iodetos, nitritos, cromatos e cloratos.

3- Reduo de Nitratos em meio alcalino
Desprende-se amnia (NH3), que detectada por seu odor, por sua ao sobre o papel de tornassol
vermelho e sobre o papel de nitrato de mercrio (I). Reao feita por aquecimento e o meio alcalino
hidrxido de sdio, na presena de p de zinco ou alumnio em p.
( )
( )
2
3 2 3
4
3 2 3
4
4 7 6 4
3 8 5 18 3 8
NO Zn OH H O NH Zn OH
NO Al OH H O NH Al OH

+ + + +

+ + + +

Produtos de Anlise: Minrios (salitre- de Chile- NaNO3, salitre- de- bengala- KNO3), adubos (Ca(NO3)2,
NaNO3, NH4NO3), plvora- negra (KNO3), explosivos (TNT, nitrocelulose), produtos pirotcnicos, tinta para
cabelo e industria fotogrfica (AgNO3), papel de cpias (Cu(NO3)2)...

48
Unidade de Camaari
5.12- Clorato, ClO3
-

Todos os cloratos so solveis em gua; o clorato de potssio um dos menos solveis e o clorato
de ltio um dos mais solveis.
Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de clorato de potssio. As principais
reaes:

Cristais de clorato de potssio so tratados com cido sulfrico concentrado a frio; o dixido de cloro
(ClO2) explosivo amarelo pode ser observado ao agitar a soluo. O tubo de ensaio no deve ser aquecido.
2
3 2 3 2 4 4 2
3 3 2 3 4 3 KClO H SO ClO ClO SO H K H O
+ +
+ + + + + +

2- cido Clordrico concentrado
Todos os cloratos so decompostos por este cido, desprendendo-se cloro, juntamente com
quantidades variveis de dixido de cloro explosivo; o dixido de cloro confere uma cor amarela ao cido.
possvel que as duas reaes ocorram simultaneamente.
Reao 1
3 2 2 2
3 2 2
2 2 2 2 2
6 3 3
KClO HCl ClO Cl K Cl H O
KClO HCl Cl K Cl H O
+
+
+ + + + +
+ + + +

3- Soluo de Nitrato de Prata (Reao de Confirmao): nenhum precipitado em soluo neutra ou na
presena de cido ntrico diludo. Por adio de nitrato de sdio, obtm-se um precipitado branco de cloreto
de prata (AgCl), devido reduo do clorato a cloreto

Produtos de Anlise: Alvejantes, antisspticos (pasta de dentes, infeces da garganta, lavoura), explosivo
(fsforos de segurana, fogos de artifcio, pavios)...
5.13- Acetato, CH3COO
-

Todos os acetatos normais, com exceo dos acetatos de prata e mercrio (I), que so pouco
solveis, so facilmente solveis em gua. Alguns acetatos bsicos, como o de ferro, alumnio e cromo , so
insolveis em gua.
Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo de acetato de sdio, CH3COONa.3H2O. As
principais reaes:

Por aquecimento, desprende-se cido actico, reconhecido por seu odor semelhante a vinagre:
3 3
CH COO H CH COOH
+
+

49
Unidade de Camaari
Por aquecimento, desprende-se cido actico juntamente com dixido de enxofre. Este ltimo tende a
mascarar o odor do vapor do cido actico concentrado. Esse problema resolvido com o uso do cido
sulfrico diludo.

3- Etanol e cido Sulfrico concentrado (Reao de Confirmao)
Por aquecimento, forma-se acetato de etila (CH3COO.C2H5) que reconhecido por seu odor
agradvel de frutas. Esfriando e diluindo com gua, a fragrncia ser mais facilmente detectada.
3 2 4 3 4
3 2 5 3 2 5 2
.
CH COONa H SO CH COOH Na HSO
CH COOH C H OH CH COOC H H O
+
+ + +
+ +

Na segunda reao, o cido sulfrico atua como um agente desidratante.

