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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS
SOLIDIFICAO DOS MATERIAIS METLICOS E FUNDIO

ESTRUTURA BRUTA DE SOLIDIFICAO DE SUPERLIGAS

Discente: Paulo Pereira de Brito Neto


Professor: Wanderson Santana

Natal, Abril de 2013

1. Introduo
Nas ltimas dcadas, o efeito combinado de elevadas tenses,
temperatura e tempo tem requerido melhorias nas propriedades dos materiais
estruturais para altas temperaturas tais como o limite de escoamento,
ductilidade, resistncia fadiga de baixa e alta ciclagem, resistncia fluncia
e resistncia a corroso (Baldan, 2009).
O termo superliga foi utilizado pela primeira vez logo aps a segunda
guerra mundial para descrever um grupo de ligas desenvolvidas para
aplicaes que requerem alto desempenho, combinando alta resistncia
mecnica e alta resistncia corroso em temperaturas elevadas (acima de
650 C). Esses materiais possuem temperaturas de servio da ordem de 85%
do seu ponto de fuso, alm de possurem alta condutividade trmica, baixa
expanso trmica, estabilidade metalrgica, alta resistncia ao ataque
ambiental, excelente resistncia fluncia, fadiga trmica e mecnica, boa
ductilidade e boa resistncia a corroso em temperaturas altas de operao
(Baldan, 2009).
As superligas mais utilizadas so quelas a base de ferro, nquel ou
cobalto, com adies de elementos de liga tais como tungstnio, molibdnio,
tntalo, nibio, titnio, cromo, etc. Ao longo dos anos, essa classe especial de
material tornou-se mais utilizada na fabricao de turbinas para uso
aeronutico,

para

gerao

de

energia

(turbinas

estacionrias),

em

componentes automotivos (rotores e vlvulas de exausto), molde de fundio,


componentes de veculos espaciais, sistemas nucleares, alm de componentes
para a indstria qumica e petroqumica (Baldan, 2009).
A superligas base de nquel constituem o grupo mais importante dessa
classe de materiais, que so complexos e possuem uma variedade de
elementos que, quando combinados, produzem microestruturas e propriedades
interessantes para diversas aplicaes (Baldan, 2009).
O nquel e suas ligas so extremamente importantes na indstria em
virtude da habilidade de resistirem a uma variedade de condies extremas de
operao, as quais envolvem meios corrosivos, elevadas temperaturas e/ou
alta tenso, propriedades j citadas anteriormente. tambm um dos mais

versteis e importantes metais industriais, sendo um elemento de liga


indispensvel para aos inoxidveis austenticos, ferros fundidos e ligas no
ferrosas. Ligas de nquel-ferro vm sendo desenvolvidas para aplicaes que
requerem controle de expanso trmica ou caractersticas de permeabilidade
magntica. Nquel e compostos de nquel so tambm usados para cunhagem,
baterias, catalisadores e supercondutores magnticos (Valle, 2010; Miao et. al.,
2012; Lambarri et. al., 2013).
Em todo o mundo, h abundantes reservas econmicas de nquel,
principalmente na Austrlia, Canad, Nova Calednia, Filipinas, Indonsia e
Rssia. Em 2008, as reservas globais econmicas e subeconmicas foram
estimadas em 220 milhes de toneladas (Valle, 2010).
Este estudo tem por objetivo abordar de forma terica aspectos das
superligas de uma maneira geral, apresentando conceitos, e focando na
superliga Inconel 718, mostrar aspectos da sua estrutura bruta de solidificao,
bem como propriedades mecnicas e aplicaes.

2. Superligas
A partir da segunda metade do sculo XX, houve um grande avano nos
processos de fabricao das superligas, melhorando cada vez mais a
performance desses materiais. Por exemplo, para aplicaes em palhetas de
turbinas, a fabricao por fundio em substituio s palhetas forjadas
resultou em um ganho significativo de resistncia fluncia. As tecnologias de
fuso por induo a vcuo, as quais foram introduzidas na dcada de 1950,
aumentaram significativamente a qualidade das ligas produzidas (Baldan,
2009; Valle, 2010, Araujo, 2012, Miao et. al., 2012).
Por volta de 1970, a introduo do processo de solidificao direcional,
com microestrutura de gros colunares isentos de contornos de gro
transversais, resultou em posterior remoo dos contornos de gro, com o
desenvolvimento de superligas monocristalinas, na dcada de 1980. Tal
desenvolvimento resultou na remoo de elementos endurecedores dos
contornos de gro, como carbono e o boro, alm de melhorar a eficincia de

