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Prof .

Mat eus Andrade

L I GA ES QU M I CA S

A grande diversidade de subst nc ias


ex ist ent es indic a que os diferent es
t o m o s p o d e m c o m b i n a r -s e f o r m a n d o
m olc ulas ou aglom erados inic os,
a t r a v s d e l i g a e s q u m i c a s .

A s l i g a e s , p o r s u a v e z, s o d e c o r r e n t e s
dos seguint es fat ores:
1. at ra es elet rost t ic as;
2. t endnc ia de form a o de pares
elet rnic os.

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As liga es podem se divididas em dois grupos

1. Int erat m ic as:


- inic as
- m et lic as
- c ovalent es
2. Int erm olec ulares:
- pont es de H
- f o r a s V DW
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s
e

a
g
s
Li
a
c
i
m

t
a
r
e
t
n
I

Inic a
Met lic a
Co v a l e n t e
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Liga o inic a
Oc o r r e e n t r e u m c t i o n e u m n i o n
sendo o result ado de at ra o
e l e t r o s t t i c a ( l e i d e Co u l o m b ).

Po r t a n t o , t a l l i g a o o c o r r e r e n t r e
e l e m e n t o s m u i t o e l e t r o p o s i t i v o s (m e t a i s
a l c a l i n o e a l c a l i n o -t e r r o s o s ) e e l e m e n t o s
m u i t o e l e t r o n e g a t i v o s (c a l c o g n i o s e
h a l o g n i o s ), p r i n c i p a l m e n t e .

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Ca r a c t e r s t i c a s d o s c o m p o s t o s i n i c o s

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1. Todos so slidos c rist alinos, T am bient e;


2 . A p r e s e n t a m a l t o Po n t o d e Fu s o e Eb u l i o ,
o q u e i n d i c a u m a i n t e n s a (f o r t e ) l i g a o ;
3. O c art er inic o

aum ent a c om a diferen a

de elet ronegat ividade ent re os elem ent os;


4 . N o c o n d u ze m c o r r e n t e e l t r i c a n o e s t a d o
s l i d o m a s c o n d u ze m e m s o l u o a q u o s a e
quando fundidos;
5 . Os o n s o b e d e c e m a o m o d e l o d o o c t e t o .
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U m e x e m p l o t p i c o d e c o m p o s t o i n i c o : N a Cl

Ca d a o n a s s u m e c o n f i g u r a o
elet rnic a de gs nobre
(m o d e l o d o o c t e t o ).

Cr i s t a l c b i c o
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Liga o m et lic a
Oc o r r e e n t r e t o m o s d e m e t a i s
i g u a i s o u m e t a i s d i f e r e n t e s ( l i g a s ).
A part ir de propriedades dos m et ais
p r o p e -s e u m m o d e l o p a r a a l i g a o :
1 .b o n s c o n d u t o r e s d e c o r r e n t e ( i n d i c a e l t r o n s
s e m i -l i v r e s ).
2 .s l i d o s c r i s t a l i n o s e m t e m p e r a t u r a a m b i e n t e ,
c o m a l t o Po n t o d e Fu s o ( i n d i c a f o r t e l i g a o );
3 .e m g e r a l a p r e s e n t a m 1 o u 2
c a m a d a d e v a l n c i a ( n s 1 o u n s 2 ).

elt rons

na

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Ex e m p l o s d e m e t a i s e c o n f i g u r a e s

N a (Z = 1 1 ): 2

3 s1

Fe (Z = 2 6 ): 2

14

4 s2

Cu (Z = 2 9 ): 2

18

4 s1

O t om o m et lic o pode ser c onsiderado c om o


sendo um c t ion envolvido por elt rons ns1
ou ns2 que form am um orbit al de
c om part ilham ent o gigant e , responsvel pela
adeso dos t om os e just ific ando a alt a
c ondu o de c orrent e elt ric a, sob um a
d i f e r e n a d e p o t e n c i a l (d d p ).
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Modelo de liga o m et lic a

A estrutura
cristalina
semelhante aos
compostos
inicos
Os eltrons ns1 e
ns2 externos so
responsveis
pela ligao e
conduo de
corrente.

