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EXPERIMENTAL A
QMC5230 e QMC5232
http://www.qmc.ufsc.br/organica/
SEGURANA E NORMAS DE
TRABALHO NO LABORATRIO
1- INTRODUO
Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho (apesar
dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas precaues
elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com bom senso e
ateno.
Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da pressa
excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter responsabilidade
no seu trabalho e evitar atitudes impensadas de desinformao ou pressa que possam
acarretar um acidente e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar
ateno a sua volta e prevenir-se contra perigos que possam surgir do trabalho de
outros, assim como do seu prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar
sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve,
particularmente, concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao
enquanto trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.
2- NORMAS DE LABORATRIO
01. No se deve comer , beber, ou fumar dentro do laboratrio.
02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser permitido a
permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o mesmo. O guardap dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal, nylon ou outra fibra
sinttica inflamvel.
03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo
indispensvel para os olhos contra respingos e exploses.
04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha.
05. A manipulao de compostos txicos ou irritantes, ou quando houver
desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela.
06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem, faa
uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento.
07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os componentes de
sua equipe.
08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e seus
vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem solventes prximos
e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter etlico, ter de petrleo,
hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona, lcool etlico, acetato de etila).
3- COMPOSTOS TXICOS
Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos.
Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que
eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade
e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar.
A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em
laboratrios:
3.1- COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS:
Compostos arsnicos
Cianetos inorgnicos
Monxido de carbono
Cloro
Flor
Pentxido de vandio
Sulfato de dietila
cido fluorobrico
Bromometano
Alquil e arilnitrilas
Dissulfeto de carbono
Benzeno
Sulfato de metila
Bromo
Cloreto de acetila
Acrolena
Cloridrina etilnica
Dados fsico-qumicos de
substncias:
http://webbook.nist.gov/chemistry/
VEJA TAMBM: Sntese Orgnica Limpa; Sanseverino, A. M. Qumica Nova 2000, 23, 102.
EXPERINCIA 01
SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
1- INTRODUO
Algumas
aminas
aromticas
aciladas
como
acetanilida,
fenacetina
(p-
AcOH,
AcONa
+
NH2
2
H3C
CH3
O
N
1
+
CH3
H3C
OH
4
2- METODOLOGIA
A preparao da acetanilida 1 ocorre atravs da reao entre a anilina 2 e um
derivado de cido carboxlico (neste caso, o anidrido actico 3), na presena de uma
soluo tampo de cido actico/acetato. Como a reao dependente do pH, este
tampo fornece o pH timo para que a reao ocorra com maior velocidade e
rendimento.
A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua
fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto,
dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a
soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria.
As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do
composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para
aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar
o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria
resinosa e finamente dividida.
O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio de
pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2 oC) so
considerados puros.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA ACETANILIDA:
Em um bquer de 250 mL, na capela, prepare uma suspenso de 1,1 g de
acetato de sdio anidro em 4,0 mL de cido actico glacial. Adicione, agitando
constantemente, 3,5 mL de anilina. Em seguida, adicione 5,0 mL de anidrido actico, em
pequenas pores. A reao rpida.
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3. Em cada um dos pares abaixo, indique o produto que dever ter maior ponto de
fuso. No use tabelas e justifique sua escolha.
cido benzico e benzoato de sdio
cido actico e etanol
ter di-n-butlico e n-hexanol
4. Porque desejvel utilizar uma quantidade mnima de gua em processos de
recristalizao?
5. Qual a importncia de utilizar carvo ativo em processos de recristalizao ?
Alm do resfriamento lento, cite outras tcnicas experimentais que podem ser utilizadas
para iniciar a formao de cristais. Ilustre com exemplos especficos.6- Por qu se usou
o carvo ativo na etapa de recristalizao?
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Nome: ____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. SNTESE
a) Equao Qumica:
b) Mecanismo de Reao:
II. PURIFICAO
Clculo de rendimento da acetanilida purificada:
III. CARACTERIZAO
Determine o ponto de fuso experimental da acetanilida e compare com o ponto de fuso
encontrado na literatura.
IV. REFERNCIAS
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EXPERINCIA 02
DESTILAO
1- INTRODUO
Destilao uma tcnica geralmente usada para remover um solvente, purificar
um lquido ou para separar os componentes de uma mistura de lquidos, ou ainda
separar lquidos de slidos.
Na destilao, a mistura a ser destilada colocada no balo de destilao (balo
de fundo redondo) e aquecida, fazendo com que o lquido de menor ponto de ebulio
seja vaporizado e ento condensado, retornando lquido (chamado de destilado ou
condensado) e coletado em um frasco separado. Numa situao ideal, o componente
de menor ponto de ebulio coletado em um recipiente, e outros componentes de
pontos de ebulio maiores permanecem no balo original de destilao como resduo.
O ponto de ebulio de um lquido pode ser definido como a temperatura na qual
sua presso de vapor igual a presso externa, exercida em qualquer ponto, sobre
sua superfcie. O lquido entra em ebulio e ferve, ou seja, vaporizado por bolhas
formadas no seio do lquido.
Com lquidos de pontos de ebulio muito prximos, o destilado ser uma
mistura destes lquidos com composio e ponto de ebulio variveis, contendo um
excesso do componente mais voltil (menor ponto de ebulio) no final da separao.
Para evitar a ebulio tumultuosa de um lquido durante a destilao sob
presso atmosfrica, adiciona-se alguns fragmentos de porcelana porosa. Estes
liberam pequenas quantidades de ar e promovem uma ebulio mais regular.
Os tipos mais comuns de destilao so: destilao simples, destilao
fracionada, destilao vcuo e destilao a vapor.
A destilao simples uma tcnica usada na separao de um lquido voltil de
uma substncia no voltil. No uma forma muito eficiente para separar lquidos com
diferena de pontos de ebulio prximos. A Figura 1 mostra um esquema de um
equipamento para destilao simples. Um termmetro usado para se conhecer a
temperatura do que est sendo destilado. O condensador consiste de um tubo,
envolvido por uma capa de vidro oca contendo gua fria. Para se evitar o aquecimento
da gua que envolve o tubo, esta trocada continuamente, atravs de uma abertura
ligada torneira e outra ligada pia.
2- DESTILAO
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2- DESTILAO
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2- DESTILAO
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2- METODOLOGIA
No experimento de hoje os componentes de uma mistura equimolar de
cicloexano (P.E. = 81oC) e tolueno (P.E. = 111oC) sero separados por destilao
fracionada. Sero verificados a composio e o grau de separao dos componentes
desta mistura cicloexano/tolueno. Ser tambm analisada a eficincia da coluna de
fracionamento usada, atravs do clculo de HEPT (altura equivalente por prato terico).
A composio da mistura de cicloexano e tolueno dos destilados coletados ser
determinada, atravs de medidas do ndice de refrao com posterior extrapolao
destas medidas para uma curva de calibrao (frao molar de cicloexano X ndice de
refrao da mistura). Cada equipe receber uma mistura de composio diferente.
Um grfico de ponto de ebulio em funo da composio da mistura indicar o
grau de separao dos componentes desta mistura. Uma boa separao corresponde
a um grfico com pontos de ebulio baixos na primeira parte e altos no final, indicando
cicloexano e tolueno como componentes principais no incio e fim da destilao,
respectivamente.
A eficincia da coluna de fracionamento ser verificada atravs do clculo do
nmero de pratos tericos, n. Este ser calculado, usando a equao de Fenske
abaixo, a qual compara a composio do lquido no balo com a composio do vapor
que condensado inicialmente no topo da coluna, e coletado atravs do condensador.
2- DESTILAO
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redondo fornece um prato terico, de forma que o nmero de pratos tericos da coluna
ser de n-1. Uma coluna mais eficiente tem um menor valor de HEPT.
HEPT = altura do empacotamento da coluna / (n - 1)
Tabela 1: Composio de uma mistura cicloexano/tolueno em funo da temperatura.
% MOLAR DE CICLOEXANO
VAPOR
LQUIDO
T (oC)
110,7
10,2
4,1
108,3
21,2
9,1
105,9
26,4
11,8
103,9
34,8
16,4
101,8
42,2
21,7
99,5
49,2
27,3
97,4
54,7
32,3
95,5
59,9
37,9
93,8
66,2
45,2
91,9
72,4
53,3
89,8
77,4
59,9
88,0
81,1
67,2
86,6
86,4
76,3
84,8
89,5
81,4
83,8
92,6
87,4
82,7
97,3
96,4
81,1
100,0
100,0
80,7
3- PROCEDIMENTO
3.1- DESTILAO FRACIONADA:
Pese de forma exata 0,1 moles de cicloexano (d = 0,772 g/mL) e 0,1 moles de
tolueno (d= 0,867 g/mL). Combine os lquidos num balo de fundo redondo de 100 mL.
Monte o equipamento de destilao fracionada conforme a Figura 2.
Inicie a destilao de forma lenta para permitir que a composio dos vapores
atinja equilbrio na coluna de fracionamento. Colete 5 fraes de destilado, conforme
indicado na Tabela 2. As fraes 1-4 devero ser coletadas em frascos separados e
previamente pesados. Tampe cada frasco, para evitar perdas por volatilizao.
2- DESTILAO
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Frao
faixa de
o
de destilado
ebulio ( C)
peso da
ndice de
frao molar
frao (g)
refrao
de cicloexano
81-85
terceira
85-97
quarta
97-107
quinta
107-111
no moles
no de moles
massa (g)
massa (g)
ndice
cicloexano ()
cicloexano
tolueno
cicloexano
tolueno
de refrao
0,10
0,2
0,02
0,08
0,4
0,04
0,06
0,6
0,06
0,04
0,8
0,08
0,02
1,0
0,10
2- DESTILAO
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4- QUESTIONRIO
1- Cite as diferenas bsicas entre a destilao simples e a fracionada:
2- Em uma destilao, quais procedimentos devem ser adotados para que a ebulio
tumultuosa de lquidos seja evitada?
