IC 610 Qumica Analtica II LISTA DE EXERCCIOS No.

MTODOS MATEMTICOS EM CLCULOS DE EQUILBRIO

1) Por que as aproximaes so restritas s relaes que envolvem soma e diferena?
Resposta: Porque em uma soma ou diferena se pode desprezar uma quantidade muito pequena
em relao outra quantidade maior, como por exemplo:
0,1+0,0001=0,10001 0,1
0,1-0,0001=0,09999 0,1
Enquanto em uma multiplicao no se pode fazer o mesmo, pois multiplicar uma quantidade
muito pequena outra quantidade maior tornar o resultado menor, como no exemplo:
0,1x 0,0001 = 0,00001, valendo o mesmo raciocnio para diviso.

2) Descrever a natureza qumica, as equaes matemticas de equilbrio (K) e as

relaes de equilbrio (balanos de massa e balano de carga) para:
(a) 1,0 L de soluo aquosa contendo C mol de KOH completamente dissociado.
Resposta:
- Natureza qumica
+ 1) KOH
K + OH
+ 2) 2H2OH3O + OH
- Composio inicial:
C(potssio) = C mol/L
- Equao de equilbrio:
+
(1) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Condies gerais de equilbrio:
+
b.m.: (2) [K ]=C
+
+
b.c. ou C.P.: (3) [K ]+[H3O ]=[ OH]
+
C+[H3O ]=[ OH]

(b) C mol de HClO4 completamente dissociado por Litro de soluo aquosa.

Resposta: idntico ao exerccio anterior (a).

(c) C1 mol de HCl + C2 mol de NaOH por Litro de soluo aquosa.

Resposta:
- Natureza qumica:
+ 1) NaOH
Na + OH
Composio inicial: C(sdio) = C2mol/L
+
2) HCl+H2O
H3O +Cl
Composio inicial: C(cloreto) = C1mol/L
+ 3) 2H2OH3O + OH
- Equao de equilbrio:
+
(1) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Condies gerais de equilbrio:
b.m.: (2) [Cl ]=C1
+
(3) [Na ]=C2
+
+
b.c. ou C.P.: (4) [Na ]+[H3O ]=[ OH]+[Cl ]
+
C2+[H3O ]=[ OH]+C1
+
+
(C2-C1)+[H3O ]=[ OH] ou
[H3O ]=[ OH]+(C1-C2)

(d) Soluo aquosa saturada com dixido de carbono C mol/L(a resoluo do problema
tem que conter molculas de CO2, molculas de H2CO3, HCO3- e CO32-, H3O+ e OH).
Observao: Dixido de carbono dissolvido em gua igual a cido carbnico. Como somente em
soluo aquosa tem-se somente uma pequena frao de dixido de carbono como cido
carbnico, no usual considerar somente a dissociao do cido carbnico. Nesse caso,
considera-se a soma das reaes (1) e (2), reao (3), em que o dixido de carbono aquoso
dissocia-se em bicarbonato + hidrnio. Assim, Ka1 (eq. 3) ser igual ao produto das constantes de
-3
-4
dissociao das equaes (1) e (2), que so respectivamente, 2,6x10 e 1,7x10 .
Resposta:
- Natureza qumica:
(1) CO2(aq) + H2O  H2CO3
+
(2) H2CO3  HCO3 + H3O
+
(3) CO2(aq) + H2O  HCO3 + H3O
2+
(4) HCO3  CO3 + H3O
(Prof. Cristina Maria Barra) 2011-II

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+

(5) 2 H2O  H3O + HO

- Composio inicial em dixido de carbono: C mol/L
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) [CO2]Ka1=[HCO3 ]x[H3O ]
2+
(2) [HCO3 ]Ka2=[CO3 ]x[H3O ]
+
(3) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
2Em carbonato: (4) [CO2]+[HCO3 ]+[CO3 ]=C
- Balano de carga/Condio protnica:
2+
(5) [H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]

(e) Soluo de carbonato de sdio C mol/L (dados: Ka1 e Ka2 do CO2(aq)).