tratamentos trmicos, com a diminuio da segregao e da formao de


componentes eutticos durante a fuso. O resultado desses avanos a
criao de inmeras ligas com resistncia fluncia em temperaturas cada vez
maiores, acompanhando o progresso que vem sendo feito ao longo do sculo
XX e continuamente no sculo XXI. A figura 1 ilustra a evoluo da capacidade
de resistncia fluncia das superligas a elevadas temperaturas durante 60
anos, desde o seu surgimento, na dcada de 1940 (Valle, 2010).

Figura 1: Evoluo da capacidade de resistncia fluncia das superligas a elevadas


temperaturas nos ltimos 60 anos (Valle, 2010).

A figura 2 mostra a classificao das superligas. A temperaturas mais


baixas, dependendo da resistncia mecnica requerida e da aplicao, as
superligas de ferro so mais indicadas do que as de nquel e de cobalto, pois o
custo das superligas de ferro inferior. As superligas de cobalto so as que
possuem a capacidade de trabalhar em temperaturas mais elevadas, mas a
sua utilizao mais restrita, pois so significativamente mais caras que as
superligas de ferro e de nquel. As superligas de nquel so as mais utilizadas.

Figura 2: Classificao das superligas (Valle, 2010).

Essa extensa utilizao das superligas de nquel deve-se ao fato de que


este

elemento,

como

metal

base,

proporciona

grande

estabilidade

microestrutural, j que a matriz cfc muito estvel, e apresenta grande


solubilidade para diversos elementos de liga. O aumento de resistncia
mecnica e fluncia destas superligas se deve a incluso destes elementos,
os quais acarretam no aparecimento de segundas fases, como intermetlicos e
carbetos. Nestas ligas, o cromo est presente para promover resistncia
oxidao e outros elementos de liga, tais como, alumnio, nibio, molibdnio,
tungstnio e tntalo, esto presentes em uma variedade de combinaes para
garantir o endurecimento por soluo slida da matriz ou por precipitao de
intermetlicos. O maior ganho de resistncia a elevadas temperaturas, na
maioria das superligas de nquel, resultado da precipitao do intermetlico
(Ni3(Ti,Al)). Em particular, para a liga 718, o principal endurecedor a fase
metaestvel (Ni3Nb). Em algumas ligas, o cobalto usado para substituir
uma parte de nquel para aumentar o ponto de fuso da liga e promover
endurecimento por soluo slida. O boro e o zircnio so adicionados para
melhorar as propriedades de fluncia a elevadas temperaturas e melhorar a
usinagem a quente dos materiais. O carbono adicionado para a formao de
carbetos (Santos, 1993; Baldan, 2009; Valle, 2010; Araujo, 2012).

3. Superliga Inconel 718


A superliga 718 foi apresentada no incio de 1959 pela diviso de
produtos da empresa Inco como uma liga para estruturas soldadas de alta
resistncia e custo competitivo, em funo dos menores teores de cobalto e
maiores teores de ferro. Sua alta resistncia at 650 C rapidamente levou-a a
ser considerada para aplicaes em turbinas aeronuticas e a gs. Ensaios de
soldabilidade mostraram que a liga apresentava uma melhoria importante em
relao s outras ligas endurecidas por precipitao, as quais apresentaram
problemas de trincamento por envelhecimento ps-soldagem. Um salto de

qualidade dessa liga foi possvel por meio de melhorias nos processos de
fabricao, refletido pelo desenvolvimento de novas tecnologias e melhorias
das j existentes. Alm disso, a escolha da combinao e ordem correta dos
processos, aliada a prticas como seleo de matria prima e controles mais
rigorosos dos parmetros de processo permitiu a fabricao de ligas com
menores teores de impurezas e estrutura mais homognea (Araujo, 2012; Miao
et. al., 2012; Lambarri et. al., 2013).
A superliga Inconel 718, cuja composio qumica apresentada na
tabela 1, caracteriza-se pelo seu alto teor de nibio, responsvel pela fase
fortemente endurecedora (Ni3Nb). Alm disso, observa-se os baixos teores
de molibdnio, tungstnio e tntalo, responsveis pelo endurecimento por
soluo slida nas ligas de nquel, e baixos valores de alumnio e titnio,
constituintes da fase . Isso mostra que o mecanismo mais efetivo de
endurecimento desta liga a precipitao da fase . importante ressaltar
tambm o alto teor de ferro e a ausncia de cobalto, os quais resultam em
diminuio do custo da liga (Valle, 2010; Miao et. al., 2012; Lambarri et. al.,
2013).
Tabela 1: Composio qumica da superliga Inconel 718 (Valle, 2010).

A forma como cada elemento adicionado influencia positiva e/ou


negativamente a superliga apresentada a seguir, alm da influncia de outros
elementos que podem estar presentes na liga (Valle, 2010; Araujo, 2012):
ferro: endurecedor por soluo slida. Reduz o custo da liga ao substituir
parcialmente o nquel, porm piora caractersticas anticorrosivas e favorece a
formao de fases frgeis. Aumenta a solubilidade do carbono na liga;
cromo: aumenta a resistncia corroso e age como formador de carbetos.
Pode substituir o nquel e alumnio na fase . Porm, favorece a formao de
fases frgeis;

titnio: substitui o alumnio na fase e nibio na fase , aumentando a


proporo destas fases na matriz. Aumenta o parmetro de rede de , o grau
de desarranjo (mismatch), acelerando o seu coalescimento. Tambm age como
formador de carbetos e carbonitretos. Favorece a formao de fases frgeis;
alumnio: formador de e de camada protetora de Al2O3, aumentando a
resistncia corroso e a oxidao. Tambm forte endurecedor por soluo
slida e adicionado para aumento da frao volumtrica do precipitado ;
molibdnio: endurecedor por soluo slida e indutor de aumento do mdulo
de elasticidade. Reduz a fluncia pois diminui o coeficiente de difuso dos
outros elementos na matriz e formador de carbetos. Entretanto, favorece a
formao de fases frgeis e reduz a resistncia oxidao;
nibio: sua principal funo formar o precipitado metaestvel . Alm disso,
tambm endurece por soluo slida e substitui parcialmente o alumnio na
fase , aumenta a estabilidade dessa fase e retarda o coalescimento dos
precipitados. Tambm formador de carbetos e carbonitretos. Como aspecto
negativo, reduz a resistncia oxidao;
cobalto: tem limitado papel como endurecedor por soluo slida, aumenta
a frao volumtrica de e e aumenta a resistncia a fluncia da liga;
boro: melhora as propriedades de fluncia, ao reagir com elementos como
cromo, molibdnio ou tntalo, formando boretos tipo M3B2 nos contornos de
gro;
carbono: reage com elementos reativos, como titnio, cromo e nibio,
formando carbetos ou carbonitretos metlicos os quais, dependendo do tipo,
podem ter efeitos benficos ou deletrios ao comportamento da liga. Os tipos
de carbetos mais comuns na superliga 718 so do tipo MC e M23C6. Tambm
age como desoxidante e dessulfurante, baixa a temperatura de fuso da liga e
aumenta a fluidez do metal lquido;
impurezas: elementos residuais como chumbo, bismuto, antimnio, arsnio,
fsforo e enxofre so danosos para a liga, pois podem formar filmes de baixo
ponto de fuso nos contornos de gro.

As fases presentes na liga Inconel 718, so (Valle, 2010; Araujo, 2012):


(matriz austentica): exibe estrutura CFC e forma uma fase contnua onde
as outras fases residem. Apresenta significativas quantidades de ferro, cromo e
molibdnio;
(Ni3(Al, Ti)): tambm endurece a liga, porm em menor intensidade que '.
Possui estrutura cbica de face centrada (L12 ordenada), com parmetro de
rede a0=0,3568 nm, sendo apenas cerca de 1,5% maior que o parmetro da
matriz, com relaes de orientao {100} // {100}

e <100> // <100> . Sua

forma varia de esfrica para cbica com o aumento do desajuste (mismatch) /


e seu tamanho varia com o tempo de exposio e temperatura. Forma-se
durante o resfriamento ou tratamento trmico na faixa entre 600 e 925 C,
sendo os precipitados menores a temperaturas mais baixas. Sua frao
volumtrica na liga da ordem de 4%, contra cerca de 15% da fase ;
(Ni3(Nb,Ta)): principal responsvel pelo endurecimento da liga,
metaestvel, coerente com a matriz, com estrutura cristalina tetragonal de
corpo centrado (DO22 ordenada) e parmetros de rede a0=0,3624 nm e
c0=0,7406 nm. Apresenta uma relao de orientao com a matriz <001>

//

<001> e <100> // <100>, exibindo morfologia na forma de discos elipsoidais.