3- Quando a coluna de fracionamento para destilao deve ser utilizada?
4- Explique o funcionamento do condensador utilizado em uma destilao:
5- Descreva a tcnica de destilao presso reduzida e a sua utilizao:
6- Descreva a tcnica de destilao por arraste a vapor e a sua utilizao:
2- DESTILAO
20
2- DESTILAO
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Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. APARELHAGEM
a) Desenhe uma aparelhagem de destilao fracionada e d o nome para cada um de seus
componentes.
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EXPERINCIA 03
SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
1- INTRODUO
Grande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de Qumica Orgnica
(reaes qumicas, mtodos de anlise e purificao de compostos orgnicos)
efetuado em soluo ou envolve propriedades relacionadas solubilidade de
compostos orgnicos.
A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias
principais: a solubilidade na qual uma reao qumica a fora motriz e a solubilidade
na qual somente est envolvida a simples miscibilidade. As duas esto interrelacionadas, sendo que a primeira , geralmente, usada para identificar os grupos
funcionais e a segunda para determinar os solventes apropriados para recristalizao,
nas anlises espectrais e nas reaes qumicas.
Trs informaes podem ser obtidas com relao a uma substncia
desconhecida, atravs da investigao de seu comportamento quanto a solubilidade
em: gua, soluo de hidrxido de sdio 5%, soluo de bicarbonato de sdio 5%,
soluo de cido clordrico 5% e cido sulfrico concentrado a frio. Em geral,
encontram-se indicaes sobre o grupo funcional presente na substncia. Por exemplo,
uma vez que os hidrocarbonetos so insolveis em gua, o simples fato de um
composto como o ter etlico ser parcialmente solvel em gua indica a presena de
um grupo funcional polar. Alm disso, a solubilidade em certos solventes fornece
informaes mais especficas sobre um grupo funcional. Por exemplo, o cido benzico
insolvel em gua, mas o hidrxido de sdio diludo o converte em seu sal, que
solvel. Assim, a solubilidade de um composto insolvel em gua mas solvel em
soluo de NaOH diludo uma forte indicao sobre o grupo funcional cido.
Finalmente, possvel, em certos casos, fazer dedues sobre a massa molecular de
uma substncia. Por exemplo, em muitas sries homlogas de compostos
monofuncionais, aqueles com menos de cinco tomos de carbono so solveis em
gua, enquanto que os homlogos so insolveis.
De acordo com o Esquema 1, os testes de solubilidade so iniciados pelo ensaio
com gua. Diz-se que uma substncia solvel em um dado solvente, quando esta
se dissolve na razo de 3 g por 100 mL de solvente. Entretanto, quando se considera a
solubilidade em cido ou base diludos, a observao importante a ser feita no saber
23
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SUBSTNCIA
DESCONHECIDA
GUA
INSOLVEL
SOLVEL
NaOH 5%
TER
SOLVEL
INSOLVEL
HCl 5%
NaHCO3 5%
INSOLVEL
S2
VERMELHO AO
TORNASSOL
SA
INSOLVEL
SOLVEL
B
SOLVEL
A1
SOLVEL
AZUL AO
TORNASSOL
NO ALTERA O
TORNASSOL
SB
S1
INSOLVEL
A2
H2SO4 96%
INSOLVEL
I
H3PO4 85%
SOLVEL
N1
SOLVEL
INSOLVEL
N2
2- METODOLOGIA
Neste experimento, sero analisados cinco compostos desconhecidos. A partir
dos testes de solubilidade, estes sero classificados em classes de grupos funcionais
de acordo com a Tabela 1 e Esquema 1. Estes cinco compostos podem incluir uma
base, um cido fraco, um cido forte, uma substncia neutra contendo oxignio e uma
substncia neutra inerte.
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3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Coloque 1,0 mL do solvente em um tubo de ensaio. A seguir adicione algumas
gotas do lquido ou slido desconhecido, diretamente no solvente. Os compostos
slidos devem ser finamente pulverizados para facilitar a dissoluo. A seguir, agite
cuidadosamente o tubo de ensaio e anote o resultado. s vezes um leve aquecimento
ajuda na dissoluo, e quando um composto colorido se dissolve a soluo assume
esta cor.
Usando o procedimento acima, os testes de solubilidade dos compostos
desconhecidos devem ser determinados nos seguintes solventes: gua, ter, NaOH
5%, NaHCO3 5%, HCl 5%, H2SO4 95 % e H3PO4 85%. O roteiro apresentado no
Esquema 1 deve servir como orientao.
Usando cido sulfrico concentrado pode haver uma mudana de colorao,
indicando um teste positivo de solubilidade.
Slidos desconhecidos que no dissolvem nos solventes citados acima podem
ser substncias inorgnicas.
Se o composto dissolver em gua, o pH dever ser medido com papel indicador.
Compostos solveis em gua so, em geral, solveis em todos os solventes aquosos.
Se um composto pouco solvel em gua, ele poder ser mais solvel em outro
solvente aquoso. Como j citado, um cido carboxlico poder ser pouco solvel em
gua, mas muito solvel em meio bsico diludo. Assim, torna-se necessrio determinar
a solubilidade dos compostos desconhecidos em todos os solventes.
4- QUESTIONRIO
1- Indique as classes de solubilidade a que os compostos abaixo pertencem,
baseando-se apenas em suas caractersticas estruturais e no Esquema 1.
a) 3-metoxifenol, cicloexanona, propionato de sdio.
b) 3-metileptanal, cido oxlico, 2-bromooctano.
2- Um composto desconhecido solvel em gua e em cloreto de metileno. O teste
com papel de tornassol indicou colorao azul. Qual(is) do(s) composto(s) abaixo
poderia ser o desconhecido? Quais seriam solveis em H2SO4 95%?
2,3-dibromopentano
dietilamina
3-etilfenol
2,4-dimetiloctano
4-etilanilina
3- Se um composto desconhecido fosse insolvel em gua e HCI 5%, quais testes
ainda seriam necessrios para identific-lo? Existe alguma substncia do exerccio 2-)
que apresentaria estas caractersticas de solubilidade?
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Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. Tabela 1- POSSVEIS COMPOSTOS DESCONHECIDOS
I.
II.
III.
IV.
V.
VI.
VII.
VIII.
IX.
X.
XI.
XII.
XIII.
XIV.
XV.
Acetanilida
Acetato de isoamila
Acetato de sdio
Acetona
cido actico
cido acetilsaliclico
cido adpico
cido benzico
cido p-aminobenzico
cido saliclico
lcool isoamlico
lcool t-butlico
Anilina
Benzaldedo
Benzoato de sdio
II. IDENTIFICAO
SOLUBILIDADE
DE
UM
COMPOSTO
XVI.
XVII.
XVIII.
XIX.
XX.
XXI.
XXII.
XXIII.
XXIV.
XXV.
XXVI.
XXVII.
XXVIII.
XXIX.
XXX.
Cicloexano
Cicloexanol
Cicloexanona
Cloreto de t-butila
Diclorometano
Etanol
ter dibutlico
Glicina
Hidroquinona
N,N-Dimetilamina
Naftaleno
p-Iodonitrobenzeno
p-Toluidina
Sacarose
Tolueno
DESCONHECIDO
PELO
TESTE
DE
III. REFERNCIAS
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EXPERINCIA 04
CROMATOGRAFIA
1- INTRODUO
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou
mais compostos diferentes por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e
a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel "lava" continuamente
a mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da fase mvel, alm de
outras variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam arrastados
ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com a fase fixa so arrastados
facilmente e aqueles com maior interao ficam mais retidos.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido a
interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor
adsoro, dependendo das foras de interao, que variam na seguinte ordem:
formao de sais > coordenao > ligaes de hidrognio > dipolo-dipolo > London
(dipolo induzido).
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas tem-se diversos tipos de
cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido;
- gs-lquido.
4- CROMATOGRAFIA
28
4- CROMATOGRAFIA
29
de clcio, slica gel, xido de magnsio, alumina e carvo ativo. Ainda, a alumina usada
comercialmente pode ser cida, bsica ou neutra. A alumina cida til na separao
de cidos carboxlicos e aminocidos; a bsica utilizada para a separao de aminas.
2.2- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica simples, barata e
muito importante para a separao rpida e anlise qualitativa de pequenas
quantidades de material. Ela usada para determinar a pureza do composto, identificar
componentes em uma mistura comparando-os com padres, acompanhar o curso de
uma reao pelo aparecimento dos produtos e desaparecimento dos reagentes e ainda
para isolar componentes puros de uma mistura.
Na cromatografia de camada delgada a fase lquida ascende por uma camada
fina do adsorvente estendida sobre um suporte. O suporte mais tpico uma placa de
vidro (outros materiais podem ser usados).
Sobre a placa espalha-se uma camada fina de adsorvente suspenso em gua
(ou outro solvente) e deixa-se secar. A placa coberta e seca chama-se "placa de
camada fina". Quando a placa de camada fina colocada verticalmente em um
recipiente fechado (cuba cromatogrfica) que contm uma pequena quantidade de
solvente, este eluir pela camada do adsorvente por ao capilar.
4- CROMATOGRAFIA
30
pequena mancha circular. medida que o solvente sobe pela placa, a amostra
compartilhada entre a fase lquida mvel e a fase slida estacionria. Durante este
processo, os diversos componentes da mistura so separados. Como na cromatografia
de coluna, as substncias menos polares avanam mais rapidamente que as
substncias mais polares. Esta diferena na velocidade resultar em uma separao
dos componentes da amostra. Quando estiverem presentes vrias substncias, cada
uma se comportar segundo suas propriedades de solubilidade e adsoro,
dependendo dos grupos funcionais presentes na sua estrutura (Figura 2).