Resposta:
- Natureza qumica:
2+
Na2CO3
2Na +CO3
C
2C
C
CO2(aq) + H2O  H2CO3
+
H2CO3  HCO3 + H3O
+
CO2(aq) + H2O  HCO3 + H3O
2+
HCO3  CO3 + H3O
+
2 H2O  H3O + HO
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) [CO2]Ka1=[HCO3 ]x[H3O ]
2+
(2) [HCO3 ]Ka2=[CO3 ]x[H3O ]
+
(3) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (4) [Na ]= 2C
2Em carbonato: (5) [CO2]+ [HCO3 ]+[CO3 ]= C
- Balano de carga:
+
+
2(6) [Na ]+[ H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+ [ OH]
+
22C +[ H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]
- Condio protnica:
+
(7) 2C +[ H3O ]=[HCO3 ]+2{C-[CO2]-[HCO3 ]}+[ OH]
+
2C +[ H3O ]=[HCO3 ]+2C-2[CO2]-2[HCO3 ]+[ OH]
+
[H3O ]+2[CO2]+[HCO3 ]=[ OH]

(f) Soluo de bicarbonato de sdio C mol/L (dados: Ka1 e Ka2 do CO2(aq))

Resposta:
- Natureza qumica:
+
NaHCO3
Na + HCO3
mol/L C mol/L C mol/L
CO2(aq) + H2O  H2CO3
+
H2CO3  HCO3 + H3O
+
CO2(aq) + H2O  HCO3 + H3O
2+
HCO3  CO3 + H3O
+
2H2O  H3O + HO
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) [CO2]Ka1= [HCO3 ]x[H3O ]
2+
(2) [HCO3 ]Ka2= [CO3 ]x[H3O ]
+
(3) Kw= [H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (4) [Na ]= C
2Em carbonato: (5) [CO2]+[HCO3 ]+[CO3 ]= C
- Balano de carga:
+
+
2(6) [Na ]+[ H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]
+
2C+[ H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]
+
2C.P.: (7) [ H3O ]+[CO2]=[CO3 ]+[ OH]

(h) Soluo saturada de cloreto plumboso em presena de HCl (dados: Ks0, Ks1, Ks2).
Observao:

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Ks=constante de saturao; dada pela multiplicao entre Kso (constante do produto de

solubilidade Kps) e as constantes de formao de complexo ou cido-base, como nos
exemplos abaixo:
+
(1) AgCl(s)  Ag + Cl
Kps=Kso
2+
3
Ag + 3Cl  AgCl3
2AgCl(s) + 2Cl  AgCl3
Ks3=Ksox 3
+
2(2) Ag2C2O4(s)  2 Ag + C2O4
Kps=Kso
2+
C2O4 + H3O  HC2O4 + H2O
1/Ka1
+
+
Ag2C2O4(s) + H3O  2 Ag + HC2O4 + H2O
Ks1=Kso/Ka1
Observao: As constantes acima (Ks3 ou ks1) resultantes so calculadas pelo produto das
constantes das equaes somadas. Nesta notao, a constante do produto de solubilidade (kps)
tambm pode ser referida como kso. O ndice n de Ksn d a ordem do complexo ou do cido
formado.
Resposta:
- Natureza qumica:
+
1) HCl
H + Cl
C mol/L
C mol/L
2+
2) PbCl2(s)  Pb + 2 Cl
2+
PbCl2(s)  Pb + 2 Cl
Kso
2+
Pb + 3 Cl  PbCl2(aq)
3
3) PbCl2(s) + Cl  PbCl3
Ks1=Ksox3
2+
PbCl2(s)  Pb + 2 Cl
Kso
2+
Pb + 4 Cl  PbCl3
4
24) PbCl2(s) + 2 Cl  PbCl4
Ks2=Ksox4
- Equaes matemticas de equilbrio:
2+
- 2
(1) Kso= [Pb ]x[Cl ]
(2) Ks1[Cl ]= [PbCl3 ]
- 2
2(3) Ks2[Cl ] = [PbCl4 ]
+
Observao: Como em equilbrio cido-base, onde [H3O ] a incgnita, em equilbrio de
solubilidade, a solubilidade, s, a incgnita. O slido foi desconsiderado porque no houve
formao de precipitado (j se tinha o precipitado em equilbrio com a soluo de cido clordrico).
- Balano de massa:
2Em cloreto: (4) 4[PbCl4 ]+3[PbCl3 ]+[Cl ] = C + s
22+
Em chumbo: (5) [PbCl4 ]+[PbCl3 ]+[Pb ] = s
- Balano de carga:
2+
2(6) 2[Pb ]=2[PbCl4 ]+[PbCl3 ]+[Cl ]