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Liga o c ovalent e ou m olec ular


Oc o r r e , e m g e r a l , e n t r e t o m o s d e
no m et ais onde a diferen a de
elet ronegat ividade seja baix a.
A liga o c ovalent e dec orre do
c om part ilham ent o de pares de elt rons,
c o m s p i n s o p o s t o s o u a n t i -p a r a l e l o s ,
form ando m olc ulas.
- s e o p a r d e e l t r o n s c o n s t i t u d o p o r u m e l t r o n d e c a d a
t om o envolvido, a liga o dit a c ovalent e norm al;
- se o par de elt rons c edido por apenas um dos t om os
a liga o dit a c ovalent e dat iva ou c oordenada.
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Ex e m p l o s

(f r m u l a s d e L e w i s )

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1 - Molc ula de hidrognio

2 - Molc ula de c loro


covalente normal

covalente normal
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Ex e m p l o s

(f r m u l a s d e L e w i s )

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3 - Molc ula de ox ignio

2 covalentes normais

4 - Molc ula de nit rognio

3 covalentes normais
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Ex e m p l o s

(f r m u l a s d e L e w i s )

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5 - M o l c u l a d e c i d o c l o r d r i c o

1 covalente normal

6 - Molc ula de gs c arbnic o

4 covalentes normais
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Ex e m p l o s

(f r m u l a s d e L e w i s )

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7 - dix ido de enx ofre

8 - t rix ido de enx ofre

liga o dat iva

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Ex e m p l o s

(f r m u l a s d e L e w i s )

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9 - n i o n s u l f a t o (SO 4 -2 )

dat iva

norm al

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Ge o m e t r i a m o l e c u l a r
A orient a o espac ial das m olc ulas, em
rela o aos seus t om os e respec t ivas
liga es c ham am os de geom et ria m olec ular.
A disposi o das liga es pode ser ex plic ada
por vrios m odelos t eric os, no
c ont radit rios ent re si sendo a de m ais fc il
c o m p r e e n s o a T e o r i a d a Re p u l s o d o s Pa r e s
El e t r n i c o s d a Ca m a d a d e V a l n c i a (T RPECV )
p r o p o s t a p o r R. Gi l l e s p i e (1 9 6 3 ).

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Ge o m e t r i a m o l e c u l a r

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Se g u n d o a T RPECV :
ao redor do t om o c ent ral, os pares
e l e t r n i c o s l i g a n t e s o u n o -l i g a n t e s s e
repelem , t endendo a fic ar o m ais afast ado
p o s s v e l .
w pares ligant es = part ic ipam das liga es
w p a r e s n o -l i g a n t e s = n o p a r t i c i p a m d a s l i g a e s
par elet rnic o = liga o sim ples, dupla, t ripla,
c o o r d e n a d a o u p a r n o u s a d o (n o -l i g a n t e ).
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Ge o m e t r i a m o l e c u l a r

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Se q n c i a d e p a s s o s n a a p l i c a o d a T RPECV :

1. esc reva a frm ula da subst nc ia e c ont e


os pares elet rnic os ao redor do t om o
c ent ral;
2. esc olha a disposi o geom t ric a que
dist ribua esses pares de m odo a fic arem o
m a i s a f a s t a d o s p o s s v e l (u s a n d o a s f o r m a s
b s i c a s ).