Depois que o solvente ascendeu pela placa, esta retirada da cuba e seca at
que esteja livre do solvente. Cada mancha corresponde a um componente separado na
mistura original. Se os componentes so substncias coloridas, as diversas manchas
sero claramente visveis. Contudo, bastante comum que as manchas sejam
invisveis porque correspondem a compostos incolores. Para a visualizao deve-se
"revelar a placa". Um mtodo bastante comum o uso de vapores de iodo, que reage
com muitos compostos orgnicos formando complexos de cor caf ou amarela. Outros
reagentes para visualizao so: nitrato de prata (para derivados halogenados), 2,4dinitrofenilidrazina (para cetonas e aldedos), verde de bromocresol (para cidos),
ninhidrina (para aminocidos), etc.
Um parmetro freqentemente usado em cromatografia o "ndice de reteno"
de um composto (Rf). Na cromatografia de camada fina, o Rf funo do tipo de
suporte (fase fixa) empregado e do eluente. Ele definido como a razo entre a
distncia percorrida pela mancha do componente e a distncia percorrida pelo eluente.
Portanto:
Rf = dc / ds
Onde:
dc = distncia percorrida pelo componentes da mistura.
ds = distncia percorrida pelo eluente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o valor de
Rf constante para qualquer composto dado e correspondente a uma propriedade
fsica. Este valor deve apenas ser tomado como guia, j que existem vrios compostos
com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina,
um determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa relativa distncia
percorrida pelo solvente. Estas condies so:
1- sistema de solvente utilizado;
2- adsorvente usado;
4- CROMATOGRAFIA
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2- METODOLOGIA
Na aula de hoje sero apresentadas as tcnicas bsicas para o desenvolvimento
de cromatografia em camada delgada e cromatografia em coluna.
Na cromatografia em camada delgada (CCD) sero analisados e identificados os
componentes coloridos extrados de folhas verdes (clorofilas A e B) e os da cenoura (caroteno), assim como os componentes de uma droga analgsica, comparando-os com
padres. Ser ainda estudado o efeito do solvente no valor do Rf para os compostos naftol e p-toluidina.
Na cromatografia em coluna sero separados os componentes de uma mistura
colorida de azul de metileno e alaranjado de metila em duas colunas diferentes, uma
contendo alumina como fase estacionria e a outra contendo slica gel. A alumina, ou
xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. Por
sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido
de silcio.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
3.1.1- PREPARAO DAS PLACAS CROMATOGRFICAS: Prepare duas
placas para cromatografia em camada fina a partir de lminas de vidro de microscpio.
Agite com um basto de vidro uma suspenso espessa de slica em diclorometano (ou
clorofrmio) em um bquer de 50 mL. Quando a pasta resultante estiver homognea
mergulhe na mistura as duas placas juntas, face a face, por um a dois segundos, retireas e deixe-as secar ao ar.
3.1.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Com um
capilar, semeie duas manchas a 1 cm da base da placa e separadas entre si; uma de
extrato de folhas verdes e outra de extrato de cenoura. Coloque ento a placa em uma
cuba cromatogrfica contendo o eluente (acetato de etila : ter de petrleo 2:3). O nvel
de eluente deve estar abaixo do nvel das manchas na placa.
4- CROMATOGRAFIA
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4- CROMATOGRAFIA
33
4- CROMATOGRAFIA
34
EMPACOTAMENTO
DA
COLUNA:
Prepare
uma
coluna
para
4- CROMATOGRAFIA
35
Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel como fase fixa da
coluna. Observe que a ordem de eluio se inverte, isto , o alaranjado de metila sai
com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna.
4- QUESTIONRIO
1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma
mistura sejam adsorvidos pelas partculas de um slido:
2- Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos adsorvidos
na coluna cromatogrfica:
3- Por qu se deve colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica?
4- Se os componentes da mistura, aps a corrida cromatogrfica, apresentam manchas
incolores, qual o processo empregado para visualizar estas manchas na placa?
5- O que e como calculado o Rf ?
6- Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada?
7- Quando uma substncia ionizvel, como o cido acetilsaliclico (AAS) ou a ptoluidina (PTA), a solubilidade em gua influenciada pelo pH. Este ponto altamente
relevante para entender a absoro de frmacos no TGI. Sabendo-se que o pH do
contedo aquoso do estmago est entre 1,2 a 3,0 e que o pH do intestino cerca de
8,0, responda as seguintes questes, utilizando estruturas qumicas na argumentao:
a) No pH gstrico, qual dos compostos estar na forma ionizada, AAS ou PTA? Como
ser a solubilidade em gua e em acetato de etila para cada composto?
b) E no pH do intestino, como estar a solubilidade de cada frmaco?
c) discuta a importncia do pH e da solubilidade para a absoro de frmacos no TGI.
Cite outros exemplos.
8- A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com
espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a
natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes, explique o
comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica
como fase fixa. As estruturas dos dois produtos esto apresentadas abaixo:
SO3H
N
CH3
CH3
CI
CH3
CH3
N N
Azul de Metileno
CH3
Alaranjado
de metila
N
CH3
4- CROMATOGRAFIA
36
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. CROMATOGRAFIA DE CAMADA DELGADA
a) Complete a tabela abaixo com os correspondentes valores de R f.
n-Hexano
Hexano/Acetato
de etila 7:3
CH2Cl2
EtOH
-caroteno
capsantina
Clorofila
c) possvel utilizar Br2 e/ou Cl2 para a visualizao de compostos analisados por ccd?
Comente e cite exemplos de outros agentes utilizados para a revelao.
IV. REFERNCIAS
37
EXPERINCIA 05
SEPARAO E IDENTIFICAO DOS
COMPONENTES DA PANACETINA
1- INTRODUO
A maior parte dos produtos naturais e muitas preparaes comerciais so
misturas de diferentes compostos qumicos.
Para se obter um composto puro de uma mistura, utiliza-se geralmente as
diferenas de suas propriedades fsicas e qumicas. Lquidos com pontos de ebulio
diferentes so separados por destilao. Substncias que possuem grandes diferenas
de solubilidade podem ser separadas por extrao ou por filtrao. Compostos que
apresentam propriedades cidas ou bsicas so convertidos em seus sais, os quais
so solveis em gua e podem ser isolados dos outros compostos insolveis em gua,
pela tcnica de extrao.
Neste experimento, voc separar os componentes de uma preparao
farmacutica simulada, a "PANACETINA", usando a tcnica de extrao por solventes
quimicamente reativos que se baseia nas propriedades de acidez, basicidade e
solubilidade dos componentes que sero extrados.
Nenhuma separao perfeita, traos de impurezas quase sempre permanecem
no composto que foi separado da mistura. Portanto, algum tipo de purificao se faz
necessrio para a remoo das impurezas. Slidos so purificados por tcnicas de
recristalizao, cromatografia ou sublimao. Aps o composto ter sido purificado
pode-se determinar o grau de sua pureza e sua estrutura, utilizando-se tcnicas
sofisticadas como ressonncia magntica nuclear (RMN), infravermelho (IV) e
espectrometria de massa (EM). Contudo, uma simples determinao do ponto de fuso
pode ajudar muito na identificao do composto.
A "PANACETINA" contm cido acetilsaliclico (aspirina), sacarose e uma droga
desconhecida que pode ser acetanilida ou fenacetina. Estes compostos tm as
seguintes caractersticas de solubilidade:
1- A sacarose solvel em gua e insolvel em diclorometano (CH2Cl2);
2- O cido acetilsaliclico solvel em diclorometano e relativamente insolvel em
gua. O hidrxido de sdio converte o cido no correspondente sal, que
solvel em gua;
3- A acetanilida e a fenacetina so solveis em diclorometano e insolveis em
gua, sendo que estas no so convertidas em sais por hidrxido de sdio.
38
2- METODOLOGIA
Misturando a "PANACETINA" com cloreto de metileno dissolve-se o cido
acetilsaliclico e o composto desconhecido, mas a sacarose ser um slido insolvel
que pode ser separado por filtrao. O cido acetilsaliclico pode ser removido da
soluo por extrao com uma soluo aquosa de hidrxido de sdio, a qual converte o
cido no seu respectivo sal, o acetilsalicilato de sdio. O sal ficar retido na camada
aquosa, enquanto o composto desconhecido ficar retido na camada orgnica. Aps a
separao das fases, o cido poder ser precipitado a partir da camada aquosa, com
adio de cido clordrico concentrado e separado por filtrao. O composto
desconhecido pode ser isolado por evaporao do solvente remanescente em soluo.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SEPARAO DA SACAROSE:
Pese exatamente 3,0 g de Panacetina e coloque num erlenmeyer de 125 mL.
Adicione 50 mL de CH2Cl2 e agite a mistura usando basto de vidro para dissolver o
slido tanto quanto possvel. Filtre esta amostra num papel de filtro previamente
pesado, lave com um mnimo de CH2Cl2, seque sua amostra e determine o peso
novamente para calcular a quantia exata de sacarose na amostra.
3.2- SEPARAO DA ASPIRINA:
Coloque o filtrado num funil de separao e extraia duas vezes com 25 mL de
NaOH 10% (CH2Cl2 o lquido de maior densidade). Adicione 10 mL de HCl 6 M,
lentamente e com agitao, aos extratos aquosos combinados. Teste o pH com papel
tornassol, para ter certeza que a soluo est cida (pH = 2 ou menor). Resfrie a
mistura num banho de gelo e filtre a vcuo usando um papel filtro previamente pesado.
