IX Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica - Iniciao Cientfica

03 a 06 de julho de 2011

Maring, Paran, Brasil

ANLISE DO PR-TRATAMENTO CIDO DO BAGAO DO PEDNCULO DO CAJU

SILVA NETO*1, J.M; SILVA2, F.L.H; LIMA3, E.E; TORRES NETO4, A.B.; LIMA5 F.C.S.
1

Aluno da UAEQ/UFCG 2 Professor da UAEQ/UFCG 3 Doutorando do PPGEP/UFCG-Professor

do IFPE 4 Doutorando do PPGEQ/UFCG 5Doutoranda do PPGEP/UFCG
Unidade Acadmica de Engenharia Qumica - Universidade Federal de Campina Grande
Rua Aprgio Veloso, 882
58429-140 Campina Grande PB
e-mail: flavioluizh@yahoo.com.br

RESUMO A produo de etanol com base na biomassa lignocelulsica utiliza

processos qumicos (empregando cidos) ou da biotecnologia moderna (empregando
enzimas) para a quebra de molculas de celulose e produo de acares, para ento
produzir o etanol por meio de processo fermentativo da biotecnologia convencional. A
estrutura complexa faz necessrio submeter a biomassa a pr-tratamentos fsicos e/ou
qumicos antes da sua hidrlise para produo de etanol. O pr-tratamento visa
remoo da lignina e da hemicelulose, reduzir a cristalinidade da celulose e aumentar a
porosidade dos materiais. Este trabalho teve o objetivo de estudar o pr-tratamento
cido (antes do processo de hidrlise cida), utilizando-se da matria-prima bagao do
pednculo do caju para a produo posterior de lcool etlico. Inicialmente foi realizada
a caracterizao fsico-qumica de bagao de caju e em seguida foi feito um prtratamento cido a baixas temperaturas seguindo a matriz de planejamento fatorial 23
onde as variveis foram: temperatura, concentrao do cido e razo entre massa seca e
volume de cido. O tempo foi mantido constante e igual uma hora. Com os resultados
das anlises cromatogrficas, utilizando-se do HPLC, pde-se concluir que para
obteno de uma maior concentrao de acares pentoses (xilose e arabinose) o prtratamento deve ser operado nas seguintes condies: temperatura igual a 120C,
concentrao de cido de 5% e razo de 1/8.
Palavras chave: pr-hidrlise, material lignocelulsico, celulose.

INTRODUO

Segundo krishna et al (2000) e Rczey

et al (2004), o desenvolvimento de novas
tecnologias para tratamentos dos materiais
lignocelulsicos tem sido visto com boas
perspectivas do ponto de vista econmico
ao considerar-se a sua utilizao como

*Bolsista CNPq.

substrato em processos para produo de

etanol.
Segundo
Campos
(2003),
o
aproveitamento industrial do caju visa,
basicamente, o beneficiamento da castanha
e, em menor escala, o aproveitamento do
pednculo. Uma das causas para esse
baixo aproveitamento est relacionada ao
tempo de deteriorao do pednculo, o que

ocasiona excessivas perdas no campo e na

indstria.
O cajueiro (Anacardium occidentale
L.) uma planta tropical originria do
Brasil, dispersa em quase todo o seu
territrio, tendo maior destaque na regio
Nordeste. O seu fruto composto por duas
partes: o fruto propriamente dito (a
castanha), que um produto de grande
valor comercial e o pseudofruto, chamado
cientificamente pednculo floral, que a
parte comumente comercializada como a
fruta.
O bagao do pednculo do caju
um resduo lignocelulsico que
constitudo,
principalmente,
de
carboidratos
no
diretamente
fermentescveis
como
celulose,
hemicelulose, e da lignina, com
concentraes
baixas
de
acares
diretamente fermentescveis como glicose,
que
a
levedura
metaboliza
bioquimicamente
em
etanol
com
facilidade.
Devido crescente conscientizao
ambiental sobre impactos negativos
resultantes da utilizao de combustveis
fsseis e busca por fontes renovveis de
energia, o interesse por biocombustveis, a
exemplo do bioetanol, tem se expandido.
Nesse
contexto,
os
materiais
lignocelulsicos tm recebido ateno
como fonte alternativa de carboidratos para
produo de etanol por serem abundantes e
de baixo custo.
O conceito bioetanol corresponde a
fabricao do etanol utilizando como
matria-prima a biomassa lignocelulsica.
Essas matrias-primas so provenientes de
sobras e resduos de produtos naturais
como o sabugo e a palha do milho, o
bagao, as pontas e as palhas da cana-deacar (Bastos, 2007).
A estrutura complexa e compacta faz
necessrio submeter a biomassa a prtratamentos fsicos e/ou qumicos antes da
sua hidrlise para produo de etanol. O
pr-tratamento visa remoo da lignina e
da hemicelulose, reduzir a cristalinidade da
celulose e aumentar a porosidade dos