(i) soluo saturada de BaSO4 com H2SO4 (dados: Kps, Ka2)

R: - Natureza qumica:
+
H2SO4 + H2O
HSO4 + H3O
C mol/L
C mol/L C mol/L
2+
HSO4 + H2O  SO4 + H3O
2+
2BaSO4(s)  Ba + SO4
- Equaes matemticas do equilbrio:
2+
2(1) Kps=[ Ba ]x[ SO4 ]
+
(2) Kw= [H3O ]x[ OH]
2+
(3) Ka2 [HSO4 ]=[ SO4 ]x[ H3O ]
- Balano de massa:
2+
Em brio: (4) [Ba ] = s
2Em sulfato: (5) s+C =[H2SO4]+[HSO4 ]+[SO4 ]
- Balano da carga:
+
2+
2(6) [H3O ]+2[Ba ]=[ OH]+[HSO4 ]+2[SO4 ]
- Condio protnica:
+
2(7) s+[H3O ]+[H2SO4]=[ OH]+C+[SO4 ]

3) Fazer o balano de massa e de carga. Se possvel, obter a condio protnica ou

balano de massa em H3O+.
a) C mol/L de soluo aquosa de KOH, completamente dissociado.
Resposta:
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- Natureza qumica:
+ 1) KOH+H2O
K(H2O) + OH
C mol/L
C mol/L
C mol/L
+ 2) 2H2OH3O + OH
- Equaes matemticas de equilbrio:
+
(1) Kw= [H3O ]x[ HO ]
- Balano de massa:
+
Em potssio: (2) [K ]=C
+
Em hidrxido: (3) [HO ]=C+[H3O ]
- Balano de carga=Condio protnica (nada mais que o balano de massa em relao ao
hidrxido.
+
+
(3) [ OH]=[H3O ]+[K ]
+
[ OH]=[H3O ]+C

b) C1 mol de HCl + C2 mol de KOH por Litro de soluo aquosa.

Resposta:
- Natureza qumica:
+
1) HCl + H2O
H3O + Cl
C1
C1
C1
+
2) KOH + H2O
K(H2O) + HO
C2
C2
C2
+
3) 2H2O  H3O + HO
- Equaes matemticas de equilbrio:
+
(1) Kw= [H3O ]x[ HO ]
- Balano de massa:
+
Em potssio: (2) [K ]=C2
Em cloreto: (3) [Cl ]=C1
+
Em hidrxido: (4) [ OH]=C2+[H3O ]
+
Em hidrnio: (5) [H3O ]=C1+[ OH]
- Balano de carga=Condio protnica:
+
+
(6) [ OH]+[Cl ]= [H3O ]+[K ]
+
(7) [ OH]+C1=[H3O ]+C2

c) C mol/L de soluo aquosa de HCN, ligeiramente dissociado. Dados Ka e Kw.

Resposta:
- Natureza qumica:
+
HCNH3O +CN
+ 2 H2O H3O + OH
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) Ka[HCN]=[H3O ]x[CN ]
+
(2) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
Em cianeto: (3) [CN ]+[HCN] = C
- Balano de carga:
+
(4) [ OH]+[CN ]=[H3O ]
- Condio protnica:
+
(5) [ OH]+C=[H3O ]+[HCN]

d) CA mol de HCN + Cs mol de NaCN por Litro de soluo aquosa, completamente

dissociado. Dados Ka e Kw
Resposta:
- Natureza qumica:
+
NaCN
Na +CN
+
HCN+H2OH3O +CN
+ 2H2OH3O + OH
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) Ka [HCN]= [H3O ]x[CN ]
+
(2) Kw= [H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (3) [Na ]=CS
(Prof. Cristina Maria Barra) 2011-II