Lave o precipitado com uma pequena quantidade de gua destilada gelada, seque e
determine a quantidade de aspirina na sua amostra.
3.3- SEPARAO E PURIFICAO DA DROGA DESCONHECIDA:
Seque a fase orgnica com Na2SO4, filtre com papel filtro pregueado e evapore
o CH2Cl2 usando placa de aquecimento ou rotaevaporador. Determine a massa da
substncia desconhecida. Recristalize o composto desconhecido com uma quantidade
39
suficiente de gua para dissolv-lo. Filtre a soluo a quente usando papel filtro
pregueado e deixe a soluo esfriar temperatura ambiente. Seque o produto e
identifique a droga desconhecida, determinando o seu ponto de fuso.
4- QUESTIONRIO
1- Escreva as frmulas qumicas dos seguintes compostos:
a) sacarose;
b) aspirina (cido acetilsaliclico);
c) acetanilida;
d) acetaminofen (p-hidroxiacetanilida);
e) fenacetina (p-etoxiacetanilida);
f) paracetamol.
2- Sugira um mecanismo para todas as reaes cido-base envolvidas na separao
da panacetina:
3- Porque a soluo contendo o salicilato de sdio aquece quando HCl adicionado?
4- Porque importante resfriar a mistura acidificada antes de filtrar a aspirina?
5- Qual a amina mais bsica: p-nitroanilina ou p-toluidina? Justifique:
6- Coloque em ordem de acidez os seguintes compostos: cido p-aminobenzico,
cido p-nitrobenzico e cido benzico:
7- Sugira uma rota para a separao dos seguintes compostos: p-nitroanilina, cloreto
de sdio, o-cresol e naftaleno.
8- O acetaminofen um cido mais fraco que a aspirina mas mais forte que a gua.
Com base nesta informao, sugira um procedimento para a separao de uma
mistura contendo sacarose, aspirina e acetaminofen.
9- Existe o perigo do desenvolvimento da Sndrome de Reye em usurios da
panacetina?
40
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. COMPOSIO DA PANACETINA
Desenhe as estruturas qumicas de cada um dos componentes da panacetina:
a) cido acetilsaliclico (aspirina)
b) Sacarose
41
EXPERINCIA 06
PREPARAO DE UM CORANTE:
ALARANJADO DE METILA
1- INTRODUO
Corantes AZO so os maiores e mais importantes grupos de corantes sintticos.
Eles so usados em roupas, alimentos e como pigmentos de pinturas. So tambm
empregados nas tintas para impresso colorida.
Os corantes Azo possuem a estrutura bsica Ar-N=N-Ar1, onde Ar e Ar1
designam grupos aromticos quaisquer. A unidade contendo a ligao
-N=N-
chamada de grupo azo, um forte grupo cromforo que confere cor brilhante a estes
compostos. Na formao da ligao azo, muitas combinaes de ArNH 2 e Ar1NH2 (ou
Ar1OH) podem ser utilizadas. Estas possveis combinaes fornecem uma variedade
de cores, como amarelos, laranjas, vermelhos, marrons e azuis.
A produo de um corante azo envolve o tratamento de uma amina aromtica
com cido nitroso, fornecendo um on diaznio (1) como intermedirio. Este processo
chama-se diazotizao.
Ar-NH2
HNO2
HCI
Ar-N N
1
CI-
2 H2O
CH3
H3C
CH3
H3C
_
CH3
CI
_
CI
+
N N Ar
B
H
N N Ar
N N Ar
CORANTE AZO
42
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparado o corante metil orange (alaranjado de
metila, 2), atravs da reao de acoplamento azo entre cido sulfanlico 3 e N,Ndimetilanilina 4. O primeiro produto obtido da reao de acoplamento a forma cida
do metil orange, que vermelho brilhante, chamado heliantina (5). Em soluo bsica,
a heliantina convertida no sal de sdio laranja 2, chamado metil orange.
H3C
CH3
-
+
N N
O3S
N N
O3S
HOAc
+ CH3
N H
CH3
~H
4
CH3
NaO3S
N N
NaOH
O3S
CH3
CH3
+
N N
N
CH3
SO3- Na+
+
NH3+
Na2CO3
CO2
H2O
NH2
43
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- DIAZOTIZAO DO CIDO SULFANLICO:
Em um erlenmeyer de 125 mL dissolva 0,3 g de carbonato de sdio anidro em
25 mL de gua. Adicione 1,0 g de cido sulfanlico a esta soluo e aquea em banhomaria at a completa dissoluo do material. Deixe a soluo atingir a temperatura
ambiente e adicione 0,4 g de nitrito de sdio, agitando a mistura at a completa
dissoluo. Resfrie a soluo em banho de gelo por 5-10 minutos, at que a
temperatura fique abaixo de 10oC. Em seguida, adicione 1,25 mL de cido clordrico,
mantendo uma agitao manual. O sal de diaznio do cido sulfanlico separa-se como
um precipitado branco finamente dividido. Mantenha esta suspenso em um banho de
gelo at ser utilizada.
3.2- PREPARAO DO METIL ORANGE:
Misture em um bquer de 50 mL, 0,7 mL de N,N-dimetilanilina e 0,5 mL de cido
actico glacial. Com a ajuda de uma pipeta de Pasteur, adicione esta soluo
suspenso resfriada do cido sulfanlico diazotizado preparado previamente. (item 3.1).
Agite a mistura vigorosamente com um basto de vidro. Em poucos minutos um
precipitado vermelho de heliantina ser formado. Mantenha esta mistura resfriada em
banho de gelo por cerca de 10 minutos.
Adicione 7,5 mL de hidrxido de sdio 10%. Faa isso lentamente, com
agitao, enquanto mantm a mistura resfriada em banho de gelo. Verifique se a
mistura est bsica, com o auxlio de um papel de tornassol. Se necessrio, adicione
mais base. Leve a soluo bsica ebulio por 10-15 minutos, para dissolver a
maioria do metil orange recm formado. Em seguida, adicione 2,5 g de cloreto de sdio
e deixe a mistura atingir a temperatura ambiente. A completa cristalizao do produto
pode ser induzida por resfriamento da mistura reacional. Colete os slidos formados
por filtrao em funil de Buchner, lavando o erlenmeyer com 2-3 pores de cloreto de
sdio saturado.
3.3- RECRISTALIZAO:
Transfira o precipitado (juntamente com o papel filtro) para um bquer de 125
mL, contendo cerca de 75 mL de gua em ebulio. Mantenha a mistura em ebulio
branda por alguns minutos, agitando constantemente. Nem todo o corante se dissolve,
mas os sais contaminantes so dissolvidos. Remova o papel filtro e deixe a mistura
atingir a temperatura ambiente, resfriando posteriormente em banho de gelo. Filtre a
vcuo e lave com um mnimo de gua gelada. Deixe o produto secar, pese e calcule o
rendimento.
44
5- QUESTIONRIO
1- Por qu a N,N-dimetilanilina acopla com o sal de diaznio na posio para- do anel?
2- A reao de acoplamento do sal de diaznio uma reao de substituio
eletroflica aromtica. Fornea o mecanismo para a sntese do corante metil orange.
3- Fornea a estrutura de outros corantes empregados industrialmente.
4- Discuta seus resultados em termos de rendimento, pureza e teste de pH.
VEJA TAMBM: Guaratini, C. C. I.; Zanoni, M. V. B. Qumica Nova 2000, 23, 71.
45
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. SNTESE
a) Mecanismo de Reao:
b) Por que a N,N-dimetilanilina acopla com o sal de diaznio na posio para do anel?
Explique.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
II. RENDIMENTO
a) Clculo de rendimento do alaranjado de metila.
III. TESTE de pH
a) Comente os resultados obtidos em relao mudana de cor observada em diferentes
valores de pH. Utilize de estruturas qumicas. Cite exemplos de outros compostos usados
como indicador cido-base.
IV. REFERNCIAS
46
EXPERINCIA 07
DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR:
EXTRAO DO CINAMALDEDO DA CANELA
1- INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos
essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em
alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao
antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o
eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura
complexa
de
hidrocarbonetos, lcoois e
compostos carbonlicos,
geralmente
47
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser isolado o cinamaldedo 1 a partir do leo de canela,
empregando-se a tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez obtido o
cinamaldedo, deve-se separ-lo da soluo aquosa atravs de extraes com
diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser retirados com a
ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro). Como difcil purificar o
composto original ou caracteriz-lo atravs de suas propriedades fsicas, pode-se
convert-lo em um derivado. Este derivado ser obtido atravs da reao do
cinamaldedo com semicarbazida. O produto formado a semicarbazona do
cinamaldedo (2), um composto cristalino com ponto de fuso bem definido.
O
O
H
1
NH2NH
H
NH2
-H2O
N
2
NH2
O
48
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- OBTENO DO CINAMALDEDO DA CANELA:
Monte a aparelhagem para destilao conforme a Figura 1, usando um balo de
250 mL. O frasco coletor (125 mL) pode ser um erlenmeyer; a fonte de calor pode ser
uma manta eltrica ou um bico de Bunsen.
Coloque 10 g de pedaos de canela num balo de trs bocas e adicione 150 mL
de gua. Inicie o aquecimento de modo a ter uma velocidade lenta, mas constante, de
destilao. Durante a destilao continue a adicionar gua atravs do funil de
separao, numa velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de
destilao. Continue a destilao at coletar cerca de 80-90 mL do destilado.
Tire
49
4- QUESTIONRIO
1- Explique o funcionamento de uma destilao por arraste de vapor:
2- Qual a funo dos agentes dessecantes? Cite exemplos:
3- Quais mtodos poderiam ser utilizados para uma purificao do cinamaldedo, a
partir da canela?