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Fo r m a s b s i c a s

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Ex e m p l o (1 )

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Qu a l a g e o m e t r i a d a m o l c u l a B H 3 ?
A m olc ula BH3 apresent a:
3 pares de liga o

Co n s i d e r a n d o se o m aior
afast am ent o
p o s s v e l e n t r e
os 3 pares a
geom et ria ser
t rigonal planar.
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Ex e m p l o (2 )

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Qu a l a g e o m e t r i a d a m o l c u l a N H 3 ?
A m olc ula NH3 apresent a:
3 pares de liga o
1 p a r n o -l i g a n t e
Co n s i d e r a n d o -s e o
m aior
afast am ent o
p o s s v e l e n t r e o s
4 pares a
geom et ria ser
piram idal.
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Po l a r i d a d e d e l i g a e s e m o l c u l a s
Qu a n d o u m a l i g a o o c o r r e e n t r e t o m o s
iguais o par elet rnic o ser c om part ilhado de
m odo igual pelos dois t om os.
U m a l i g a o d e s s e t i p o c h a m a d a A POL A R.
Ex e m p l o : m o l c u l a H 2
O par de elt rons se
l o c a l i za d e f o r m a
sim t ric a ent re os
dois t om os

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Po l a r i d a d e d e l i g a e s e m o l c u l a s
Qu a n d o h d i f e r e n a d e e l e t r o n e g a t i v i d a d e
ent re os t om os, o par elet rnic o da liga o
s e l o c a l i za m a i s p r x i m o d o t o m o m a i s
elet ronegat ivo, originando um a liga o
c h a m a d a POL A R.
O p o l o n e g a t i v o e s t a r l o c a l i za d o p r x i m o a o
t om o m ais elet ronegat ivo e o polo posit ivo
prx im o ao t om o m ais elet roposit ivo.
Qu a n t o m a i o r f o r a d i f e r e n a d e
elet ronegat ividade ent re os t om os,
m a i s p o l a r i za d a s e r a l i g a o
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Po l a r i d a d e d e l i g a e s e m o l c u l a s

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Assim , a liga o

H - F
s e r m a i s p o l a r i za d a d o q u e a l i g a o

H - Cl
A p o l a r i za o d e u m a l i g a o s i m b o l i za d a p o r u m v e t o r
(
) c ham ado m om ent o dipolar ( ) c ujo m dulo
proporc ional diferen a de elet ronegat ividade e c ujo
sent ido do polo posit ivo para o negat ivo.

d+

d-

F
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Po l a r i d a d e d e l i g a e s e m o l c u l a s
Se a m o l c u l a a p r e s e n t a m a i s d e u m a l i g a o
polar a polaridade da m olc ula ser obt ida a
part ir da disposi o espac ial das liga es
polares ex ist ent es, c om base na geom et ria
m olec ular e som at rio dos vet ores m om ent os
dipolares das liga es.
* m olc ulas sim t ric as
* m olc ulas assim t ric as

A POL A RES (R = 0 )
POL A RES (R 0 )

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Ex e m p l o s
M o l c u l a H 2O

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(a s s i m t r i c a e p o l a r )

M o l c u l a CO 2

(s i m t r i c a e a p o l a r )

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s
e

a
s
g
e
r
Li
a
l
u
c
e
l
o
m
r
e
t
In

Po n t e s d e H
Fo r a s V DW
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Po n t e s d e H
S o l i g a e s q u e o c o r r e m e m s u b s t n c i a s
n o e s t a d o l q u i d o o u s l i d o , n a s q u a i s o
t om o de H est ligado a um t om o m uit o
e l e t r o n e g a t i v o (F, O o u N ).
A liga o dec orre da at ra o elet rost t ic a
e n t r e o p o l o p o s i t i v o (l o c a l i za d o n o H ) e o
p o l o n e g a t i v o (l o c a l i za d o n o F, O o u N ).
Es s a s l i g a e s j u s t i f i c a m p r o p r i e d a d e s
a n o r m a i s d e c e r t a s s u b s t n c i a s (a l t o p o n t o
d e e b u l i o , e l e v a d a t e n s o s u p e r f i c i a l ,...)