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-

Em cianeto: (4) [ CN]+[HCN]=CA+CS

- Balano de carga:
+
+
(5) [ OH]+[ CN]=[H3O ]+[Na ]
- Condio protnica:
+
[ OH]+CA+CS-[HCN]=[H3O ]+CS
+
(6) [ OH]+CA =[H3O ]+[HCN]

e) Soluo aquosa contendo C1 mol de CO2 e C2 mol de NaHCO3 por Litro de soluo.
Dados Ka1 e Ka2 do gs carbnico e Kw.
Resposta:
- Natureza qumica:
CO2(aq) +H2OH2CO3
+
H2CO3 HCO3 +H3O
+
CO2(aq) +H2OHCO3 +H3O
2+
HCO3 CO3 +H3O
+ 2 H2OH3O + OH
- Equaes matemticas de equilbrio:
+
(1) [CO2]Ka1=[HCO3 ]x[H3O ]
2+
(2) [HCO3 ]Ka2=[CO3 ]x[H3O ]
+
(3) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
2(4) [CO2]+[HCO3 ]+[CO3 ]=C
- Balano de carga:
+
2(5) [H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]
- Condio protnica:
+
2(6) [H3O ]+[CO2]+C=[CO3 ]+[ OH]

f) C1 mol NaHCO3 e C2 mol de Na2CO3 por Litro de soluo aquosa, contendo CO2,
H2CO3, H3O+, -OH, HCO3- e CO32-. Dados Ka1, Ka2 e Kw.
R.: - Natureza qumica:
+
2Na2CO3
2Na +CO3
C1
2C1 C1
+
NaHCO3
Na +HCO3
C2
C2
C2
CO2(aq) +H2OH2CO3
+
H2CO3 HCO3 +H3O
+
CO2(aq)+H2OHCO3 +H3O
2+
HCO3 CO3 +H3O
+ 2 H2OH3O + OH
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) [CO2]Ka1=[HCO3 ]x[H3O ]
2+
(2) [HCO3 ]Ka2=[CO3 ]x[H3O ]
+
(3) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (4) [Na ]=2C1+C2
2Em carbonato: (5) [CO2]+[HCO3 ]+[CO3 ]=C1+C2
- Balano de carga:
+
+
2(6) [H3O ]+[Na ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]
+
22C1+C2+[H3O ]=[HCO3 ]+2[CO3 ]+[ OH]
- Condio protnica:
+
2(7) C1+[CO2]+[H3O ]=[CO3 ]+[ OH]

g) So misturados volumes iguais de CuSO4 0,010 mol/L e NH3 0,04 mol/L. A soluo
resultante contm Cu2+, CuNH32+, Cu(NH3)22+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)42+, CuOH+, Cu(OH)42-,
Cu2(OH)22+, NH3, NH4+, SO42-, H3O+, -OH.
Resposta:
- Natureza qumica:
2+
2CuSO4
Cu +SO4
2+
2+
Cu +NH3CuNH3
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2+

2+

Cu +2NH3Cu(NH3)2
2+
2+
Cu +3NH3Cu(NH3)3
2+
2+
Cu +4NH3Cu(NH3)4
2+ +
Cu + OHCuOH
22+
Cu +4 OHCu(OH)4
2+
2+
2Cu +4 OHCu2(OH)2
+ NH3+H2ONH4 + OH
+ 2 H2OH3O + OH
Escrever as equaes das constantes de equilbrio (FAZER).
- Balanos de massa:
2Em sulfato: (1) [SO4 ]=0,005mol/L
22+
+
2+
2+
2+
2+
Em cobre: (2) [Cu ]+[CuNH3 ]+[Cu(NH3)2 ]+[Cu(NH3)3 ]+[Cu(NH3)4 ]+[CuOH ]+[Cu(OH)4 ]+
2+
2[Cu2(OH)2 ]=0,005mol/L
2+
2+
2+
2+
+
Em amnia: [NH3]+[NH4 ]+[CuNH3 ]+2[Cu(NH3)2 ]+3[Cu(NH3)3 ]+4[Cu(NH3)4 ]=0,02mol/L
- Balano de cargas:
2+
+
2+
2+
2+
+
+
2+
[NH4 ]+[H3O ]+2[Cu ]+2[CuNH3 ]+2[Cu(NH3)2 ]+2[Cu(NH3)3 ]+2[Cu(NH3)4 ]+[CuOH ]+
22+
22[Cu(OH)4 ]+2[Cu2(OH)2 ]=[ OH]+[SO4 ]

- Condio protnica nesse caso mais interessante tirar a C.P. em funo de OH:
2+
2+
+
+
[NH4 ]+[H3O ]=[CuOH ]+4[Cu(OH)4 ]+2[Cu2(OH)2 ]+[ OH] (que quer dizer, concentrao de
hidroxila vem da dissociao da gua e da dissociao de NH3).