4- Apresente o mecanismo de reao entre cinamaldedo e semicarbazida:
5- Quais outros derivados poderiam ser preparados a partir do cinamaldedo?
6- Como pode ser realizada a caracterizao do cinamaldedo?
7- Discuta a pureza do derivado de semicarbazona, a partir da medida de seu ponto de
fuso. Como este composto poderia ser melhor purificado?
8- Calcule o rendimento da extrao (porcentagem em massa de cinamaldedo isolado)
e discuta os seus resultados:
9- Cite outros exemplos de compostos orgnicos (aromticos ou no) que podem ser
extrados de fontes naturais, tais como: anis estrelado, noz moscada, pimenta, hortel,
guaran e sassafrs:
10- Cite um mtodo de extrao e de dosagem para leos essenciais. Explique:
11- Em caso de incndio em um laboratrio de Qumica, quais os procedimentos
bsicos?
50
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. TCNICA
Quando a tcnica de arraste por vapor pode e/ou deve ser utilizada? Cite exemplos.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
IV. REFERNCIAS
51
EXPERINCIA 08
EXTRAO DA CAFENA
1- INTRODUO
Alcalides
so
substncias
orgnicas
nitrogenadas
de
carter
bsico,
R2
N
N
N
R1
1
2
3
4
Cafena: R = R1 = R2 = CH3
Xantina: R = R1 = R2 = H
Teofilina: R = R1 = CH3; R2 = H
Teobromina: R = H; R1 = R2 = CH3
A cafena foi isolada do caf por Runge em 1820 e do ch preto por Oudry em
1827. Ela encontrada ainda no guaran, erva-mate e em outros vegetais, e
responsvel pelo efeito estimulante de bebidas como ch e caf e de refrigerantes
como Coca-Cola e Pepsi-Cola. tambm um dos princpios ativos de bebidas ditas
energticas (Red Bull, Power Flash, etc.).
A cafena provoca um efeito pronunciado no sistema nervoso central (SNC), mas
nem todos os derivados xantnicos so efetivos como estimulantes do SNC. A
teobromina (4, Figura 1), uma xantina encontrada no cacau, possui pouco efeito no
8- EXTRAO DA CAFENA
52
BEBIDA/ALIMENTO
% EM MASSA DE CAFENA
CAF (MODO)
0,06 - 0,10
CAF (INSTANTNEO)
0,03 - 0,07
CAF (EXPRESSO)
0,17 - 0,25
CAF (DESCAFEINADO)
0,001 - 0,004
CH
0,02 - 0,07
CHOCOLATE
0,005
COCA-COLA
0,015
2- METODOLOGIA
No experimento de hoje ser realizada a extrao da cafena das folhas do ch,
usando gua quente contendo carbonato de clcio. Por sua vez, a cafena ser
extrada desta fase aquosa com diclorometano. Com a evaporao do solvente obtmse a cafena impura. A purificao da cafena obtida ser feita atravs da tcnica de
recristalizao, utilizando tolueno e ter de petrleo como solventes.
Alcalides so aminas, e portanto formam sais solveis em gua, quando
tratados com cidos. A cafena encontrada nas plantas apresenta-se na forma livre ou
8- EXTRAO DA CAFENA
53
combinada com taninos fracamente cidos. A cafena solvel em gua, ento pode
ser extrada de gros de caf ou das folhas de ch com gua quente. Junto com a
cafena, outros inmeros compostos orgnicos so extrados, e a mistura destes
compostos que d o aroma caracterstico ao ch e ao caf. Entretanto, a presena
desta mistura de compostos interfere na etapa de extrao da cafena com um solvente
orgnico, provocando a formao de uma emulso difcil de ser tratada. Para minimizar
este problema utiliza-se uma soluo aquosa de carbonato de clcio. O meio bsico
promove a hidrlise do sal de cafena-tanino, aumentando assim o rendimento de
cafena extrada.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Em um erlenmeyer de 250 mL coloque 15,0 g de ch preto, 150 mL de gua e
7,0 g de carbonato de clcio. Ferva a mistura com agitao ocasional por 20 minutos,
filtre a mistura quente em Buchner e esfrie o filtrado a 10-15 C.
Transfira o filtrado para um funil de separao e extraia a cafena com 4 pores
de 20 mL de cloreto de metileno (extrao mltipla com agitao suave para evitar a
formao de emulso). Seque a fase orgnica com sulfato de sdio anidro e filtre por
gravidade para um balo de fundo redondo. Evapore o diclorometano usando placa de
aquecimento ou rotaevaporador at que se obtenha um volume de 5-7 mL no balo.
Transfira ento o extrato concentrado para um bquer e evapore o restante do solvente
em banho de vapor at a secura. Pese o resduo esverdeado de cafena bruta e calcule
a percentagem de alcalide no ch. O resduo pode ser recristalizado, dissolvendo-o
em 2-3 mL de acetona a quente e adicionando algumas gotas de ter de petrleo (p. e.
60-80 C) at formar o precipitado, pesar e calcular o rendimento. Opcionalmente, a
recristalizao pode ser realizada utilizando-se acetona. Determine o ponto de fuso do
cristal e compare-o com o descrito na literatura.
4- QUESTIONRIO
1- O que um alcalide?
2- Por qu os alcalides geralmente apresentam carter bsico?
3- Por qu a maioria dos alcalides so extrados das plantas com uma soluo
aquosa cida?
4- Por qu a cafena extrada com uma soluo aquosa bsica?
8- EXTRAO DA CAFENA
54
8- EXTRAO DA CAFENA
55
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. EXTRAO
Desenhe a estrutura qumica de dois taninos que podem ser extrados junto com a cafena.
II. PURIFICAO
Explique a tcnica de recristalizao usada nesta experincia.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
III. RENDIMENTO
Calcule porcentagem (em massa) de cafena bruta isolada e de cafena aps a
recristalizao.
IV. IDENTIFICAO
Determine o ponto de fuso experimental da cafena e compare com o ponto de fuso
encontrado na literatura.
V. REFERNCIAS
56
EXPERINCIA 09
PREPARAO DE UM AROMATIZANTE ARTIFICIAL:
ACETATO DE ISOAMILA
1- INTRODUO
steres so compostos amplamente distribudos na natureza. Os steres
simples tendem a ter um odor agradvel, estando geralmente associados com as
propriedades organolpticas (aroma e sabor) de frutos e flores. Em muitos casos, os
aromas e fragrncias de flores e frutos devem-se a uma mistura complexa de
substncias, onde h a predominncia de um nico ster.
Muitos steres volteis possuem odores fortes e agradveis. Alguns destes so
mostrados na tabela abaixo:
Tabela 1: steres utilizados como aromatizantes.
Qumicos
ACETATO
ODOR CARACTERSTICO
Propila
Pra
Octila
Laranja
Benzila
Pssego
Isobutila
Rum
Isoamila
Banana
combinam
compostos
naturais
sintticos
para
preparar
57
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser sintetizado o acetato de isoamila 1 (acetato de 3metilbutila), um ster muito usado nos processos de aromatizao. Acetato de isoamila
tem um forte odor de banana quando no est diludo, e um odor remanescente de
pra quando esta diludo em soluo.
steres podem ser convenientemente sintetizados pelo aquecimento de um
cido carboxlico na presena de um lcool e de um catalisador cido. O acetato de
isoamila 1 ser preparado a partir da reao entre lcool isoamlico e cido actico,
usando cido sulfrico como catalisador.
O
H3C
H+
OH
HO
H3C
H2O
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Em uma capela, misture 12 mL de cido actico glacial com 10 mL de lcool
isoamlico, num balo de fundo redondo apropriado. Cuidadosamente, acrescente
mistura 0,5 mL de cido sulfrico concentrado; adicione ento as pedras de porcelana,
agite o balo manualmente e refluxe por uma hora (Figura 1).
Terminado o refluxo, deixe a mistura reacional esfriar temperatura ambiente.
Utilizando um funil de separao, lave a mistura com 40 mL de gua e em seguida
duas pores de 20 mL de bicarbonato de sdio saturado. Seque o ster com sulfato
de sdio anidro e filtre por gravidade. Destile o ster por destilao fracionada,
coletando o lquido que destilar entre 136 C e 143 C, pese e calcule o rendimento.
58
4- QUESTIONRIO
1- Discuta o mecanismo da reao. Qual a funo do cido sulfrico? ele consumido
ou no, durante a reao?
2- Como se remove o cido sulfrico e o lcool isoamlico, depois que a reao de
esterificao est completa?
3- Por qu se utiliza excesso de cido actico na reao?
4- Por qu se usa NaHCO3 saturado na extrao? O que poderia acontecer se NaOH
concentrado fosse utilizado?
5- Sugira um outro mtodo de preparao do acetato de isoamila:
6- Sugira reaes de preparao dos aromas de pssego (acetato de benzila) e de
laranja (acetato de n-octila):
7- Sugira rotas de sntese para cada um dos steres abaixo, apresentando o
mecanismo de reao para um deles:
a) propionato de isobutila
b) butanoato de etila
c) fenilacetato de metila
8- Qual o reagente limitante neste experimento? Demonstre atravs de clculos:
9- Calcule o rendimento da reao e discuta seus resultados (purificao, dificuldades,
rendimentos):
10- Cite alguns exemplos de steres encontrados na natureza. (IMPORTANTE:
Procure steres diferentes dos citados durante a aula):
11- steres tambm esto presentes na qumica dos lipdeos. Fornea a estrutura geral
de um leo e uma gordura:
VEJA TAMBM: Craveiro, A. A.; Machado, M. I. L. Cincia Hoje 1986, 23, 54.