materiais, de maneira a tornar a celulose

susceptvel hidrlise. Independentemente
do processo de hidrlise empregado (quer
ele seja cido ou enzimtico), uma etapa de
pr-tratamento imprescindvel.
no pr-tratamento que se consegue
diminuir a quantidade de pentoses (xilose e
arabinose) do resduo, acares no
fermentescveis
no
processo
de
fermentao alcolica utilizando-se da
levedura
Saccharomyces
cerevisiae.
Entretanto, h alguns microrganismos que
possuem a capacidade de fermentar
pentoses para a produo de etanol, so
eles: Pichia stipitis, Candida shehatae e
Pachysolen tannophilus.
Desta forma, este trabalho teve como
objetivo estudar o processo de prtratamento cido, utilizando-se do bagao
do pednculo do caju como matria-prima
lignocelulsica. O pr-tratamento cido
tem a finalidade de, em temperaturas
amenas, quebrar a hemicelulose em xilose
e arabinose (pentoses), diminuindo-se
assim a concentrao destes no processo
posterior de hidrlise cida para quebra da
celulose
em
glicose
e
posterior
fermentao alcolica do licor hidrolisado.
MATERIAIS E MTODOS

Este trabalho foi desenvolvido no

Laboratrio de Engenharia Bioqumica da
Unidade Acadmica de Engenharia
Qumica da Universidade Federal de
Campina Grande PB.
Material
Foi utilizado o bagao de caju in
natura, adquirido da indstria de produo
de sucos, FRUTNAT, localizada na cidade
de Campina Grande, Paraba.
O bagao foi descongelado e uma parte
do material foi lavada em gua corrente.
Aps a lavagem o bagao foi levado
secagem em leito fixo temperatura de
55C. Quando a massa nas bandejas
atingiu massa constante com o passar do
tempo, o material foi retirado e
armazenado, indicando uma secagem

completa. Aps a secagem o bagao, tanto

lavado como sem lavar, foi modo para
reduzir o tamanho e armazenado em
sacolas plsticas.
A Figura 1 mostra o aspecto do
resduo do pednculo do caju lavado e sem
lavar, respectivamente, aps a secagem e
moagem.

processo de VISSER (2008) no estudo da

produo de bioetanol usando biomassa de
pinho manso, seguindo a matriz de
planejamento fatorial mostrada na Tabela
2.
Tabela 2: Matriz de planejamento
fatorial 23 utilizada no pr-tratamento.
Experimento

Figura 1- Resduo seco do pednculo do

caju sem lavar e o lavado,
respectivamente.
Caracterizao do Bagao do Caju:
Anlises Fsico-Qumicas
Uma amostra do bagao foi
coletada para ser feita a sua caracterizao,
que consistiu em analisar umidade, pH,
slidos solveis, acares redutores.
celulose, lignina e hemicelulose.
Tabela 1: Metodologias Utilizadas na
Caracterizao do Bagao do Caju
Parmetros Analisados

Metodologia

Umidade

BRASIL (2005)

pH

BRASIL (2005)

Slidos solveis

BRASIL (2005)

AR

MILLER (1959)

Celulose

UPDEGRAFF (1969)

Lignina

UPDEGRAFF (1969)

Hemicelulose

SILVA (1998)

Temperatura

Concentrao
de cido
1
-1
-1
2
+1
-1
3
-1
+1
4
+1
+1
5
-1
-1
6
+1
-1
7
-1
+1
8
+1
+1
9
0
0
10
0
0
* Massa seca/Volume de cido

Razo*
-1
-1
-1
-1
+1
+1
+1
+1
0
0

O planejamento experimental foi

realizado com o bagao de caju lavado,
onde o mesmo encontrava-se com
concentraes mnimas de acares.
Na Tabela 3 esto expressos os
valores reais e os nveis codificados dos
fatores estudados nos 10 experimentos.
Tabela 3: Valores reais e nveis dos
fatores estudados para o planejamento
fatorial