4) Escreva as equaes do balano de massa e balano de cargas para:

a) Soluo contendo 0,1 mol/L de H3PO4. (dados: Kw, Ka1, Ka2 e Ka3)
Resposta:
- Natureza qumica:
+
H3PO4+H2OH2PO4 +H3O
2+
H2PO4 +H2OHPO4 +H3O
23+
HPO4 +H2OPO4 +H3O
+
2H2O OH+H3O
- Equaes de equilbrio:
+
(1) [H3PO4]Ka1=[H2PO4 ]x[H3O ]
2+
(2) [H2PO4 ]Ka2=[HPO4 ]x[H3O ]
23+
(3) [HPO4 ]Ka3=[PO4 ]x[H3O ]
+
(5) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
23Em fsforo: (6) 0,1=[H3PO4]+[ H2PO4 ]+[ HPO4 ]+[PO4 ]
-Balano de carga:
+
23(7) [H3O ]=[ H2PO4 ]+2[HPO4 ]+3[PO4 ]+[ OH]
- Condio protnica:
+
23(8) [H3O ]+[H3PO4]=C+[HPO4 ]+2[PO4 ]+[ OH]

b) Soluo contendo 0,1 mol/L de Na2HPO4. (dados: Kw, Ka1, Ka2 e Ka3)
Resposta:
- Natureza qumica:
+
2Na2HPO4
2Na +HPO4
+
H3PO4+H2OH2PO4 +H3O
2+
H2PO4 +H2OHPO4 +H3O
23+
HPO4 +H2OPO4 +H3O
+
2H2O OH+H3O
- Equaes de equilbrio:
+
(1) [H3PO4]Ka1=[H2PO4 ]x[H3O ]
2+
(2) [H2PO4 ]Ka2=[HPO4 ]x[H3O ]
23+
(3) [HPO4 ]Ka3=[PO4 ]x[H3O ]
+
(5) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (6) 0,2=[Na ]
23Em fsforo: (7) 0,1=[H3PO4]+[H2PO4 ]+[HPO4 ]+[PO4 ]
- Balano de carga:
+
+
23(8) [H3O ]+[Na ]=[H2PO4 ]+2[HPO4 ]+3[PO4 ]+[ OH]
- Condio protnica:
(Prof. Cristina Maria Barra) 2011-II

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2-

3-

[HPO4 ]=0,1-[H3PO4]-[H2PO4 ]-[PO4 ] no B.c.:

33+
+
(9) [H3O ]+[Na ]=[H2PO4 ]+2{0,1-[H3PO4]+[ H2PO4 ]+[PO4 ]}+3[PO4 ]+[ OH]
33+
[H3O ]+0,2=[H2PO4 ]+0,2-2[H3PO4]-2[ H2PO4 ]-2[PO4 ]+3[PO4 ]+[ OH]
3+
[H3O ]=-2[H3PO4]-[ H2PO4 ]+[PO4 ]+[ OH]
3+
[H3O ]+2[H3PO4]+[ H2PO4 ]=[PO4 ]+[ OH]

c) 1,0 L de soluo contendo 0,05 mol de HNO2 + 0,05 mol de NaNO2. (dado: Kw, Ka).
Resposta:
- Natureza qumica:
+
NaNO2
Na +NO2
+
HNO2+H2OH3O +NO2
+ 2H2OH3O + OH
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) Ka[HNO2]=[H3O ]x[NO2 ]
+
(2) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (3) [Na ]=CS
Em cianeto: (4) [NO2 ]+[HNO2]=CA+CS=0,1
- Balano de carga:
+
+
(5) [ OH]+[NO2 ]=[H3O ]+[Na ]
- Condio protnica:
+
[ OH]+CA+CS-[HNO2]=[H3O ]+CS
+
(6) [ OH]+CA=[H3O ]+[HNO2]