59
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. SNTESE
a) Mecanismo de Reao em Meio cido:
b) Por que se usa NaHCO3 saturado na extrao? Explique por que no se deve utilizar
NaOH concentrado.
II. PURIFICAO
Clculo de rendimento do acetato de iso-amila purificado:
III. CARACTERIZAO
Compare o ponto de ebulio experimental do acetato de iso-amila com o ponto de ebulio
encontrado na literatura.
IV. REFERNCIAS
60
EXPERINCIA 10
PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA
1- INTRODUO
A reao de substituio nucleoflica (SN) uma das mais importantes e mais
estudadas em qumica. A compreenso dos mecanismos envolvidos nas reaes S N
permitiu grandes avanos para o estabelecimento da qumica orgnica moderna.
R1
Nu
R1
G
+
R2
R2
Nu
R3
R3
HBr
OH
Br
HCI
+ OH2
H3C C CH3
CH3
3
CH3
4
-H2O
CI
CH3
CH3 + CH3
5
H3C C CH3
CH3
6
61
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser realizada a preparao do cloreto de t-butila 6, atravs
do tratamento do t-butanol 3 com cido clordrico. A reao rpida e simples, e pode
ser efetuada diretamente em um funil de separao. A reao se processa segundo o
mecanismo SN1, conforme apresentado anteriormente. Pequenas quantidades de
isobutileno podem se formar durante a reao, devido a reaes de eliminao
competitivas. Sendo que a presena de cido sulfrico provoca a formao de
quantidades considerveis deste alceno, a metodologia de preparao de haletos a
partir da reao entre lcoois, H2SO4 e um sal de bromo (NaBr, KBr) deve ser evitada.
3- PARTE EXPERIMENTAL
Misture em um funil de separao 10 mL de lcool t-butlico e 24 mL de cido
clordrico concentrado. No tampe o funil. Cuidadosamente agite a mistura do funil de
separao durante um minuto; tampe o funil e inverta-o cuidadosamente. Durante a
agitao do funil, abra a torneira para liberar a presso. Feche a torneira, tampe o funil,
agite-o vrias vezes e novamente libere a presso. Agite o funil durante dois a trs
minutos, abrindo-a ocasionalmente (para escape). Deixe o funil em repouso at
completa separao das fases. Separe as duas fases.
A operao da etapa subsequente deve ser conduzida o mais rapidamente
possvel, pois o cloreto de t-butila instvel em gua e em soluo de bicarbonato de
sdio. Lave a fase orgnica com 25 mL de gua; separe as fases e descarte a fase
aquosa. Em seguida, lave a fase orgnica com uma poro de 25 mL de bicarbonato
de sdio a 5%. Agite o funil (sem tampa) at completa mistura do contedo; tampe-o e
inverta-o cuidadosamente. Deixe escapar a presso. Agite abrindo cuidadosamente
para liberar a presso, eventualmente. Deixe separar as fases e retire a fase do
bicarbonato. Lave a fase orgnica com 25 mL de gua e novamente retire a fase
aquosa. Transfira a fase orgnica para um erlenmeyer seco e adicione cloreto de clcio
62
anidro (ou Na2SO4 anidro). Agite ocasionalmente o haleto de alquila com o agente
secante. Decante o material lmpido para um frasco seco. Adicione pedras de ebulio
e destile o cloreto de t-butila em aparelhagem de destilao fracionada seca, usando
banho-maria. Colete o haleto em um recipiente com banho de gelo. Pese e calcule o
rendimento.
4- QUESTIONRIO
1- Por qu o haleto de alquila bruto deve ser cuidadosamente seco com cloreto de
clcio antes da destilao final?
2- Por qu a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do
cloreto de t-butila? Por qu no utilizar uma soluo de NaOH?
3- Apresente o mecanismo de reao para a formao de um provvel sub-produto, o
isobutileno (2-metil-1-propeno).
4- Como o 2-metil-1-propeno poderia ser removido durante o processo de purificao?
5- gua e cloreto de metileno so insolveis. Em um tubo de ensaio, por exemplo, eles
formam duas camadas. Como voc poderia proceder experimentalmente para distinguir
a camada aquosa da camada orgnica? Suponha que voc no disponha dos valores
das densidades destas duas substncias:
6- Tanto o 2-pentanol quanto o 3-pentanol, quando tratados com HCl concentrado,
produzem misturas de 2-cloropentano e 3-cloropentano. Explique estas observaes, e
apresente os dois mecanismos de reao envolvidos:
7- Quais os cuidados que um laboratorista deve ter ao utilizar cidos e bases fortes,
durante um procedimento experimental qualquer? E com relao aos primeiros
socorros? Quais os procedimentos a serem tomados se por acaso ocorrer um
acidente?
63
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. SNTESE
a) Mecanismo de Reao (inclua tambm o mecanismo para a formao do sub-produto; o
isobutileno):
b) Por que a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do cloreto
de t-butila? Voc pode utilizar uma soluo aquosa de NaOHcon. Explique
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
II. PURIFICAO
Clculo de rendimento do cloreto de t-butila purificada:
III. CARACTERIZAO
Qual o ponto de ebulio experimental do cloreto de t-butila obtido? Compare com dados da
literatura.
IV. REFERNCIAS
64
EXPERINCIA 11
DESIDRATAO DE LCOOIS:
OBTENO DO CICLOEXENO A PARTIR DO CICLOEXANOL
1- INTRODUO
Reaes de eliminao so uma das mais importantes e fundamentais classes
de reaes qumicas. Basicamente, o mecanismo da eliminao compreende a sada
de dois tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica. Eliminaes do tipo
1,2 fornecem ligaes duplas, sendo uma tima metodologia para a preparao de
alcenos.
Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, ocorre a
eliminao de gua com formao de um alceno. Esta reao conhecida como
desidratao de lcoois. Quando tratados com cidos, lcoois secundrios e tercirios
geralmente eliminam gua atravs de um mecanismo envolvendo a participao de um
carboction como intermedirio (mecanismo E1).
OH
H2SO4 ou
H3PO4
cicloexanol
H2O
cicloexeno
2- METODOLOGIA
A sntese do cicloexeno a partir da desidratao do cicloexanol ser investigada
neste experimento. O procedimento escolhido para esta experincia envolve a catlise
com cido sulfrico ou cido fosfrico. Melhores resultados so obtidos quando o cido
fosfrico empregado, pois o cido sulfrico provoca carbonizao e formao de
xido de enxofre, alm da possibilidade de fornecer produtos secundrios atravs de
reaes de polimerizao.
65
3- PARTE EXPERIMENTAL
Coloque 5,0 g de cicloexanol comercial e 1 mL de cido fosfrico concentrado
em um balo de fundo redondo de 50 mL, adicione alguns fragmentos de porcelana
porosa e misture bem. Ajuste o balo a um sistema para destilao fracionada, inicie o
aquecimento e controle para que a temperatura na extremidade superior da coluna no
exceda a 90oC. Colete o destilado em um balo ou uma proveta.
Pare a destilao quando restar apenas um pouco de resduo a ser destilado.
Deixe esfriar um pouco. Em seguida, transfira o destilado para um pequeno funil de
separao. Sature o destilado com cloreto de sdio, adicione 2 mL de carbonato de
sdio a 5% (para neutralizar traos de cido livre) e agite. Despeje o cicloexeno bruto
pela boca do funil para o interior de um erlenmeyer, adicione 3-4 g de cloreto de clcio
anidro, agite por 2-3 minutos e deixe em repouso por 15 minutos com agitao
ocasional. Filtre para um balo de destilao de 25-50 mL, adicione fragmentos de
porcelana porosa e destile o cicloexeno, utilizando novamente um sistema para
destilao fracionada. Colete a frao de P.E. = 81 83 oC.
66
4- QUESTIONRIO
1- Por qu os lcoois tercirios eliminam gua mais facilmente, quando comparados
aos lcoois primrios?
2- Por qu a reao do tipo E1 favorecida por solventes polares?
3- Compare os mecanismos das reaes E1 e E2 em termos de estereosseletividade.
4- Qual a necessidade de se retirar o alceno formado por destilao?
5- Apresente a reao que ocorre quando o cicloexanol aquecido na presena de
H3PO4, evidenciando o tipo de mecanismo envolvido:
6- Esquematize as reaes de caracterizao do cicloexeno:
7- Proponha outros mtodos de obteno de alcenos:
8- Como poderia ser aumentado o rendimento da reao?
9- Qual o produto formado a partir da desidratao do 2,2-dimetilcicloexanol?
10- Proponha um mtodo para a preparao do cicloexanol a partir do cicloexeno:
67
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. SNTESE
a) Mecanismo de Reao:
II. PURIFICAO
Clculo de rendimento do cicloexeno purificado:
III. CARACTERIZAO
Determine o ponto de ebulio experimental do cicloexeno e compare com o ponto de
ebulio encontrado na literatura.
IV. REFERNCIAS
68
EXPERINCIA 12
OXIDAO DO CICLOEXANOL:
SNTESE DA CICLOEXANONA
1- INTRODUO
O produto formado a partir da oxidao de lcoois depende do agente oxidante
empregado e da natureza do lcool de partida (lcool primrio, secundrio ou tercirio).
lcoois primrios, por oxidao controlada, produzem aldedos. A oxidao
feita com uma soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) em gua e meio cido. Uma
vez que aldedos so facilmente oxidados aos cidos carboxlicos correspondentes,
deve-se remover o mais rpido possvel o aldedo que vai sendo formado, atravs de
uma destilao.