Temperatura (C)
Concentrao (%v/v)
Razo(m/v)

Nvel
-1
90
1
1/8

Ponto
Central
105
3
1/10

Nvel
+1
120
5
1/12

Os nveis reais foram definidos

conforme Torres Neto (2010), ao estudar a
pr-hidrlise cida da palma forrageira.
Anlises de Acares no Licor PrTratado

Pr-tratamento (Pr-Hidrlise)
Realizou-se um pr-tratamento nas
amostras, utilizando-se de cido sulfrico
da marca VETEC. Nesse pr-tratamento
foi feito uma pr-hidrlise cida a baixas
temperaturas por uma hora, adaptao do

As anlises de acares foram

realizadas atravs de cromatografia
lquida, utilizando-se do HPLC. Os dados
do cromatgrafo e as condies das
operaes
foram
as
seguintes:
cromatgrafo Lquido equipado com uma

bomba modelo ProStar 210 (Varian);

Injetor manual com loop de 20L;
Detector de ndice de refrao modelo
ProStar 356 (Varian); Coluna analtica de
ao inox Hi-Plex H (300mm x 7,7 mm;
Varian); Temperatura da coluna de 65C;
Fase mvel: gua miliQ com vazo de 0,6
ml/min;Tempo de anlise: 15 minutos.

Anlise do Pr-Tratamento
Os resultados das anlises do prtratamento esto apresentados na Tabela 5.
Tabela 5: Resultado das Anlises do
Pr-Tratamento
Glicose
(ppm)

RESULTADOS E DISCUSSO

A Tabela 4 apresenta os valores

encontrados para umidade, pH, slidos
solveis,acares redutores. celulose,
lignina e hemicelulose.
Tabela 4: Caracterizao fsico-qumica
do bagao do caju lavado e sem lavar.
Parmetros
Analisados
Umidade

Unidade

Lavado

8,87

Sem
lavar
9,72

pH

6,69

4,39

Slidos solveis

0,1

9,6

AR

0,31

25,53

Celulose

24,6

Lignina

24,6

Hemicelulose

15,1

A caracterizao do bagao seco do

pednculo de caju visa conhecer sua
composio com relao ao contedo de
nutrientes. Comparando com dados
encontrados por Torres Neto (2010) ao
estudar a hidrlise cida da palma
forrageira, verifica-se que os valores de
celulose (24,6%), lignina (24,6%) e
hemicelulose (15,1%) encontrados para o
bagao do caju lavado so superiores aos
encontrados para a palma, onde foi
encontrado 20,39% de celulose, 4,77% de
lignina e 5,93% de hemicelulose.
Com relao ao teor de slidos
solveis, os bagaos apresentaram valores
diferentes, sendo 0,1 Brix para o bagao
lavado e 9,6 Brix para o sem lavar. Esta
diferena est associada ao fato de que as
lavagens feitas no resduo do pednculo de
caju retiraram boa parte destes slidos.

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

184,46
494,60
296,78
524,50
160,70
376,89
303,02
238,11
446,08
345,53

Xilose
(ppm)
221,65
514,96
471,31
949,77
216,07
505,79
618,72
377,38
565,62
450,59

Arabinose
(ppm)

Xilose+
Arabinose

9,33
138,29
1272,24
2330,81
12,46
69,13
1547,34
1093,37
58,38
100,75

As Equaes 2, 3, 4 e 5 apresentam o
modelo da regresso dos dados
experimentais do planejamento fatorial 2
para as respostas de glicose, xilose,
arabinose e a soma de arabinose e xilose.
Glicose = 337,07 + 86,14.T +18,22.C
52,7.Ra 45,44.T.C 48,32.T.Ra
17,34.C.Ra
(2)
Xilose = 489,19 + 102,52.T + 119,84.C
54,97.Ra 43,24.T.C 90,42.T.Ra
51,28.T.Ra (3)
Arabinose = 663,21 + 98,78.T + 751,82.C
128,55.Ra + 52,37.T.C 198,1.T.Ra
112,04.C.Ra (4)
Arabinose + Xilose =1152,36 + 201,35.T +
871,71.C 183,46.Ra 288,58.T.Ra
163,37.C.Ra (5)
Os
coeficientes
em
negrito
apresentados
nas
regresses
so
estatisticamente significativos ao nvel de
90% de confiana e T, C e Ra representam
a temperatura, concentrao do cido e
razo massa seca do bagao/cido,
respectivamente.
Os coeficientes de determinao (R2)
dos modelos da regresso foram 86,7%,