5) Descreva a natureza qumica, as expresses matemticas das constantes de equilbrio

e os balanos da massa e de carga para:
a) H3AsO4 0,2 mol/L. (dados: Kw, Ka1, Ka2 e Ka3).
Resposta: - Natureza qumica:
+
H3AsO4+H2OH2AsO4 +H3O
2+
H2AsO4 +H2OHAsO4 +H3O
23+
HAsO4 +H2OAsO4 +H3O
+
2H2O OH+H3O
- Equaes de equilbrio:
+
(1) [H3AsO4]Ka1=[H2AsO4 ]x[H3O ]
2+
(2) [H2AsO4 ]Ka2=[HAsO4 ]x[H3O ]
23+
(3) [HAsO4 ]Ka3=[AsO4 ]x[H3O ]
+
(5) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
23Em arsnio: (6) 0,2=[H3AsO4]+[H2AsO4 ]+[HAsO4 ]+[AsO4 ]
- Balano de carga:
+
23(7) [H3O ]=[H2AsO4 ]+2[HAsO4 ]+3[AsO4 ]+[ OH]
- Condio protnica:
+
23(8) [H3O ]+[H3AsO4]=0,2+[HAsO4 ]+2[AsO4 ]+[ OH]

b) HClO 0,05 mol/L e NaClO 0,1 mol/L. (dado: Kw, Ka)

Resposta: - Natureza qumica:
+
NaClO
Na +ClO
+
HClO+H2OH3O +ClO
+
2H2OH3O +HO
- Equaes matemticas do equilbrio:
+
(1) Ka[HClO]=[H3O ]x[ClO ]
+
(2) Kw=[H3O ]x[HO ]
- Balano de massa:
+
Em sdio: (3) 0,1=[Na ]=CS
Em cianeto: (4) 0,15=[ClO ]+[HClO]=CA+CS
- Balano de carga:
+
+
(5) [ OH]+[ClO ]=[H3O ]+[Na ]
- Condio protnica:
+
[ OH]+CA+CS-[HClO]=[H3O ]+CS
+
(6) [ OH]+CA=[H3O ]+[HClO]
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6) Equacione matematicamente o clculo das concentraes exatas em uma soluo de

dihidrogenofosfato de amnio C mol/L, sabendo que o cido fosfrico tem 3 constantes
de dissociao (pka1= 2,23; pKa2=7,21; pka3=12,32) e que o amnio um cido fraco
(pka=9,25). Qual a condio protnica desta soluo?
Resposta:
- Natureza qumica:
2+
NH4H2PO4
NH4 + H2PO4
+
H3PO4+H2OH2PO4 +H3O
2+
H2PO4 +H2OHPO4 +H3O
3+
2HPO4 +H2OPO4 +H3O
+
+
NH4 +H2ONH3+H3O
+
2 H2O OH+H3O
- Equaes de equilbrio:
+
(1) [H3PO4]Ka1=[H2PO4 ]x[H3O ]
2+
(2) [H2PO4 ]Ka2=[HPO4 ]x[H3O ]
3+
2(3) [HPO4 ]Ka3=[PO4 ]x[H3O ]
+
+
(4) Kb[NH4 ]=[NH3]x[H3O ]
+
(5) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
+
Em nitrognio: (6) 0,1=[NH3]+[NH4 ]
23Em fsforo: (7) 0,1=[H3PO4]+[H2PO4 ]+[HPO4 ]+[PO4 ]
- Balano de carga:
+
+
23(8) [H3O ]+[NH4 ]=[H2PO4 ]+2[HPO4 ]+3[PO4 ]+[ OH]
- Condio protnica:
23C-[H3PO4]-[HPO4 ]-[PO4 ]=[H2PO4 ]
+
23(9) [H3O ]+[H3PO4]=[NH3]+[HPO4 ]+2[PO4 ]+[ OH]

7) Equacione matematicamente o sistema em equilbrio formado pela mistura de 50,0 mL

de CaCl2 0,2 mol/L com 50,0 mL de K2HPO4 0,1 mol/L, sabendo que fosfato forma o
precipitado (P1) CaHPO4 com clcio.
Dados: Log Kps (CaHPO4)= -7,0; H3PO4: pKa1= 2,23; pKa2= 7,21; pKa3= 12,32.
Resposta:
- Natureza qumica:
2+
CaCl2
Ca +2Cl
+
K2HPO4
2 K +HPO4
+
H3PO4+H2OH2PO4 +H3O
2+
H2PO4 +H2OHPO4 +H3O
23+
HPO4 +H2OPO4 +H3O
2+
2CaHPO4(s)Ca +HPO4
+
2H2O OH+H3O
- Equaes de equilbrio:
+
(1) [H3PO4]Ka1=[H2PO4 ]x[H3O ]
2+
(2) [H2PO4 ]Ka2=[HPO4 ]x[H3O ]
23+
(3) [HPO4 ]Ka3=[PO4 ]x[H3O ]
2+
2(4) Kps=[Ca ]+[HPO4 ]
+
(5) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
2+
Em clcio: (6): 0,1mol/L=[Ca ]+P1
Onde: P1= PCaHPO4(s)
Em cloreto: (7): 0,2mol/L=[Cl ]
+
Em potssio: (8): 0,1mol/L=[K ]
23Em fsforo: (9) 0,05mol/L=[H3PO4]+[H2PO4 ]+[HPO4 ]+[PO4 ]+P1
- Balano de carga:
2+
+
+
23(10) 2[Ca ]+[K ]+[ H3O ]=[H2PO4 ]+2[HPO4 ]+3[PO4 ]+[Cl ]+[ OH]

(a) Indicar a condio protnica da mistura em equilbrio.

-

3-

Resposta: 2[H3PO4]+[H2PO4 ]+[ H3O ]=[PO4 ]+[ OH]

23(essa equao foi feita substituindo [HPO4 ]=0,05-[H3PO4]-[H2PO4 ]-[PO4 ]-P1 (equao 9) no
balano de cargas equao 10).

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(b) Calcular a fora inica da soluo.

Resposta: Utilizando o bom senso e os conhecimentos de qumica pode se observar que todo o
+
2+
fosfato est insolvel, restando na soluo somente [Cl ]= 0,2 mol/L; [K ]= 0,1 mol/L; [Ca ]= 0,05
mol/L; I (Fora inica)= 0,25 mol/L.

8) Equacione matematicamente o sistema em equilbrio formado pela mistura de 50,0 mL

de cloreto de amnio 0,2 mol/L (pKa= 9,25) com 50,0 mL da fosfato dicido de potssio
0,1 mol/L. Se a mistura for neutralizada com hidrxido de sdio at pH 8,0 (sem aumentar
o volume final da soluo ), calcular [NH4+] e [H2PO4-] em equilbrio.
Dados: pKa (NH4+)= 9,25; H3PO4: pKa1= 2,23; pKa2= 7,21; pKa3= 12,32.
+

Resposta: [NH4 ]= 0,095 mol/L; [H2PO4 ]= 0,007 mol/L

9) Equacione matematicamente os balanos de massa e o balano de cargas na mistura:

25,0 mL CaCl2 0,01mol/L + 10,0 mL NH3 1mol/L + 25,0 mL EDTA (Na2H2Y) 0,01 mol/L +
5,0 mL HCl 0,5 mol/L (dados: KCaY; Kb(NH3); Ka1, Ka2, Ka3 e Ka4 do H4Y).
Resposta:
- Natureza qumica:
2+
CaCl2
Ca +2Cl
+
HCl+H2O
H3O +Cl
+
2Na2H2Y
2Na +H2Y
+
H4Y+H2OH3Y +H3O
2+
H3Y +H2OH2Y +H3O
23+
H2Y +H2OHY +H3O
34+
HY +H2OY +H3O
2+
42Ca +Y CaY
+
+
NH3+H2ONH4 +H3O
+
2H2O OH+H3O
- Equaes de equilbrio:
+
(1) [H4Y]Ka1=[H3Y ]x[H3O ]
2+
(2) [H3Y ]Ka2=[H2Y ]x[H3O ]
23+
(3) [H2Y ]Ka3=[HY ]x[H3O ]
34+
(4) [HY ]Ka4=[Y ]x[H3O ]
+
+
(5) Kb[NH3]=[NH4 ]x[H3O ]
22+
4(6) [CaY ]=KCaY[Ca ]x[Y ]
+
(7) Kw=[H3O ]x[ OH]
- Balano de massa:
2+
2Em clcio: (8) (25x0,01/65)=[Ca ]+[CaY ]=0,00385 mol/L
Em cloreto: (9): [(2x25x0,01+0,5x5)/65]=[Cl ]=0,046 mol/L
+
Em sdio: (10): (2x25x0,01/65)=[Na ]=0,0077mol/L
2342Em EDTA: (11) (25x0,01/65)=[H4Y]+[H3Y ]+[H2Y ]+[HY ]+[Y ]+[CaY ]=0,00385 mol/L
+
Em amnia: (12) (10x1/65)=[NH3]x[NH4 ]=0,154 mol/L
- Balano de carga:
2+
+
+
+
2342(13) 2[Ca ]+[Na ]+[H3O ]+[NH4 ]=[H3Y ]+2[H2Y ]+3[HY ]+4[Y ]+[Cl ]+2[CaY ]+[ OH]
- Condio protnica:
2+
230,0077-2[CaY ]+0,0077+[H3O ]+0,154-[NH3]=[H3Y ]+2[H2Y ]+3[HY ]+0,0154-4[H4Y]-4[H3Y ]23224[H2Y ]-4[HY ]-4[CaY ]+0,046+2[CaY ]+[ OH]
+
23(14) 0,104+[H3O ]+4[H4Y]+3[H3Y ]+2[H2Y ]+[HY ]=[ OH]+[NH3]

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Questo de prova:
(10) Dado o sistema em equilbrio formado pela mistura de 50,0 mL de cloreto de clcio 0,1 mol/L
e 50,0 mL de fosfato monocido de potssio 0,2 mol/L (pka1=2,23; pKa2=7,21; pKa3=12,32) e que o
fosfato pode formar o precipitado CaHPO4 (P1) Log Kps=-7,0, pede-se:
(a) Equacionar matematicamente este sistema em equilbrio.
2-

(b) Estabelecer a condio protnica em funo de [HPO4 ].

(c) Este problema tem soluo matemtica sem aproximaes?
(d) Admitindo que seja formado quantitativamente o precipitado P1, CaHPO4, calcular a fora
inica da soluo final.
Resposta: (a) - Natureza qumica:
2+
CaCl2 Ca +2Cl
2+
K2HPO42K +HPO4
+
H3PO4+H2O  H2PO4 +H3O
2+
H2PO4 +H2OHPO4 +H3O
3+
2HPO4 +H2O  PO4 +H3O
22+
CaHPO4Ca +HPO4
+
2 H2O OH+H3O
- Concentrao na soluo final:
Em clcio: CCa=(0,5x50)/100=0,05mol/L
Em cloreto: CCl=2(0,1x50)/100=0,1mol/L
Em potssio: CK=2(0,2x50)/100=0,2mol/L
Em fsforo: CPO4=(0,2x50)/100=0,1mol/L
- Expresses matemticas do equilbrio:
+
(1) Ka1[H3PO4]=[H2PO4 ][H3O ]
2+
(2) Ka2[H2PO4 ]=[HPO4 ][H3O ]
23+
(3) Ka3[HPO4 ]=[PO4 ][H3O ]
2+
2(4) Kps=[Ca ][HPO4 ]
+ (5) Kw=[H3O ][ OH]
- Condies de equilbrio:
- Balano de massa (b.m.):
2+
2+
(6) [Ca ]+ P1=0,05[Ca ]=0,05-P1
(7) [Cl ]=0,1
+
(8) [K ]=0,2
23(9) [H3PO4]+[H2PO4 ]+[HPO4 ]+[PO4 ]+P1=0,1
23[HPO4 ]=0,05-[H3PO4]-[H2PO4 ]-[PO4 ]-P1
- Balano de carga (b.c.):
2+
+
+
23(10) 2[Ca ]+[K ]+[H3O ]=[ OH]+[Cl ]+[H2PO4 ]+2[HPO4 ]+3[PO4 ]
2-

(b) Condio protnica em funo de [HPO4 ]:

+
33(11) 0,12P1+0,2+[H3O ]=[ OH]+0,1+[H2PO4 ]+{2x0,1-2[H3PO4]-2[H2PO4 ]-2[PO4 ]-2P1}+3[PO4 ]
+
3C.P.: [H3O ]+2[H3PO4]+[H2PO4 ]=[ OH]+[PO4 ]
2+

+ -

2-

3-

(c) Variveis independentes: Ca , K , Cl , H3O , OH, H3PO4, H2PO4 , HPO4 , PO4 , CaHPO4 (10
incgnitas); No. de Equaes: 10, sem a C.P. Tem soluo matemtica sem aproximaes.
(d) Se h formao quantitativa de CaHPO4, tem-se:
2+
2Ca + HPO4 CaHPO4(s)
0,05
0,1
-0,05 -0,05
+0,05
0
0,05
0,05
+

2-

Ento: Na soluo tem-se: [K ]=0,2; [Cl ]=0,1; [HPO4 ]=0,05 (todo o clcio fica insolvel).
2
2
2
I= 1/2[(0,2)(+1) +0,1(-1) +0,05(-2) ]=0,5/2=0,25

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