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Ex e m p l o s

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Po n t e s d e H e n t r e m o l c u l a s H - F
Nest e c aso a
pont e de H oc orre
m esm o no est ado
gasoso, sendo
responsvel pelo
baix o grau de
i o n i za o d e s s e
c ido, c om parado
c om os dem ais
h a l o g e n d r i c o s .
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Po n t e s d e H e n t r e m o l c u l a s H 2 O
No est ado gasoso no h pont es de H em fun o da
elevada agit a o m olec ular, que dific ult a a int era o.

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Ex e m p l o s

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Po n t e s d e H e n t r e m o l c u l a s H 2 O
N o e s t a d o l q u i d o a s m o l c u l a s a s s o c i a m -s e e m g r u p o s
de 3 4, just ific ando a alt a t enso superfic ial da gua.

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Ex e m p l o s

L I GA ES QU M I CA S

Po n t e s d e H e n t r e m o l c u l a s H 2 O
N o e s t a d o s l i d o a s m o l c u l a s a s s o c i a m -s e e m g r u p o s
de 6 8 form ando est rut uras hex agonais, c om grandes
e s p a o s v a zi o s , o q u e e x p l i c a a d i l a t a o d o g e l o .

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Ex e m p l o s

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Ou t r o m o d e l o p a r a o g e l o

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Ex e m p l o s

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So l u b i l i d a d e d o e t a n o l e m g u a
O e t a n o l t o t a l m e n t e m i s c v e l e m g u a e m f u n o d a s
pont es de H que oc orrem ent re a hidrox ila do lc ool e as
m o l c u l a s H 2 O.

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Fo r a s d e V a n De r Wa a l s (V DW)
S o l i g a e s f r a c a s q u e o c o r r e m e n t r e
m o l c u l a s p o l a r e s e /o u a p o l a r e s , e m
subst nc ias que se enc ont ram no est ado
l q u i d o o u s l i d o . S o d e t r s t i p o s
a) dipolo perm anent e - dipolo perm anent e
b ) d i p o l o p e r m a n e n t e - d i p o l o i n d u zi d o
c ) d i p o l o i n s t a n t n e o - d i p o l o i n d u zi d o
(e s t a s l t i m a s s o t a m b m c h a m a d a s f o r a s d e L o n d o n )

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Fo r a s d e V a n De r Wa a l s (V DW)
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(d i p o l o p e r m a n e n t e - d i p o l o p e r m a n e n t e )
Oc o r r e m e n t r e m o l c u l a s p o l a r e s , p e l a
at ra o ent re os polos de c argas opost as.

Ex e m p l o :
at ra es ent re
m et anol e
t ric lorom et ano.

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Fo r a s d e V a n De r Wa a l s (V DW)
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(d i p o l o p e r m a n e n t e - d i p o l o i n d u zi d o )
Oc o r r e m e n t r e u m a m o l c u l a p o l a r (d i p o l o
p e r m a n e n t e ) e o u t r a a p o l a r (d i p o l o i n d u zi d o ).

A m olc ula de
p r o p a n o l (p o l a r )
induz um dipolo
na m olc ula de
h e x a n o (a p o l a r ).

Prof . Mat eus Andrade

Fo r a s d e V a n De r Wa a l s (V DW)
L I GA ES QU M I CA S

(d i p o l o i n s t a n t n e o - d i p o l o i n d u zi d o )
Oc o r r e m e n t r e
m olc ulas apolares
pela form a o de um
dipolo inst ant neo
num a m olc ula, que
induz dipolos em
m o l c u l a s v i zi n h a s . O
dipolo inst ant neo
f o r m a -s e p e l a
m obilidade nat ural dos
elt rons.

At ra o ent re m olc ulas


de alc anos.

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versus

FV DW

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Po n t e s d e H

Pontes de H so foras mais intensas que FVDW. Por isso o Ponto de Ebulio
de substncias onde h ponte de H superior s que apresentam FVDW.
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