As excelentes propriedades em alta temperatura da superliga 718 apoiam-se
em grande parte nas deformaes de coerncia geradas e no nmero limitado
dos sistemas de deslizamento operantes em . Essas altas deformaes de
coerncia tambm induzem uma lenta cintica de formao dessa fase. Tal
cintica mais lenta a principal responsvel pela sua excelente soldabilidade,
permitindo que o alvio de tenses ocorra antes do endurecimento pela
precipitao, evitando o surgimento de trincas. Formada durante o resfriamento
ou tratamento trmico na faixa entre 600 e 980 C;
(Ni3Nb): fase variante de , termodinamicamente estvel, incoerente com a
matriz e normalmente observada em condies de super-envelhecimento. Tem
estrutura cristalina ortorrmbica e ordenada e sua precipitao pode ocorrer s
expensas de ou diretamente da matriz. Sua precipitao resulta em
diminuio da resistncia mecnica do material. Duas variantes da fase so
possveis: precipitado durante a solubilizao entre 900 e 1000 C, sendo
caracterizado

por

precipitados

coalescidos

esferoidizados

alta

temperatura); e precipitado durante o envelhecimento em temperaturas ao


redor de 750 C, sendo caracterizado por agrupamentos contnuos nos
contornos de gro ( baixa temperatura). estvel at cerca de 1010 C em
peas forjadas e 1120 C em peas fundidas;
Carbetos MC (TiC, NbC): apresentam estrutura cbica, aparecendo como
partculas globulares, preferencialmente nos contornos de gro. Formam-se
durante a solidificao e so estveis at cerca de 1205 C;
Carbetos M6C (Fe3Mo3C): de estrutura cbica de face centrada, podem ser
observadas em amostras com teores relativamente altos de silcio;
Carbetos M23C6 (Cr23C6, (Cr, Fe,Mo)23C6): com estrutura cbida de face
centrada, podem precipitar-se como filmes, glbulos, plaquetas, lamelas ou
clulas, ocorrendo normalmente nos contornos de gro. estvel em
temperaturas mais baixas.
(Ni3(Ti)): fase estvel, podendo ser proveniente de 0. Possui estrutura
hexagonal compacta (D024), encontrada em superligas com altas relaes Ti/Al
aps exposio prolongada. Pode ser formada intergranularmente em forma
celular ou como estruturas de Widmansttten;
Fase Cr: fase rica em cromo, de estrutura cbica de corpo centrado (CCC)
e forma globular (0,3m). Precipita-se em temperaturas entre 539 e 649 C,
ao redor da fase .
Laves ((Ni,Cr,Fe)2(Nb,Mo,Ti)): possui estrutura hexagonal. Pode ser formada
em funo da segregao de nibio durante solidificao ou soldagem ou aps
exposio prolongada a alta temperatura. So estveis at 1163 C.

A superliga 718 apresenta considerveis dificuldades nos seus


processos de fuso e consequente solidificao. H uma ampla faixa de
solidificao, com altas diferenas de densidade entre slido e lquido,
favorecendo problemas de segregao. Alm disso, h extensa precipitao de
fases primrias acima da temperatura solidus e a natureza dos elementos de
liga tal que suas taxas de difuso no material slido so lentas, mesmo a
temperaturas prximas linha lquidus, fazendo com que tratamentos
posteriores de homogeneizao sejam extremamente lentos e, em alguns
casos, inviveis economicamente. Sua metalurgia de solidificao governada