Produtos de Anlise: CH3COOH (vinagre), Pb(CH3COO)2 (mordente, alvejante, produtos farmacuticos),
Cu(CH3COO)2 (pesticidas), CH3COONa (indstria de sabes, farmacuticas e de corantes)...
5.14- Oxalato, (COO)2
2-

Os oxalatos de metais alcalinos e de ferro (II) so solveis em gua, os demais insolveis. So
solveis em cidos diludos. Alguns oxalatos se dissolvem em soluo concentrada de cido oxlico em
virtude da formao de oxalatos solveis cidos ou compostos.
Para o estudo destas reaes, empregado uma soluo de oxalato de sdio (COONa)2 ou oxalato
de amnio (COONH4)2.H2O. As principais reaes:

1- cido Sulfrico Concentrado
Ocorre a decomposio de todos os oxalatos slidos com desprendimento de monxido de carbono e
dixido de carbono. Este ltimo pode ser detectado passando o gs atravs da gua de cal e queimado o
monxido na boca do tubo de ensaio. O cido sulfrico atua como um agente desidratante.
Com cido sulfrico diludo, no ocorre nenhuma ao visvel.
( )
2 2
2
COOH H O CO CO + +

3- Soluo de Cloreto de Clcio (Reao de Confirmao)
Precipitado branco cristalino, de oxalato de clcio, proveniente de solues neutras, insolvel em
cido actico diludo, cido oxlico diludo e em soluo de oxalato de amnio, mas solvel em cido
clordrico e em cido ntrico diludos.
( ) ( )
2
2
2 2
COO Ca COO Ca
+
+

Produtos de Anlise: folhas de couve, indstria de corante...

50
Unidade de Camaari
5.15- Sulfato, SO4
2-

Os sulfatos de brio, estrncio e chumbo so praticamente insolveis em gua, os de clcio e
mercrio (II) so pouco solveis e a maioria dos demais sulfatos metlicos solvel. Alguns sulfatos bsicos,
tais como os de mercrio, bismuto e cromo, so tambm insolveis em gua, mas se dissolvem em cido
clordrico ou ntrico diludos.
Para o estudo dessas reaes, empregada uma soluo de sulfato de sdio, Na2SO4.10H2O. As
principais reaes:

1- Soluo de Cloreto de Brio (Reao de Confirmao)
Precipitado branco de sulfato de brio, BaSO4, insolvel em cido clordrico diludo a quente e em
cido ntrico diludo, mas moderadamente solvel em cido clordrico concentrado fervendo.
2 2
4 4
SO Ba BaSO
+
+

2- Soluo de Acetato de Chumbo
Precipitado branco de sulfato de chumbo, PbSO4, solvel em cido sulfrico concentrado a quente,
em solues de acetato de amnio e tartarato de amnio e em solues de hidrxido de sdio.
2 2
4 4
SO Pb PbSO
+
+

3- Soluo de Nitrato de Mercrio (II)
Precipitado amarelo de sulfato bsico de mercrio (II):
2 2
4 2 4
3 2 .2 4 SO Hg H O HgSO HgO H
+ +
+ + +

Produtos de Anlise: Minrios(baritina- BaSO4, anglesita- PbSO4, glauberita- Na2SO4, epsomita- MgSO4),
adubos, curtumes, corantes, materiais de construo, tintas, inseticidas (CuSO4)...
5.16- Fosfato, PO4
3-

So conhecidos trs cidos fosfricos: cido ortofosfrico (H3PO4), cido pirofosfrico (H4P2O7) e o
cido metafosfrico (HPO3). Existem sais dos trs cidos: os ortofosfatos so os mais estveis e mais
importantes. As de piro e metafosfatos passam a ortofosfatos, lentamente, temperatura ambiente, e, mais
rapidamente, por ebulio. Os metafosfatos, a menos que preparados por mtodos especiais, so usualmente
polmeros, isto , so derivados do (HPO3)n.
O cido ortofosfrico um cido tribsico, dando trs sries de sais: ortofosfatos primrios (H2PO4
-
),
ortofosfatos secundrios (HPO4
2-
) e ortofosfatos tercirios (PO4
3-
).
Os fosfatos dos metais alcalinos, com exceo do ltio, e de amnio so solveis em gua; os
fosfatos primrios dos metais alcalino- terrosos tambm so solveis. Todos os fosfatos secundrios e
tercirios dos metais alcalino- terrosos so pouco solveis ou insolveis em gua.
Para estudo destas reaes, empregada uma soluo de hidrogenofosfato dissdico,
Na2HPO4.12H2O. As principais reaes:

51
Unidade de Camaari
Precipitado amarelo de ortofosfato de prata (Ag3PO4) (distino do meta e pirofosfato), solvel em
soluo de amnia diluda e cido ntrico diludo:
2
4 3 4
3 HPO Ag Ag PO H
+ +
+ +

2- Soluo de Cloreto de Ferro (III)
Precipitado branco amarelado de fosfato de ferro (III) (FePO4) solvel em cidos minerais diludos,
mas insolvel em cido actico diludo:
2 3
4 4
HPO Fe FePO H
+ +
+ +
A precipitao incompleta devido produo de cido mineral livre. Com a adio de sal de um
cido fraco (como acetato de amnio ou sdio) ela completa.