RCH2OH
H+
Cr2O72-
lcool primrio
Cr 3+
Aldedo
KMnO4
H+
lcool primrio
RCOO- K+
Sal do cido
Carboxlico
MnO2
KOH
(precipitado
marrom)
H+
RCOOH
OH
R C R1
H
lcool Secundrio
K2Cr2O7
H2SO4
R
R1
Cetona
Cr 3+
(cor verde)
H2O
69
2- METODOLOGIA
A cicloexanona ser preparada a partir do cicloexanol, atravs de uma reao de
oxidao com gua sanitria comercial (hipoclorito de sdio) e meio cido.
OH
O
NaOCI
AcOH
H2O
NaCI
70
O
+
R
R1
H2N
O2N
-H2O
R
N
H
NO2
N
R1
NO2
N
H
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA CICLOEXANONA:
REAO COM GUA SANITRIA: A um balo de 3 bocas de 250 mL so
conectados, um funil de adio, uma tampa esmerilhada e um condensador. Adicione
ao balo de trs bocas 8,0 mL de cicloexanol e 4,0 mL de cido actico glacial. Ao funil
de adio so transferidos 130 mL de soluo 0,74 M de hipoclorito de sdio (gua
sanitria comercial).
Inicie a adio de hipoclorito de sdio sobre a mistura cicloexanol-cido actico,
cuidadosamente, por um perodo de 20-25 minutos. Ajuste a velocidade de adio de
tal forma que a temperatura da reao seja mantida entre 40-45 oC (monitorada atravs
da imerso de um termmetro diretamente na reao). Esfrie a reao com o auxlio de
um banho de gelo-gua se a temperatura exceder 45 oC, mas no permita que a
temperatura chegue abaixo de 40
71
72
4- QUESTIONRIO
1- Quais os produtos formados na reao de oxidao com K 2Cr2O7/H+ dos seguintes
compostos:
a) 1-propanol
b) 2-pentanol
c) 1,4-hexanodiol
d) cido 4-hidroxioctanico
CI2 + 2 NaOH
NaOCI + CH3COOH
(1)
(2)
73
Nome:____________________________________________Turma:______Data:________
RELATRIO
I. SNTESE
a) Mecanismo de Reao:
II. RENDIMENTO
a) Clculo de rendimento da cicloexanona:
74
EXPERINCIA 13
SNTESE E PURIFICAO DO
CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
1- INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos
remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS so produzidas
anualmente, somente nos Estados Unidos. O AAS foi desenvolvido na Alemanha h
mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este
frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso
analgsico (alivia a dor), antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido
empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao
vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de
cido acetilsaliclico.
A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do cido
saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais:
fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades medicinais similares ao do
AAS, o emprego do cido saliclico como um frmaco severamente limitado por seus
efeitos colaterais, ocasionando profunda irritao na mucosa da boca, garganta, e
estmago.
A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico
do grupo -OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de
eliminao de cido actico 3, formado como um sub-produto da reao. importante
notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao,
tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.
O
O
O
OH
+
OH
1
H3C
O
2
OH
H2SO4
CH3
O
AAS
CH3
H3C
OH
3
75
2- METODOLOGIA
O cido saliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de
acetilao do cido saliclico 1 utilizando-se anidrido actico como agente acilante e
cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido
saliclico, que pode estar presente devido a acetilao incompleta ou a partir da
hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido
durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto.
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel
em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de
solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica
de recristalizao.
76
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
Coloque 3 g de cido saliclico seco e 5 mL de anidrido actico em um balo de
100 mL (ou um erlenmeyer de 50 mL). Adicione 5 gotas de cido sulfrico concentrado
(ou cido fosfrico 85%). Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. Aquea
a reao em banho-maria (por volta de 50-60 oC), mantendo a agitao durante 15
minutos. Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente. Adicione 50 mL de gua
gelada. Espere formar os cristais para filtrar no funil de Buchner (Figura 1), lavando
com gua gelada. Separe uma pequena quantidade de amostra (5-10 mg) para
posterior determinao do ponto de fuso.
3.2- PURIFICAO
3.2.1- Com EtOH/H2O: Transfira o slido obtido para um bequer, adicione cerca
de 5-10 mL de etanol e aquea a mistura (50-60 oC) at a completa dissoluo. Se
necessrio, adicione pequenas pores de etanol, para auxiliar na formao de uma
soluo saturada. Aps resfriar, adicione gua lentamente (at comear a turvar), e
deixe o sistema em repouso durante alguns minutos. Se a formao de cristais no
ocorrer, resfrie com um banho de gelo e gua (5-10 oC). Filtre usando funil de Buchner,
77
4- QUESTIONRIO
1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que
poderiam ser utilizados na sua purificao:
2- Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico, em meio
cido?
3- O H+ atua, na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como um
catalisador? Justifique sua resposta:
4- Qual a funo do "trap" (kitasato) no aparato para filtrao a vcuo?
78
EXPERINCIA 14
EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
1- INTRODUO
O processo de extrao com solventes um mtodo simples, empregado na
separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura, ou ainda na
remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo processo geralmente
denominado lavagem.
A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma
de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs da agitao com
um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais solvel e que seja pouco
miscvel com o solvente que inicialmente contm a substncia.
Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como
"extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os
dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do
composto nos dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou
parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro solvente.
A gua usada como um dos solventes na extrao lquido-lquido, uma vez
que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque ela dissolve
compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais comuns que so
compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos so: ter etlico, ter
diisoproplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano e ter de
petrleo. Estes solventes so relativamente insolveis em gua e formam, portanto,
duas fases distintas. A seleo do solvente depender da solubilidade da substncia a
ser extrada e da facilidade com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas
extraes com gua e um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa"
e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica".
Para uma extrao lquido-lquido, o composto encontra-se dissolvido em um
solvente A e para extra-lo, emprega-se um outro solvente B, e estes devem ser
imiscveis. A e B so agitados e o composto ento se distribui entre os dois solventes
de acordo com as respectivas solubilidades. A razo entre as concentraes do soluto
em cada solvente denominada "coeficiente de distribuio ou de partio", (K).
Assim:
CA
CB
80
(Equao 1)
CA
SX
VA
(Equao 2)
CB
X
VB
(Equao 3)
a concentrao em B ser:
81
num slido ou lquido insolvel em gua. Esta extrao baseada no fato de que o sal
sdico do cido solvel em soluo aquosa bsica. Da mesma maneira, um
composto orgnico bsico pode ser removido de sua soluo em um solvente orgnico,
pelo tratamento com soluo aquosa cida.
Uma extrao pode ser:
a) Descontnua: Consiste em agitar uma soluo aquosa com um solvente orgnico
num funil de separao, a fim de extrair determinada substncia. Agita-se o funil
cuidadosamente, inverte-se sua posio e abre-se a torneira, aliviando o excesso de
presso. Fecha-se novamente a torneira, agita-se mais uma vez o funil e relaxa-se a
presso interna, conforme Figura 1. Repete-se este procedimento algumas vezes.
Recoloca-se o funil de separao no suporte, para que a mistura fique em repouso.
Quando estiverem formadas duas camadas delineadas, deixa-se escorrer a camada
inferior (a de maior densidade) em um erlenmeyer (Figura 2). Repete-se a extrao
usando uma nova poro do solvente extrator. Normalmente no so necessrios mais
do que trs extraes, mas o nmero exato depender do coeficiente de partio da
substncia que est sendo extrada entre os dois lquidos.
82
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser separada uma mistura de quatro compostos orgnicos:
naftaleno, -naftol, cido benzico e p-nitroanilina, usando solventes reativos. A pnitroanilina pode ser removida da fase etrea por extrao com uma soluo aquosa de
cido clordrico, a qual converte a base no seu respectivo sal. O cido benzico poder
ser extrado da fase etrea com adio de soluo aquosa de bicarbonato de sdio. O
-naftol, por ser menos cido que o cido benzico, poder ser extrado com soluo
aquosa de hidrxido de sdio.
Atravs da tcnica de extrao contnua usando extrator tipo Soxhlet, o qual
permite o uso do solvente quente, extrair-se- a clorofila de folhas verdes de uma
planta qualquer. O solvente extrator ser o etanol.
83
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- EXTRAO DESCONTNUA:
Pese 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, -naftol, cido
benzico e p-nitroanilina.
Junte os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter
etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues
aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o
processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo
a equiparao de presso).
3.1.1- Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo.
Qual o composto isolado?
3.1.2- Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda.
Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado?
3.1.3- Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a
vcuo. Que composto foi extrado agora?
3.1.4- Lavar a soluo etrea com H2O, transferir a fase orgnica para um erlenmeyer,
secar com Na2SO4, filtrar para um balo ou erlenmeyer e evaporar o ter em um
evaporador rotatrio ou em banho-maria. Que composto foi recuperado na fase etrea?
3.1.5- Secar os produtos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador a vcuo.
Pesar todos os compostos e calcular a porcentagem de material recuperado.
Determinar o ponto de fuso de cada slido.
ETAPA 1
COMPOSTO EXTRADO
MASSA (g)
RENDIMENTO (%)
P.F. (C)
ETAPA 2
ETAPA 3
ETAPA 4
84
4- QUESTIONRIO
1- Fornea as equaes das reaes ocorridas nas etapas A, B e C da extrao:
2- Qual o princpio bsico do processo de extrao com solventes?
3- Por qu a gua geralmente usada como um dos solventes na extrao lquidolquido?
4- Quais as caractersticas de um bom solvente para que possa ser usado na extrao
de um composto orgnico em uma soluo aquosa?
5- Qual fase (superior ou inferior) ser a orgnica se uma soluo aquosa for tratada
com:
a) ter etlico
b) clorofrmio
c) acetona
d) n-hexano
e) benzeno
6- Pode-se usar etanol para extrair uma substncia que se encontra dissolvida em
gua? Justifique sua resposta:
7- Deseja-se separar um composto A a partir de 500 mL de uma soluo aquosa
contendo 8,0 g de A. Utilizando-se ter etlico como solvente para a extrao, quantos
gramas de A seriam extrados:
a) Com uma nica extrao usando 150 mL de ter etlico?
b) Com 3 extraes sucessivas de 50 mL de ter etlico cada uma?