230,98
653,25
1743,55
3280,58
228,53
574,92
2166,06
1470,75
624,00
551,34

81,9%, 82,3% e 84,5% para as respostas

glicose, xilose, arabinose e soma das
pentoses
(xilose
e
arabinose)
respectivamente.
Observando-se as equaes acima,
pode-se verificar que, em todos os
modelos, a mdia apresentou coeficiente
estatisticamente significativo. A varivel
concentrao de cido foi estatisticamente
significativa para a resposta Arabinose,
Equao 4, e para a soma de pentoses,
Equao 5.
Como o planejamento fatorial teve a
finalidade de verificar a influncia das
variveis temperatura, concentrao de
cido e razo no pr-tratamento do bagao
do caju,
buscando
maximizar a
concentrao de pentoses no licor tratado,
reduzindo desta forma estas substncias no
bagao residual, para, em trabalho
posterior, hidrolisar
este slido para
quebra da celulose em glicose e posterior
fermentao alcolica do licor hidrolisado,
apenas a resposta soma de pentoses foi
analisada estatisticamente para estudo.
A Tabela 6 apresenta a ANOVA da
resposta soma (arabinose + xilose).

Ftabelado igual a 1,08, e est acima de

1,0 (Rodrigues e Iemma, 2005), mas o
modelo apresenta falta de ajuste, conforme
comparao do Fcalculado e Ftabelado
(falta de ajuste pelo erro puro). O modelo
da soma de pentoses no pode ser utilizado
para uma predio, mas pode ser usado
para verificar tendncias.
A Figura 2 apresenta a superfcie de
resposta da influncia da razo e da
temperatura sobre a soma de pentoses
(arabinose e xilose) no licor prhidrolisado fixando-se a concentrao de
cido no nvel superior (5%).

Tabela 6: ANOVA para a resposta da

soma (arabinose + xilose)
Fonte de
Variao

Soma de
Quadrado

Graus de
Liberdade

Quadrado
Mdio

Teste
F

Regresso

7552313

1510462,6

4,37

Resduo

1381550

345387,5

Falta de ajuste

1378910

459637

Erro Puro

2640

2640

Total

8933863

174,1

R = 84,54%
F calculado = 4,37
F tabelado = 4,05
Atravs dos dados da Tabela 6,
verifica-se que o modelo estatisticamente
significativo, ao nvel de 90% de
confiana, pois a razo de Fcalculado por

Figura 2: Influncia da razo e da

temperatura sobre a soma de pentoses
(arabinose e xilose) no licor prhidrolisado fixando-se a concentrao
do cido no nvel superior (5%).
Observando-se a Figura 2, pode-se
verificar que o maior valor do somatrio,
2860,83 mg/L, foi obtido operando-se o
pr-tratamento na temperatura no nvel +1
(120C) e razo no nvel menor (-1), 1:8,
confirmando o maior valor observado na
Tabela 5 (experimento 4). No experimento
4, da Tabela 5, nota-se, que so os nveis
que maximizam a soma de xilose e
arabinose, apresentando valor de 3280,58
mg/L. No modelo de regresso dos dados
da soma de pentoses, obtm-se 2860,83
mg/L, uma diferena de 419,75 mg/L

(12,8%) do valor experimental. Esta

diferena confirma que o modelo da
regresso apresenta uma concordncia da
tendncia, mas h uma falta de ajuste.
bvio que o pr-tratamento busca
uma maior quebra da hemicelulose em
xilose e arabinose e uma menor quebra em
glicose que o acar fermentescvel na
fermentao alcolica, utilizando-se da
levedura industrial tradicional de usina de
lcool. Em trabalho futuro, o licor prtratado com cido ser separado do bagao
remanescente do processo. O licor ser
encaminhado para o estudo de produo de
xilitol e etanol, utilizando os acares
xilose e arabinose e o bagao encaminhado
para o processo de hidrlise cida para
quebra da celulose em glicose e posterior
estudo da fermentao alcolica para
produo de etanol.
CONCLUSES

Com base nos resultados deste

trabalho pode-se concluir que:
A varivel concentrao de cido foi
estatisticamente significativa para a
resposta Arabinose.
Maiores concentraes de xilose e
arabinose encontradas no pr-tratamento,
se deu nas seguintes condies:
temperatura igual a 120C, concentrao
de cido de 5% e razo de 1/8.
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