3- Reagente Molibdato de Amnio (Reao de Confirmao): forma-se um precipitado amarelo, cristalino, de
fosfomolibdato de amnio ((NH4)3[P(Mo3O10)4]). A precipitao acelerada por aquecimento a uma
temperatura prxima a 40C e por adio de soluo de nitrato de amnio. O precipitado solvel em amnia
e em solues de lcalis custicos.
( ) ( )
2 2
4 4 4 4 3 10 2
3 4
3 12 23 12 HPO NH MoO H NH P Mo O H O
+ +
+ + + +

O on MoO4
2-
empregado na equao por uma questo de simplicidade, ele pode existir sob
condies experimentais da reao.

Produtos de Anlise: Minrios fosfatados, adubos, cimento dentrio, ossos, purificadores de gua...
6- Anlise de Amostras (Ctions e nions)
Aps um estudo minucioso dos grupos de ctions e nions, podemos ento estudar a anlise das
amostras, seguindo uma anlise sistemtica mais detalhada de acordo com o conceito abordado no item 3
deste mdulo.
6.1- Ensaios Confirmatrios para nions
De um modo geral, a comprovao dos nions deveria ser feita por apenas um ensaio confirmatrio
distinto. No item 4, referente a classificao dos nions, apresenta o ensaio confirmatrio (Reao de
Confirmao) principal para cada nion, especificado.
6.2- Ensaios Especiais para Misturas de nions
Os ensaios sero descritos de forma simplificada, sendo que suas reaes esto descritas no item 4
desse mdulo. Existem muitos ensaios, no entanto, estes foram escolhidos por serem simples e de grande
valor de aprendizagem. Outros ensaios sero encontrados em livros textos especficos.
6.2.1- Carbonato na Presena de Sulfito
1- Para detectar os carbonatos na presena de sulfitos, uma mistura slida tratada com cido sulfrico
diludo e os gases desprendidos so coletados numa soluo de dicromato de potssio e cido sulfrico

52
Unidade de Camaari
diludo. A soluo de dicromato torna-se verde e, ao mesmo tempo, o dixido de enxofre removido. O gs
residual , ento, testado em gua de cal.
2- Um procedimento alternativo adicionar dicromato de potssio pulverizado mistura e, ento, aquec-la
com cido sulfrico diludo, o gs desprendido borbulhado em gua de cal.
Exerccio:
Quais so as reaes envolvidas e qual os reagentes utilizados para a identificao de carbonato e sulfito?
Por que a colorao da soluo de dicromato torna-se verde durante o contato com o gs desprendido da
reao entre a amostra e o cido sulfrico?
Qual o gs residual que testado com a gua de cal? Descreva a equao envolvida.
No mtodo 2, o dixido de enxofre tambm borbulhado na gua de cal? Qual seria a vantagem desse
mtodo?
6.2.2- Nitrato na Presena de Nitrito
Para detectar nitrato na presena de nitrito, adiciona-se a soluo de cloreto de amnio e aquece a
soluo at cessar a efervescncia, havendo liberao de um gs. Adiciona-se em seguida a soluo de
sulfato de ferro (II) diludo em cido sulfrico concentrado, forma-se ento um anel marrom. Agitando e
aquecendo a mistura, a cor marrom desaparece, desprende-se xido ntrico e permanece uma soluo
amarela de ons ferro (III).
Exerccio:
Quais so as reaes envolvidas e qual reagente utilizado para a identificao de Nitrato e de nitrito?
Qual gs liberado aps reao da amostra com cloreto de amnio? Desenvolva a reao.
O nitrito tambm confirmado com o reagente sulfato de ferro (II) diludo em cido sulfrico concentrado?
O nitrato interferiria o ensaio de identificao do nitrito?
6.2.3- Nitrato na Presena de Brometo e Iodeto
A soluo que contm a amostra aquecida at ebulio com hidrxido de sdio. Os sais de amnio,
caso estejam presentes, so decompostos, quando a soluo resfriada. Alumnio ou zinco em p
adicionado a mistura fria e aquecida novamente ocorrendo o desprendimento de amnia.
Exerccio:
Por que o uso do reagente referente ao ensaio confirmatrio do nitrato no foi usado neste procedimento?
Indique as reaes qumicas envolvidas neste ensaio.
Quais so os mtodos que detectam a amnia?
6.2.4- Cloreto na Presena de Brometo e Iodeto
Este procedimento envolve a remoo do brometo e iodeto com persulfato (S2O8
2-
) de potssio ou
amnio na presena de cido sulfrico diludo. Os halognios livres so liberados e podem ser eliminados,
seja por evaporao simples ou por evaporao a cerca de 80C numa corrente de ar.
Reao 1: 2 I
-
+ S2O8
2-
I2 + 2SO4
Reao 2 : 2 Br
-
+ S2O8
2-
Br2 + 2SO4

53
Unidade de Camaari
Aps a remoo do brometo e iodeto, adiciona-se ao lquido incolor resultante soluo de nitrato de
prata e cido ntrico diludo.
Exerccio:
Indique as reaes envolvidas aps a remoo do brometo e iodeto.
O ensaio de identificao do cloreto tambm serva para o brometo e iodeto?
Como seria a determinao do brometo e iodeto na presena do cloreto?
6.3- Separao e Identificao dos Ctions em Soluo
Os ensaios preliminares e os ensaios para nions podem indicar a presena de certos elementos,
que so normalmente identificados como ctions. Estes dados devem ser sempre considerados, quando se
deseja processar uma separao e identificao dos ctions.
Alguns passos so importantes antes de iniciar a separao dos ctions em grupos:
1- Os ensaios devem ser conduzidos na ordem prevista. Um reagente do grupo dever separar seu grupo
especial daqueles que o seguem e no dos que o procedem. Desta forma, o gs sulfdrico na presena do
cido clordrico separa o grupo II dos grupos III, IV e V, mas no separa o grupo II do grupo I. muito
importante, portanto, que um grupo seja precipitado, antes de iniciar a precipitao do grupo seguinte.
2- Existem tabelas descritas em livros de qumica analtica qualitativa que descrevem de forma sucinta o
procedimento para a separao dos ctions em grupos e separao destes dentro de grupos individuais.
As reaes referentes a esses ensaios esto descritas no item 4 deste mdulo.
7- Leis da Ao das Massas
Muitas das reaes da anlise qumica qualitativa ocorrem em soluo. O solvente usualmente a
gua, mas outros lquidos podem ser usados. Por isso, o conhecimento fundamental das condies em que
as reaes de interesse da qumica analtica so feitas e dos fatores que as influenciam.
Guldberg e Waage (1867) enunciaram a lei da ao das massas (s vezes chamada de lei do
equilbrio qumico) nos seguintes termos: A velocidade de uma reao qumica proporcional ao produto
das massas ativas das substncias que participam da reao. A expresso massa ativa era interpretada
como a concentrao da substncia expressa em moles por litro.
Considere, inicialmente, uma reao reversvel que ocorre em uma temperatura constante:
A + B C + D
A velocidade de conservao de A e B proporcional s concentraes de A e B, logo:
1 1
[ ] [ ] r k x A x B =
em que k1 uma constante, conhecida como constante de velocidade ou coeficiente de velocidade, e os
colchetes fechados simbolizam as concentraes (mol.l
-1
) das substncias representadas pelas frmulas A e
B.
Do mesmo modo, a velocidade de converso de C e D dada por

2 2
[ ] [ ] r k x C x D =

54
Unidade de Camaari
No equilbrio, as duas velocidades de converso so iguais:
1 2
[ ] [ ] [ ] [ ] k x A x B k x C x D =
ou
1
2
[ ] [ ]
[ ] [ ]
k C x D
K
k A x B
= =
em que K a constante de equilbrio da reao na temperatura em que ela ocorre.
Essa expresso pode ser generalizada para reaes mais complexas. Para uma reao reversvel,
representada pela equao, tem-se:
...
A B c L M N
A B C L M N
+ + + + +

onde A, B ... etc so os nmeros estequiomtricos da reao, a constante de equilbrio pode ser expressa
por:
[ ] [ ] [ ] ...
[ ] [ ] [ ] ...
N L M
c A B
L M N
K
A B C

+ +
=
+ +

Em termos: quando se atinge o equilbrio numa reao reversvel, a uma presso e temperatura constantes,
constante o produto das concentraes dos produtos dividido pelo produto das concentraes moleculares
dos reagentes, sendo cada concentrao elevada a uma potncia determinada pelo nmero estequiomtrico
da substncia considerada.
8- Eletrlitos Fortes e Fracos: Grau e Constante de Dissociao
As solues de muitos dos sais de cidos fortes (cidos clordrico, ntrico e sulfrico) e bases fortes (hidrxido
de sdio e hidrxido de potssio) em gua so boas condutoras de eletricidade, ao contrrio da gua pura
que m condutora. Esses solutos so chamados de eletrlitos. Outros solutos, como o etano-1,2-diol
(etilenoglicol), substncia usada como anticoagulante, produzem solues que, como a gua, so ms
condutoras. Esses solutos so chamados de no- eletrlitos. A maior parte das reaes da qumica analtica
ocorre em solues que envolvem eletrlitos em gua e, por isso, necessrio consider-las mais
cuidadosamente.
Atravs da teoria de dissociao eletroltica, foi estabelecido que um processo reversvel e que suas
limitaes variam de acordo com a concentrao (e tambm com outras propriedades fsicas, como a
temperatura). O grau de dissociao () igual frao das molculas que esto efetivamente dissociadas.
numero de moleculas dissociadas
numero total de moleculas
=
O valor de pode variar de 0 a 1. Se = 0, no h dissociao, e se = 1, a dissociao ser total. O grau
de dissociao pode ser determinado por vrios mtodos experimentais. Os cidos fortes, bases fortes e sais
(incluindo os derivados de cidos fracos e de bases fracas) pertencem ao grupo dos eletrlitos fortes, que se
dissociam quase completamente mesmo em solues diludas. Os cidos e bases fracas compem o grupo
dos eletrlitos fracos, dissociam-se somente em solues diludas.

Sais
As estruturas cristalinas de numerosos sais tm sido estudadas por raios-X e outros mtodos. Esses sais so
compostos por tomos ou grupos de tomo com carga, que so mantidos juntos em uma rede cristalina e so
chamados de compostos inicos.

55
Unidade de Camaari
Quando essas substncias so dissolvidas em um solvente de alta constante dieltrica, como a gua, ou so
aquecidos at fuso, as foras que atuam no cristal se enfraquecem e as substncias se dissociam, liberando
as partculas com carga, ou ons, preexistentes. Isso faz com que as solues resultantes sejam boas
condutoras de eletricidade. Esses sais, como os cianetos, os tiocianetos, os halogenetos de mercrio e de
cdmio, e o acetato de chumbo, do soluo que tm condutncia eltrica significativa, mas muito menor do
que a condutncia observada no caso dos eletrlitos fortes nas mesmas concentraes. Solutos que tm este
comportamento so chamados de eletrlitos fracos. Eles so, geralmente, compostos covalentes que se
ionizam parcialmente em gua:
BA B A
+

cidos e Bases
De acordo com a teoria de Brnsted- Lowry, os cidos so espcies que tm tendncia a perder um prton e
as bases so espcies que tm tendncia a receber um prton. Estes conceitos podem ser representados
por:
cido= prton + base conjugada
A H
+
+ B
Deve-se enfatizar que o smbolo H
+
representa o prton isolado e no o on hidrognio, de natureza diversa,
que existe em solventes diferentes e que, portanto, a definio de cido independente do solvente. Como o
prton livre no pode existir em soluo em concentraes razoveis, a reao no ocorre a no ser que se
adicione uma base que aceite o prton. Combinado as equaes A1=B1 + H
+
e B2 + H
+
=A2, temos:
A1 + B2 A2 + B1
A1-B1 e A2-B2 so chamados de pares de cido e base conjugados. Esta a expresso mais
importante para as reaes que envolvem cidos e bases porque ela representa a transferncia de
um prton de A1 para B2 ou de A2 para B1. Quando mais forte for o cido A1 e mais fraco o cido A2,
mais completa ser a reao anterior apresentada. O cido mais forte perde seu prton mais
rapidamente do que um cido fraco. A base mais forte aceita um prton mais prontamente do que
uma base fraca. Logo, as bases conjugadas tm foras que variam inversamente s foras dos
cidos respectivos e vice- versa.
Nos casos de interesse em qumica analtica, as solues so geralmente feitas com gua, que a
base de referncia:
HCl + H2O H3O
+
+ Cl
-
cido 1 + base 2 = cido 2 + base 1
Esse processo essencialmente completo para todos os cidos fortes (isto , os altamente
ionizados), tais como HCl, HBr, HI, HNO3 e HCLO4. Ao contrrio, no caso dos cidos fracos (isto ,
os cidos fracamente ionizados), tais como o cido actico ou cido propanico, a reao se desloca
pouco para a direita na equao abaixo:
CH3COOH + H2O H3O
+
+ CH3COO
-

Para simplificar temos:
CH3COOH H
+
+ CH3COO
-

56
Unidade de Camaari
Aplicando a lei da ao das massas, temos
3
3
[ ][ ]
[ ]
a
CH COO H
K
CH COOH
+
=
em que Ka a constante de equilbrio em uma dada temperatura, usualmente conhecida como a constante de
ionizao ou constante de dissociao. Esta expresso s rigorosamente vlida em solues extremamente
diludas.
O mesmo conceito serve para as bases. As propriedades da amnia e das vrias aminas em gua so
facilmente entendidas em termos do conceito de Brnsted- Lowry:
NH3 + H2O NH4
+
+ OH
-
NH3 + H
+
NH4
+

A constante de dissociao bsica Kb dada por:
4
3
[ ][ ]
[ ]
b
NH OH
K
NH
+
=
9- Equilbrio Inico
A expresso da constante de equilbrio enunciada a chave do problema com o qual nos deparamos,
freqentemente, na anlise qualitativa: como conseguir reaes completas, em outras palavras, como
deslocar o equilbrio da reao na direo desejada. A fim de melhor elucidar essa questo, consideremos a
reao de on arseniato com iodeto. Se misturarmos solues de arseniato de sdio, iodeto de potssio e
cido clordrico, a soluo resultante torna-se amarela ou marrom, devido formao de iodo. A reao
processa-se entre os vrios ons presentes, formando-se simultaneamente ons arsenito e gua, e pode ser
expressa pela equao:
AsO4
3-
+ 2I
-
+ 2H
+
AsO3
3-
+ I2 + H2O
Os ons cloreto, sdio e potssio, integrantes dos reagentes, no participam da reao e, por isso, no so
representantes na equao. Esta reao reversvel e tende para um equilbrio. Aplicando a lei da ao das
massas, podemos expressar a constante de equilbrio pela reao:
3
3 2 2
3 2 2
4
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
AsO I H O
K
AsO I H
+
+ +
=
+ +

Suponha que se queira reduzir todo arseniato a arsenito, isto deslocar o equilbrio da equao para a
direita. Isso pode ser conseguido de vrias maneiras, aumentando a quantidade de reagente ou diminuindo a
quantidade de um produto (no caso o iodo). Analisando atravs da constante de equilbrio tem-se que
aumentar a formao do arsenito (AsO3
3-
) para compensar K. Em termos das reaes empregadas na
anlise qualitativa, isso significa, ou a adio de reagentes em excesso ou a remoo dos produtos da reao
da fase em soluo, por quaisquer meios, tais como: precipitao, evaporao ou extrao. Do exposto,
conclui-se que aes opostas deslocaro o equilbrio para a direo oposta.
Outro processo para deslocar o equilbrio para qualquer das duas direes baseado no fato de que a
constante de equilbrio depende da temperatura e , pelo menos em alguns casos, da presso. O aquecimento
muitas vezes, utilizado na anlise qualitativa, objetivando o aumento da velocidade das reaes (influncia
cintica) mais do que sua influncia nas condies de equilbrio. Em alguns casos, o resfriamento da soluo
pode atender a esse objetivo.

57
Unidade de Camaari
O equilbrio das reaes em soluo, nas quais alguns dos reagentes ou produtos formados so gases, pode
ser influenciado variando-se a presso sobre a soluo.
Esses comportamentos esto de acordo com o princpio de Le Chatelier- Braun, se uma restrio aplicada a
um sistema em equilbrio, este se ajustar para anular o efeito da restrio. O efeito da temperatura, da
presso e da concentrao deve ser considerado luz desse princpio.
10- Atividade e Coeficiente de Atividade
Na deduo da lei da ao das massas parte-se do princpio de que as concentraes efetivas ou massas
ativas dos componentes podem ser expressas pelas concentraes estequiomtricas. De acordo com a
termodinmica, isso no rigorosamente verdadeiro. A equao exata para o equilbrio de um eletrlito
binrio :
AB A
+
+ B
-

1
.
A B
AB
a a
K
a
+
=
em que aA
+
, aB
-
e aAB representam as atividades de A
+
, B
-
e AB, respectivamente, e K1 a constante de
dissociao verdadeira ou termodinmica. O conceito de atividade, uma quantidade termodinmica,
atribudo a Lewis. Esta quantidade relacionada concentrao por um fator chamado de coeficiente de
atividade:
atividade= concentrao X coeficiente de atividade
Assim, em qualquer concentrao,
[ ] [ ] [ ]
A A B B AB AB
a A a B a AB
+ + +
= = =
em que se refere aos coeficientes de atividade, e os colchetes fechados, s concentraes. Substituindo na
equao anterior, tem-se:
1
[ ] [ ] . [ ].[ ]
[ ] [ ]
A B A B
AB AB
A X B A B
K X
AB AB

+ + + +
= =
Esta a expresso rigorosamente correta para a lei da ao das massas aplicada a eletrlitos fracos. O
coeficiente de atividade varia com a concentrao. No caso de ons, ele tambm varia com a carga do on e
o mesmo para todas as solues inicas de mesma fora inica. Para as solues diludas os coeficientes de
atividade igual a 1 (um) e o segundo termo pode ser desprezado.
11- pH e pOH
Kohlrausch e Heydweiller (1894) descobriram que mesmo a gua mais bem purificada ainda possua
condutividade. A gua deve, portanto, estar ionizada segundo a equao:
H2O H
+
+ OH
-

Aplicando a lei da ao das massas a esta equao, obtm-se para uma dada temperatura que
2 2
2
. .
[ ].[ ]
uma constante
[ ]
H OH H OH
H O H O
a a
H OH
X
a H O

+ +
+
= =

58
Unidade de Camaari
Como a gua est fracamente ionizada, as concentraes de ons so pequenas e seus coeficientes de
atividade podem ser tomados como sendo iguais a um. As atividades das molculas no- ionizadas tambm
podem ser tomadas como sendo iguais a um. A expresso ento torna-se
2
[ ].[ ]
uma constante
[ ]
H OH
H O
+
=
Em gua pura ou em solues diludas, a concentrao da gua no- ionizada pode ser considerada como
constante. Assim,
[ ].[ ]
w
K H OH
+
=
em que kw o produto inico da gua. Ele varia com a temperatura, mas, nas condies experimentais usuais
(cerca de 25C), pode ser tomado como sendo igual a 1X10
-14
, com as concentraes expressas em moles
.L
-1
. Este valor apreciavelmente constante em solues diludas. Se o produto [H
+
] X [OH
-
]
momentaneamente excede este valor, os ons em excesso se combinam para formar gua. Se o produto
inico for menor do que 10
-14
, algumas molculas de gua se dissociam para restabelecer o equilbrio.
As concentraes dos ons hidrognio e hidrxido so iguais em gua pura, logo,
7
[ ] [ ] 10
w
H OH K
+
= = = mol . L
-1
em 25C. Uma soluo em que as concentraes dos ons
hidrognio e hidrxido so iguais chamada soluo neutra. Se [H
+
] maior do que 10
-7
, a soluo definida
como cida e, se menor do que 10
-7
, ela dita alcalina (ou bsica). Em consequncia, na temperatura normal,
[OH
-
] maior do que 10
-7
em solues alcalinas e menor em solues cidas.
Introduzindo o logartimo negativo constante Kw, tem-se ento o pH e o pOH:
log( ) log([ ]) ( log([ ]))
w
w
K H OH
pK pH pOH
+
= +
= +

Com isso para solues que contm concentraes de [H
+
] igual a 10
-7
, o pH da soluo ser:
7
log(10 ) 7 pH

= = . Solues neutras apresentam pH= 7; cidas, abaixo de 7 e bsicas, acima de 7. O
mesmo raciocnio feito para o pOH.
12- Sistema Tampo
Uma soluo tampo (ou simplesmente tampo) uma soluo que sofre apenas pequena variao
de pH quando a ela so adicionados ons ou H
+
ou OH
-
. uma soluo que contm um cido e sua base
conjugada, em concentraes aproximadamente iguais. Um bom exemplo uma soluo de cido actico e
ons acetato em concentraes quase iguais. De que maneira a combinao CH3COOH / CH3COO
-
tampona
a soluo? Considere o seguinte equilbrio:
CH3COOH (aq) CH3COO
-
(aq) + H
+
(aq)
Se as concentraes de cido actico e de acetato so aproximadamente iguais, podemos facilmente
deslocar o equilbrio para qualquer um dos sentidos da reao. A adio de H
+
torna mais prtons disponveis
para os ons acetato capturarem, o que provoca um deslocamento para a esquerda, no sentido do consumo
de H
+
, para que [H
+
] se mantenha constante. J a adio de OH
-
aumenta o consumo de ons H
+
, e assim,
desloca o equilbrio para a direita, no sentido da formao de mais ons H
+
, para que [H
+
] se mantenha
constante.

59
Unidade de Camaari
Para se calcular o pH de uma soluo tampo, fazemos o seguinte: Vamos supor um tampo de
cido actico e acetato:
3 3
3 3
[ ].[ ] .[ ]
[ ]
[ ] [ ]
CH COO H Ka CH COOH
Ka H
CH COOH CH COO
+
+
= =
Agora, ao introduzir logaritmo negativo nos dois lados, temos:
3
3
3
3
3
3
[ ]
log[ ] log ( log( ))
[ ]
[ ]
log[ ] log log( )
[ ]
[ ]
log( )
[ ]
CH COOH
H Ka
CH COO
CH COO
H Ka
CH COOH
CH COO
pH pKa
CH COOH
+
= +
= +
= +

Como na soluo tampo as concentraes de cido e de base conjugada so praticamente iguais,
tem-se que pH = pKa +log 1. como log 1 = 0, ento:
pHtampo = pKa
Dado que Ka para o cido actico 1,8 x 10
-5
, temos que pH = pKa = -log (1,8 x 10
-5
) = 4,74
Se forem adicionadas pequenas quantidades de H
+
ou de OH
-
a esta soluo, o resultado ser a
converso de algum CH3COOH a

CH3COO
-
ou vice-versa. Entretanto, a relao entre as concentraes de
cido actico e acetato no muda muito. Se forem adicionados ons OH
-
, por exemplo, esses ons (base)
tendero a capturar prtons do meio, ou seja, convertero cido actico em acetato, atravs da reao
3 3 2
CH COOH OH CH COO H O

+ + . Logo, a concentrao de cido actico diminuda e a
concentrao de acetato aumentada. Portanto, se no incio tem-se que [CH3COOH] = [CH3COO
-
] = 1,00
mol/L, a adio de 0,1 mol de OH
-
por litro mudar a relao para:
3
3
[ ] (1, 0 0,1)
0, 82
[ ] (1, 0 0,1)
CH COOH
CH COO
= =
+

E como log 0,82 = 0,09, isto significa que o novo pH ser 4,74 - 0,09 = 4,83.
Como podemos ver, a adio de 0,01 mol de base aumentou o pH da soluo de 0,09 unidades.
Enquanto [CH3COOH] tiver a mesma ordem de grandeza de [CH3COO
-
], a relao entre os dois permanecer
bastante prxima de 1,00. Assim, o pH mudar pouco pela adio de cido ou base soluo. Logicamente,
temos o melhor tampo quando [CH3COOH] = [CH3COO
-
].

60
Unidade de Camaari
13- Bibliografia
FERNANDES, Jaime. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Hermus, 1982. 319p.
VAITSMAN, Delmo Santiago & BITTENCOURT, Olymar Augusto. Ensaios Qumicos Qualitativos. Rio de
Janeiro: Intercincia, 1995. 311p
VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa. Trad. Antnio Gimero. 5 ed. rev. (portugus). So Paulo:
Editora Mestre Jou, 1981. 665p.

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