principalmente pela segregao de nibio e a formao de constituintes tipo


eutticos, ricos deste elemento. A qualidade dos lingotes solidificados
governada pela morfologia de gros formados, podendo ser: equiaxiais;
colunares solidificados com gradiente trmico e velocidade de solidificao
variveis ou; gros colunares com gradiente trmico e velocidade de
solidificao relativamente constantes, sendo a ltima a estrutura mais
encontrada nos processos de fuso e solidificao. Durante a solidificao,
seus elementos de liga so redistribudos entre as dendritas e o lquido
interdendrtico, sendo os elementos de grande raio atmico, como nibio e
molibdnio, rejeitados no lquido interdendrtico enquanto nquel, ferro e cromo
tendero a permanecer nas dendritas. A Figura 3 mostra a variao da
composio do lquido interdendrtico com a evoluo do resfriamento. Nela,
pode ser observado que o teor de nibio aumenta significativamente com o
resfriamento at cerca de 16%. Molibdnio e titnio tambm aumentam suas
fraes, porm de forma muito menos acentuada. J cromo e ferro reduzem
suas fraes no lquido. A extenso da segregao durante a solidificao
relacionada com a taxa de resfriamento e taxa de difuso dos tomos. Quanto
menor a taxa de resfriamento, maior a tendncia segregao. Com isso, h
uma limitao em relao ao tamanho da seo transversal de lingotes
solidificados, pois sua regio central apresenta uma tendncia a maior
segregao, onde a taxa de resfriamento pode ser consideravelmente mais
lenta que na sua superfcie (Araujo, 2012).

Figura 3: Perfil da composio qumica do lquido com a evoluo do resfriamento


(Araujo, 2012)

Araujo (Araujo, 2012) em experimento em sua tese de doutorado, obteve


macroestruturas e microestruturas brutas de solidificao da superliga Inconel
718, como pode ser visualizado nas figuras 4a e 4b. percebida claramente a
microestrutura dendrtica, respectivamente, nas direes transversal e
longitudinal ao eixo central do lingote, nas posies prximas ao centro e
borda do lingote.

(a)

(b)

Figura 4: Microestrutura transversal de lingote da liga Inconel 718, nas posies (a)
central e; (b) prximo borda (Araujo, 2012)

Em seu estudo, Miao e seus colaboradores (Miao et. al., 2012)


pesquisou o efeito da adio de Fsforo e Boro na liga Inconel 718 como
fundida, onde a microestrutura dessa liga pode ser visualizada nas figuras 5a,
5b, 5c e 5d, onde observa-se tipicamente uma estrutura dendrtica, com
identificao de carbonetos e fases de Laves, esta particularmente deletria
s propridades mecnicas da superliga 718, pois pode promover trincamento
por fuso intergranular localizada (microfissuras e trincamento quente)
durante o tratamento trmico.

Figura 5: Microscopias ticas da estrutura bruta de solidificao da liga Inconel 718,


sendo (a) e (b) da liga virgem e; (c) e (d) da liga com adio de P e B (Miao et. al., 2012)

4. Consideraes finais
As superligas representam uma classe de materiais estratgicos, com
uso em alta tecnologia e componentes vitais, portanto o seu estudo para
avanos em propriedades importante para a engenharia.
Em termos fabris, o processo de fabricao pode influenciar muito na
propriedade final da liga inconel 718, como na eliminao ou no de fases
deletrias, composio qumica mais acertada, entre outras. A estrutura bruta
de solidificao dessa liga tipicamente dendrtica, onde parmetros como
espaamento interdendrtico e taxa de resfriamento possuem forte influncia
nas propriedades finais do produto.

Referncias

BALDAN, R. Processamento e caracterizao de rotores automotivos da


superliga MAR-M247. Dissertao de mestrado. EEL-USP, Lorena, 2009.
VALLE, L.C.M. Efeitos da solubilizao e do envelhecimento na
microestrutura e nas propriedades mecnicas da superliga inconel 718.
Dissertao de mestrado. COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, 2010.
MIAO, Z. J., SHAN, A. D., WU, Y. B., LU, J., HU, Y., LIU, J. L., SONG, H.
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LAMBARRI, J., LEUNDA, J., NAVAS, V. G., SORIANO, C., SANZ, C.
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temperaturas elevadas. Dissertao de mestrado. IPEN, So Paulo, 1993.
ARAUJO, L. S. Processamento e caracterizao de superliga de nquel
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Janeiro, 2012.