(Assuma que o coeficiente de distribuio ter etlico/gua igual a 3).
8- A solubilidade (a 25oC) do cido m-hidroxibenzico em gua de 0,0104g/mL e de
0,0908g/mL em ter.
a) estime o coeficiente de distribuio deste cido em um sistema gua/ter;
b) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada, por
uma nica extrao usando 100 mL de ter;
c) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada por
duas extraes sucessivas, empregando 50 mL de ter em cada uma;
85
SECANTES SLIDOS
AGENTE SECANTE
REATIVIDADE
FORMA HIDRATADA
EMPREGO
Sulfato de magnsio
neutro
MgSO4 . 7 H2O
geral
Sulfato de sdio
neutro
Na2SO4 . 7 H2O
geral
Na2SO4 . 10 H2O
Cloreto de clcio
Sulfato de clcio
neutro
neutro
CaCl2 . 2 H2O
hidrocarbonetos
CaCl2 . 6 H2O
haletos
geral
CaSO4 . 2 H2O
Carbonato de potssio
bsico
aminas, steres,
bases e cetonas
Hidrxido de potssio
bsico
KOH . n H2O
aminas
EXPERINCIA 15
DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR:
EXTRAO DO LEO DE CRAVO
1- INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos
essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em
alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao
antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o
eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura
complexa
de
hidrocarbonetos, lcoois e
compostos carbonlicos,
geralmente
87
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser isolado o eugenol (4-alil-2-metoxifenol, 1) do leo de
cravo (Eugenia caryophyllata), pela tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez
obtido o eugenol, deve-se separ-lo da soluo aquosa atravs de extraes com
diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser retirados com a
ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro). Como difcil purificar o
composto original ou caracteriz-lo atravs de suas propriedades fsicas, pode-se
convert-lo em um derivado. Este derivado ser obtido atravs da reao do eugenol
com cloreto de benzola. O produto formado o benzoato de eugenila 2, um composto
cristalino com ponto de fuso bem definido.
CH3O
PhCOCl
NaOH
HO
1
CH3O
O
O
88
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- EXTRAO DO EUGENOL:
Monte a aparelhagem conforme a Figura 1. O frasco coletor, de 125 mL pode ser
um erlenmeyer e a fonte de calor uma manta eltrica.
Coloque 10 g de cravos num balo de trs bocas e adicione 150 mL de gua.
Inicie o aquecimento de modo a ter uma velocidade de destilao lenta, mas constante.
Durante a destilao continue a adicionar gua atravs do funil de separao, numa
velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de destilao. Continue a
destilao at coletar 100 mL do destilado. Tire a gua do funil de separao e coloque
o destilado nele. Extraia o destilado com duas pores de cloreto de metileno (10 mL).
Separe as camadas e despreze a fase aquosa. Seque a fase orgnica com sulfato de
sdio anidro. Filtre a mistura em papel pregueado (diretamente em um balo de fundo
redondo previamente tarado), lave com uma pequena poro de CH 2Cl2 e em seguida
retire o solvente no evaporador rotativo.
Opcionalmente, aps a filtrao concentre a mistura (utilizando um banho de
vapor na capela), transfira o lquido restante para um tubo de ensaio previamente
tarado e concentre o contedo novamente por evaporao em banho-maria at que
somente um resduo oleoso permanea. Seque o tubo de ensaio e pese. Calcule a
porcentagem de extrao de leo, baseado na quantidade original de cravo usada.
89
4- QUESTIONRIO
1- Apresente a reao entre o eugenol e NaOH e escreva estruturas de ressonncia
que mostrem como o nion do eugenol estabilizado:
2- Qual a funo dos agentes dessecantes? Cite exemplos:
3- Quais mtodos poderiam ser utilizados para uma purificao do eugenol, a partir do
leo de cravo? (eugenol: P.F. = -11oC; P.E. = 254oC)?
4- Escreva o mecanismo de decomposio do cloreto de benzola em H 2O:
5- Qual o produto formado na reao de um cloreto de cido (RCOCl) com:
a) H2O
b) NH3
c) RCOOH
d) ROH
90
CH3
CH3
HO
1
12- Cite outros exemplos de compostos orgnicos (aromticos ou no) que podem ser
extrados de fontes naturais, tais como: anis estrelado, noz moscada, pimenta, hortel,
guaran e sassafrs:
13- Cite um mtodo de extrao e de dosagem para leos essenciais. Explique:
14- Em caso de incndio em um laboratrio de Qumica, quais os procedimentos
bsicos?
EXPERINCIA 16
SNTESE DA BENZOCANA
1- INTRODUO
A benzocana (4-aminobenzoato de etila) pertence a uma classe de compostos
que possuem propriedades anestsicas. Dentre eles podemos citar alguns, como
cocana, procana, lidocana e tetracana. Estes compostos possuem certas
caractersticas em comum: os que possuem atividade farmacolgica contm em uma
das extremidades da cadeia da molcula um grupo aromtico, e na outra um grupo
amino secundrio ou tercirio. Esses grupos esto interligados por uma cadeia central
de tomos contendo de uma a quatro unidades.
A benzocana, em particular, utilizada como um dos ingredientes na
preparao de loes e pomadas no tratamento de queimaduras solares. Um reagente
de partida adequado para a preparao da benzocana o cido p-aminobenzico
(PABA). O PABA muito importante nos processos biolgicos, e considerado uma
vitamina para a bactria. A bactria utiliza o PABA na produo do cido flico, que por
sua vez necessrio na sntese de cidos nucleicos, os quais participam do
crescimento bacteriano. Por outro lado, o cido flico uma vitamina essencial para os
animais, pois a clula animal no consegue sintetiz-lo e assim esse deve ser parte da
sua dieta.
Quando combatemos uma determinada bactria atravs do uso de uma droga
do tipo sulfa, essa na realidade no mata a bactria mas sim impede o crescimento
bacteriano devido a competio entre a sulfa e o PABA pelo stio ativo da enzima que
catalisa a reao de formao do cido flico. A sulfa forma um complexo com a
enzima, recebendo assim o nome de inibidor competitivo. Se h impedimento na
sntese do cido flico a bactria no poder sintetizar os cidos nucleicos, resultando
assim em uma supresso do crescimento bacteriano e possibilitando ao corpo tempo
necessrio para que o seu sistema imunolgico possa responder e destruir a bactria.
Outra importante aplicao do PABA est na preparao de protetores solares,
j que o composto tem a capacidade de absorver o componente ultravioleta da
radiao solar.
92
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparada a benzocana (1), a partir da esterificao do
cido p-aminobenzico (PABA, 2) com etanol e catlise cida. Embora o PABA seja
disponvel comercialmente, ele pode ser eficientemente preparado em laboratrio.
O PABA ser preparado atravs de uma seqncia de trs reaes, sendo a
primeira delas uma acetilao da p-toluidina (3) pelo anidrido actico, fornecendo a Nacetil-p-toluidina 4. A acetilao do grupo amino em 3 tem a funo de proteg-lo
durante a segunda etapa: a oxidao do grupo metila pelo permanganato de potssio,
formando o cido p-acetamidobenzico 5. Se a oxidao do grupo metila fosse
executada sem a proteo do grupo amino, este tambm seria oxidado. O grupo acetil
em 5 ser removido atravs de tratamento com cido clordrico diludo, gerando o
PABA como um slido cristalino.
O
CH3
HCI
H2N
CH3
Ac2O
CH3
N
H
CH3
N
5
O
OCH2CH3
OH
H2N
KMnO4
EtOH
H2SO4
OH
HCI
H2N
2
PABA
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA N-ACETIL-p-TOLUIDINA (4):
Coloque 8,0 gramas de p-toluidina em um erlenmeyer de 500 mL, adicione 200
mL de H2O destilada e 8 mL de HCl concentrado. Se necessrio, aquea a mistura em
banho-maria com agitao manual at que se obtenha uma soluo. Caso a soluo
apresente colorao escura, adicione 0,5 a 1,0 g de carvo ativo, agite manualmente
por vrios minutos e filtre por gravidade. Use papel filtro pregueado para esta filtrao.
Prepare uma soluo de 12 g de acetato de sdio triidratado em 20 mL de H 2O.
Se necessrio aquea a mistura at que todo o slido seja dissolvido.
93
94
4- QUESTIONRIO
1- Escreva as estruturas dos seguintes compostos:
a) p-toluidina
b) N-acetil-p-toluidina
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c) cido p-acetamidobenzico
d) cido p-aminobenzico (PABA)
e) p-aminobenzoato de etila (benzocana)
2- Represente com detalhes as reaes de acetilao, oxidao, hidrlise cida e
esterificao realizadas neste experimento:
3- Fornea mecanismos de reao adequados para cada uma das etapas de sntese:
4- Na reao de oxidao da N-acetil-p-toluidina, se um excesso de permanganato
permanecer aps o perodo da reao, uma pequena quantidade de etanol
adicionada para descolorir a soluo prpura. Escreva a reao qumica do
permanganato de potssio com etanol:
5- Escreva o mecanismo para a reao de hidrlise do cido p-acetamidobenzico
catalisada por cido para formar o cido p-aminobenzico:
6- Qual a funo de um grupo protetor?
7- Discuta os resultados obtidos no experimento (rendimento, pureza, dificuldades,
etc.):
8- Procure na literatura a estrutura do cido flico, desenhe-a e indique na cadeia qual
a poro que corresponde ao PABA: