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Processos Qumicos Industriais

Matrias-primas, Tcnicas de Produo e


Mtodos de Controle de Corroso
Nathalia Motta de Carvalho Tolentino

Processos Qumicos Industriais


Matrias-primas, Tcnicas de Produo e
Mtodos de Controle de Corroso

1a Edio

1
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
(Cmara Brasileira do Livro, SP, Brasil)

Tolentino, Nathalia Motta de Carvalho


Processos qumicos industriais : Matrias-primas, tcnicas de produo e mtodos de controle de corroso /
Nathalia Motta de Carvalho Tolentino. 1. ed. So Paulo : rica, 2015.

Bibliografia
ISBN 978-85-365-1650-9

1. Qumica Estudo e ensino 2. Qumica industrial I. Ttulo.

14-10102  CDD-660

ndices para catlogo sistemtico:


1. Processos qumicos industriais : Tecnologia 660

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Coordenao Editorial: Rosana Arruda da Silva


Capa: Maurcio S. de Frana
Edio de Texto: Beatriz M. Carneiro, Paula Craveiro, Silvia Campos
Reviso de Texto: Rosa Kushnir
Produo Editorial: Dalete Oliveira, Graziele Liborni, Laudemir Marinho dos Santos,
Rosana Aparecida Alves dos Santos
Editorao: Join Bureau
Produo Digital: Alline Bullara, Erika Amaro Rocha

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Contedo adaptado ao Novo Acordo Ortogrfico da Lngua Portuguesa, em execuo desde 1o de janeiro de 2009.

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Agradecimentos

Agradeo a Deus, aos familiares e amigos pelas oportunidades, apoio, contribuies e foras
que me fizeram chegar aonde cheguei e que me tornaram capaz de escrever este livro.

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Sobre a autora

Como a grande maioria das crianas, que no conhecem o grande universo de profisses que
existe, na minha infncia tinha o sonho de ser mdica, danarina e at mesmo dona de padaria. Uma
das coisas que nunca me passara pela cabea foi virar professora. Porm, aos 13 anos, como uma boa
aluna, comecei a dar aulas de reforo escolar para crianas da rua, no incio somente por favores.
Surpreendentemente, descobri no s um dom como tambm uma vocao.
Ao entrar no Ensino Mdio, descobri o universo da qumica e junto com ele a profisso que
iria seguir: professora de qumica.
No ano de 2012 me formei em licenciatura em qumica pela Universidade Federal Fluminense.
Comecei a dar aula em escolas particulares, e atualmente perteno ao programa de Ps-Graduao
da Universidade Federal Fluminense como aluna de Mestrado em qumica, trabalhando na rea de
sntese de novas molculas que possam apresentar atividade antivirais, antibiticas e anticncer.

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Sumrio

Captulo 1 Introduo aos Processos Industriais.......................................................... 13


1.1 Conceitos bsicos............................................................................................................................................... 13
1.1.1 Definio de processo............................................................................................................................... 13
1.1.2 Operaes unitrias.................................................................................................................................. 13
1.2 Classificao dos sistemas................................................................................................................................. 14
1.2.1 Quanto ao tipo de operao..................................................................................................................... 14
1.2.2 Quanto ao comportamento ao longo do tempo.................................................................................... 14
1.3 Principais equipamentos utilizados nas indstrias........................................................................................ 14
1.4 Controle de processo.......................................................................................................................................... 15
1.5 Tratamento de gua para sistemas de aquecimento e resfriamento............................................................ 16
1.5.1 Clarificao da gua.................................................................................................................................. 16
1.5.2 gua desmineralizada .............................................................................................................................. 16
1.6 Tratamento de efluentes..................................................................................................................................... 17
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 18
Captulo 2 Produo de Cermicas, Vidros e Cimento.................................................. 21
2.1 Tipos de materiais cermicos............................................................................................................................ 21
2.2 Etapas da fabricao da cermica..................................................................................................................... 22
2.2.1 Preparo da matria-prima........................................................................................................................ 22
2.2.2 Moagem...................................................................................................................................................... 23
2.2.3 Preparo da massa....................................................................................................................................... 23
2.2.4 Moldagem das peas................................................................................................................................. 23
2.2.5 Secagem...................................................................................................................................................... 24
2.2.6 Esmaltao.................................................................................................................................................. 24
2.2.7 Queima....................................................................................................................................................... 24
2.2.8 Acabamento............................................................................................................................................... 24
2.3 Impactos da indstria cermica ao ambiente................................................................................................. 24
2.4 Processo de fabricao do vidro....................................................................................................................... 25
2.4.1 Composio............................................................................................................................................... 26
2.4.2 Fuso........................................................................................................................................................... 26
2.4.3 Moldagem................................................................................................................................................... 27
2.4.4 Tratamento a quente da superfcie.......................................................................................................... 27
2.4.5 Recozimento............................................................................................................................................... 27
2.4.6 Tratamento a frio da superfcie............................................................................................................... 28
2.5 Impacto da indstria de vidro ao ambiente.................................................................................................... 28
2.6 Processo de fabricao do cimento.................................................................................................................. 28
2.6.1 Composio............................................................................................................................................... 28
2.6.2 Moagem de cru.......................................................................................................................................... 29
2.6.3 Pr-calcinao............................................................................................................................................ 29
2.6.4 Clinquerizao........................................................................................................................................... 29
2.6.5 Resfriamento.............................................................................................................................................. 29
2.7 Impactos da indstria de cimento ao ambiente.............................................................................................. 29
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 30
Captulo 3 A Indstria Soda-Cloro.............................................................................. 31
3.1. Eletrlise............................................................................................................................................................. 31
3.1.1 Eletrlise com clulas de mercrio......................................................................................................... 33
3.1.2 Eletrlise com clulas tipo diafragma..................................................................................................... 34

5
3.1.3 Eletrlise em clulas de membrana......................................................................................................... 35
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 36
Captulo 4 Fertilizantes............................................................................................. 37
4.1 Introduo........................................................................................................................................................... 37
4.2 Qualidade............................................................................................................................................................ 38
4.3 Fertilizantes fontes de nitrognio..................................................................................................................... 38
4.3.1 Ureia ........................................................................................................................................................... 39
4.3.2 Sulfato de amnio...................................................................................................................................... 39
4.3.3 Fosfato monoamnico MAP e fosfato diamnico DAP....................................................................... 40
4.3.4 Nitroclcio ................................................................................................................................................. 40
4.4 Fertilizantes fontes de fsforo........................................................................................................................... 40
4.4.1 Superfosfato simples ................................................................................................................................ 40
4.4.2 Superfosfato triplo .................................................................................................................................... 41
4.4.3 Termofosfato ............................................................................................................................................. 41
4.5 Fertilizantes fontes de potssio......................................................................................................................... 42
4.6 Impactos ao ambiente........................................................................................................................................ 43
4.7 Informaes de periculosidade e efeitos ao ambiente................................................................................... 44
4.7.1 Ureia............................................................................................................................................................ 44
4.7.2 Sulfato de amnio...................................................................................................................................... 44
4.7.3 MAP e DAP................................................................................................................................................ 44
4.7.4 Superfosfato simples................................................................................................................................. 44
4.7.5 Superfosfato triplo .................................................................................................................................... 44
4.7.6 Termofosfato.............................................................................................................................................. 44
4.8 Adubao orgnica ............................................................................................................................................ 45
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 46
Captulo 5 Gases Industriais...................................................................................... 47
5.1 O que so gases industriais?.............................................................................................................................. 47
5.2 Gases industriais, aplicaes e obteno......................................................................................................... 49
5.2.1 Nitrognio.................................................................................................................................................. 49
5.2.2 Oxignio..................................................................................................................................................... 50
5.2.3 Argnio....................................................................................................................................................... 50
5.2.4 Hidrognio................................................................................................................................................. 51
5.2.5 Hlio............................................................................................................................................................ 53
5.2.6 Acetileno..................................................................................................................................................... 53
5.2.7 Dixido de carbono................................................................................................................................... 54
5.2.8 Monxido de carbono............................................................................................................................... 54
5.2.9 Gs natural................................................................................................................................................. 56
5.2.10 Gs liquefeito de petrleo....................................................................................................................... 57
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 58
Captulo 6 Polmeros................................................................................................ 59
6.1 Conceitos............................................................................................................................................................. 59
6.1.1 Polmeros.................................................................................................................................................... 59
6.1.2 Monmeros................................................................................................................................................ 59
6.2 Tipos de polmeros ............................................................................................................................................ 60
6.2.1 Quanto ao mtodo de preparao........................................................................................................... 60
6.2.2 Quanto ao aumento de temperatura....................................................................................................... 60
6.2.3 Quanto origem........................................................................................................................................ 61
6.2.4 Quanto ao nmero de monmeros ........................................................................................................ 61
6.2.5 Quanto funo qumica......................................................................................................................... 61
6.2.6 Quanto estrutura da cadeia................................................................................................................... 61

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6.3 Nomenclatura de polmeros ............................................................................................................................. 62
6.4 Reaes de polimerizao................................................................................................................................. 63
6.5 Tcnicas de polimerizao................................................................................................................................. 64
6.5.1 Polimerizao em massa........................................................................................................................... 64
6.5.2 Polimerizao em soluo........................................................................................................................ 64
6.5.3 Polimerizao em suspenso .................................................................................................................. 64
6.5.4 Polimerizao em emulso....................................................................................................................... 64
6.5.5 Polimerizao em fases ............................................................................................................................ 65
6.6 Propriedades fsicas dos polmeros.................................................................................................................. 65
6.6.1 Porosidade.................................................................................................................................................. 65
6.6.2 Densidade................................................................................................................................................... 65
6.6.3 Condutividade trmica e eltrica............................................................................................................ 66
6.6.4 Permeabilidade quanto luz.................................................................................................................... 66
6.6.5 Resistncia corroso............................................................................................................................... 66
6.6.6 Resistncia a impacto................................................................................................................................ 66
6.6.7 Flexibilidade............................................................................................................................................... 66
6.7 Massa molar........................................................................................................................................................ 66
6.8 Cristalizao........................................................................................................................................................ 67
6.9 Propriedades trmicas....................................................................................................................................... 67
6.10 Conhea alguns polmeros.............................................................................................................................. 68
6.10.1 Polietileno (PE)........................................................................................................................................ 68
6.10.2 Polipropileno (PP)................................................................................................................................... 69
6.10.3 Poliestireno .............................................................................................................................................. 70
6.10.4 Cloreto de polivinila (PVC)................................................................................................................... 70
6.10.5 Politetrafluoretileno (Teflon)................................................................................................................. 70
6.10.6 Polimetacrilato (Acrlico)....................................................................................................................... 71
6.10.7 Poliuretano............................................................................................................................................... 71
6.10.8 Polifenol (Baquelita)............................................................................................................................... 71
6.10.9 Poliamidas (Nilon)................................................................................................................................ 72
6.10.10 Politeriftalato de etileno (PET)............................................................................................................ 72
6.11 Aditivos.............................................................................................................................................................. 73
6.11.1 Cargas....................................................................................................................................................... 73
6.11.2 Plastificantes............................................................................................................................................ 73
6.11.3 Retardantes de chamas........................................................................................................................... 73
6.11.4 Lubrificantes ........................................................................................................................................... 74
6.11.5 Estabilizadores......................................................................................................................................... 74
6.11.6 Corantes.................................................................................................................................................... 74
6.11.7 Agentes antiestticos............................................................................................................................... 74
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 75
Captulo 7 Papel e Celulose....................................................................................... 77
7.1 Parede celular vegetal......................................................................................................................................... 77
7.2 Separao dos componentes lignocelulsicos................................................................................................ 79
7.2.1 Processos mecnicos................................................................................................................................. 79
7.2.2 Processos fsicos........................................................................................................................................ 79
7.2.3 Processos biotecnolgicos........................................................................................................................ 80
7.2.4 Processos qumicos................................................................................................................................... 80
7.3 Preparo da polpa da celulose............................................................................................................................ 80
7.3.1 Descascamento.......................................................................................................................................... 80
7.3.2 Picagem....................................................................................................................................................... 80
7.3.3 Classificao .............................................................................................................................................. 80
7.3.4 Cozimento ................................................................................................................................................. 81
7.3.5 Depurao.................................................................................................................................................. 81

7
7.3.6 Branqueamento......................................................................................................................................... 81
7.3.7 Recuperao do licor................................................................................................................................ 82
7.4 Indstria de celulose e papel............................................................................................................................. 83
7.5 Fabricao do papel............................................................................................................................................ 84
7.5.1 Preparo da massa....................................................................................................................................... 84
7.5.2 Seo de formao..................................................................................................................................... 84
7.5.3 Prensagem e secagem................................................................................................................................ 84
7.5.4 Acabamento............................................................................................................................................... 84
7.6 Aditivos ............................................................................................................................................................... 84
7.7 Impactos ambientais e reciclagem.................................................................................................................... 85
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 86
Captulo 8 Petrleo e Gs......................................................................................... 87
8.1 Histrico.............................................................................................................................................................. 87
8.2 Caractersticas do petrleo................................................................................................................................ 88
8.3 Processamento primrio.................................................................................................................................... 89
8.4 Refino................................................................................................................................................................... 90
8.4.1 Destilao................................................................................................................................................... 90
8.4.2 Craqueamento........................................................................................................................................... 92
8.4.3 Tratamentos das fraes........................................................................................................................... 97
8.5 Gs natural e GLP.............................................................................................................................................100
8.6 Gasolina e leo diesel.......................................................................................................................................101
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 102
Captulo 9 leos e Gorduras................................................................................... 103
9.1 Economia...........................................................................................................................................................103
9.2 Conceitos importantes.....................................................................................................................................104
9.2.1 leos e gorduras...................................................................................................................................... 104
9.2.2 cidos graxos........................................................................................................................................... 104
9.2.3 Triglicerdeos, monoglicerdeos e diglicerdeos.................................................................................. 104
9.3 Outros componentes dos leos e gorduras...................................................................................................105
9.4 Propriedades..................................................................................................................................................... 106
9.5 Preparao de leos e gorduras......................................................................................................................106
9.5.1 Extrao dos leos e gorduras............................................................................................................... 106
9.5.2 Degomado................................................................................................................................................ 107
9.5.3 Refino........................................................................................................................................................ 107
9.5.4 Branqueamento....................................................................................................................................... 107
9.5.5 Desodorizao......................................................................................................................................... 107
9.5.6 Hidrogenao........................................................................................................................................... 107
9.5.7 Interesterificao..................................................................................................................................... 108
9.5.8 Fracionamento ........................................................................................................................................ 109
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 110
Captulo 10 Sabes e Detergentes........................................................................... 111
10.1 Histria do sabo ...........................................................................................................................................111
10.2 Caractersticas dos sabes e detergentes..................................................................................................... 112
10.2.1 Surfactantes ou tensoativos.................................................................................................................. 112
10.2.2 Capacidade de limpeza......................................................................................................................... 113
10.3 Produo de sabo..........................................................................................................................................114
10.3.1 Saponificao......................................................................................................................................... 115
10.3.2 Semicotura............................................................................................................................................. 115
10.3.3 Refino...................................................................................................................................................... 115

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10.3.4 Descanso ................................................................................................................................................ 115
10.3.5 Tratamentos posteriores....................................................................................................................... 116
10.4 Produo de detergente.................................................................................................................................116
10.4.1 Composio dos detergentes em p................................................................................................... 117
10.5 Produo de detergente em p.....................................................................................................................118
10.5.1 Sntese do tensoativo............................................................................................................................. 118
10.5.2 Torre de secagem................................................................................................................................... 119
10.6 Detergentes enzimticos................................................................................................................................119
10.7 Impactos ao ambiente....................................................................................................................................119
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 120
Captulo 11 Cosmticos......................................................................................... 121
11.1 Definio.........................................................................................................................................................121
11.2 Histrico .........................................................................................................................................................122
11.3 Composio dos cosmticos e regies de aplicao.................................................................................. 122
11.3.1 Cosmticos para a pele......................................................................................................................... 122
11.3.2 Cosmticos para os cabelos................................................................................................................. 127
11.3.3 Lbios ..................................................................................................................................................... 127
11.4 Outras matrias-primas dos cosmticos..................................................................................................... 128
11.4.1 Agentes de perolizao......................................................................................................................... 129
11.4.2 Antioxidantes......................................................................................................................................... 129
11.4.3 Bases oleosas e solventes...................................................................................................................... 129
11.4.4 Biocidas .................................................................................................................................................. 129
11.4.5 Corantes e pigmentos........................................................................................................................... 129
11.4.6 Corretores de pH................................................................................................................................... 129
11.4.7 Emolientes.............................................................................................................................................. 129
11.4.8 Agentes umectantes.............................................................................................................................. 130
11.4.9 Espessantes............................................................................................................................................. 130
11.4.10 Essncias............................................................................................................................................... 130
11.4.11 Estabilizantes de espuma.................................................................................................................... 130
11.4.12 Propelentes........................................................................................................................................... 130
11.5 Tcnicas de produo.....................................................................................................................................130
11.5.1 Agitao.................................................................................................................................................. 130
11.5.2 Moagem.................................................................................................................................................. 131
11.5.3 Controle de micro-organismos .......................................................................................................... 131
11.5.4 Cristalizao........................................................................................................................................... 131
11.5.5 Degasagem ............................................................................................................................................ 131
11.5.6 Filtrao.................................................................................................................................................. 132
11.5.7 Tratamento de gua............................................................................................................................... 132
Agora com voc!............................................................................................................................................ 132
Captulo 12 Tecnologias Farmacuticas.................................................................... 133
12.1 Histrico..........................................................................................................................................................133
12.2 Conceitos.........................................................................................................................................................134
12.3 Formas farmacuticas....................................................................................................................................134
12.3.1 Formas semisslidas............................................................................................................................. 134
12.3.2 Formas slidas....................................................................................................................................... 135
12.3.3 Formas lquidas..................................................................................................................................... 135
12.4 Instabilidades das formulaes farmacuticas ........................................................................................... 137
12.4.1 Instabilidade qumica........................................................................................................................... 137
12.4.2 Instabilidade fsica................................................................................................................................. 137
12.4.3 Instabilidade biolgica.......................................................................................................................... 137
12.5 Adjuvantes.......................................................................................................................................................137

9
12.5.1 Veculos................................................................................................................................................... 138
12.5.2 Solventes ................................................................................................................................................ 138
12.5.3 Absorventes............................................................................................................................................ 138
12.5.4 Agentes molhantes................................................................................................................................ 138
12.5.5 Agentes tamponantes............................................................................................................................ 138
12.5.6 Corantes, aromatizantes e flavorizantes............................................................................................. 138
12.5.7 Agentes emulsificantes......................................................................................................................... 138
12.5.8 Surfactantes............................................................................................................................................ 138
12.5.9 Agentes suspensores.............................................................................................................................. 139
12.5.10 Agentes alcalinizantes ou acidificantes............................................................................................ 139
12.5.11 Conservantes........................................................................................................................................ 139
12.5.12 Antioxidantes....................................................................................................................................... 139
12.5.13 Agentes sequestrantes......................................................................................................................... 139
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 140
Captulo 13 Fundamentos de Corroso..................................................................... 141
13.1 Conceitos.........................................................................................................................................................141
13.1.1 Corroso................................................................................................................................................. 141
13.1.2 Reaes de oxirreduo........................................................................................................................ 142
13.1.3 Pilhas eletroqumicas............................................................................................................................ 142
13.2 Mecanismos de corroso...............................................................................................................................147
13.2.1 Mecanismo eletroqumico................................................................................................................... 147
13.2.2 Mecanismo qumico............................................................................................................................. 148
13.3 Classificao e tipos de corroso.................................................................................................................. 148
13.3.1 Uniforme................................................................................................................................................ 149
13.3.2 Em placas................................................................................................................................................ 149
13.3.3 Alveolar................................................................................................................................................... 149
13.3.4 Puntiforme ou pite................................................................................................................................ 149
13.3.5 Intergranular.......................................................................................................................................... 149
13.3.6 Intragranular.......................................................................................................................................... 149
13.3.7 Filiforme................................................................................................................................................. 149
13.3.8 Por esfoliao......................................................................................................................................... 149
13.3.9 Em torno do cordo de solda............................................................................................................... 150
13.3.10 Empolamento por hidrognio........................................................................................................... 150
13.3.11 Graftica................................................................................................................................................ 150
13.3.12 Desineificao...................................................................................................................................... 150
13.4 Velocidade e taxa de corroso................................................................................................................. 150
13.5 Passivao .......................................................................................................................................................151
13.6 Polarizao......................................................................................................................................................152
13.6.1 Polarizao por concentrao.............................................................................................................. 153
13.7 Fatores que afetam a velocidade de corroso.............................................................................................. 153
13.7.1 Oxignio dissolvido.............................................................................................................................. 154
13.7.2 Efeito do pH........................................................................................................................................... 154
13.7.3 Efeito da temperatura........................................................................................................................... 154
13.7.4 Efeito de sais dissolvidos...................................................................................................................... 154
13.8 Controle e combate corroso.....................................................................................................................154
13.9 Revestimentos de superfcie..........................................................................................................................155
13.9.1 Revestimentos metlicos............................................................................................................................155
13.9.2 Revestimentos no metlicos inorgnicos............................................................................................... 156
13.9.3 Revestimentos no metlicos orgnicos................................................................................................... 157
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 158
Bibliografia.............................................................................................................. 159

10 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Apresentao

O livro Processos Qumicos Industriais apresenta em seu primeiro captulo conceitos bsicos
sobre processos qumicos, cuidados com o meio ambiente e precaues durante a produo no s
para fornecer condies adequadas de trabalho como para gerar produtos de qualidade. Nos captu-
los seguintes o leitor vai conhecer as tcnicas de produo de cermica, vidros e cimento; soda e gs
cloro; fertilizantes; gases industriais; derivados de petrleo e gs; polmeros; papel e celulose; leos e
gorduras; sabes e detergentes; cosmticos e tecnologias farmacuticas. Alm disso, so descritos
tambm os prejuzos que essas indstrias trazem ao ambiente. O ltimo captulo apresenta os con-
ceitos de corroso e as maneiras de evit-la ou reduzi-la.
A autora

11
12 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
1
Introduo
aos Processos
Industriais

Para comear

Este captulo tem como objetivo mostrar os conceitos bsicos sobre os processos industriais, bem
como alguns equipamentos utilizados nas indstrias, e os controles necessrios durante a produo e o
tratamento de gua e efluentes.

1.1 Conceitos bsicos

1.1.1 Definio de processo


Um processo caracterizado por um conjunto de operaes (qumicas, fsicas ou bioqumicas)
que tem como objetivo transformar a matria-prima no produto desejado, de forma econmica e em
grande escala.

1.1.2 Operaes unitrias


Todos os processos industriais podem ser divididos em etapas, as quais so chamadas de ope-
raes unitrias. Essas operaes so caracterizadas por reaes qumicas, operaes mecnicas
(transporte, moagem, mistura, separao mecnica, fragmentao, peneirao etc.), operaes de
trocas de calor (aquecimento e resfriamento de fludos, condensao, evaporao, ebulio) e opera-
es de transferncia de massa (destilao, extrao, cristalizao, adsoro etc.).

13
1.2 Classificao dos sistemas

1.2.1 Quanto ao tipo de operao


Batelada: O processo ocorre em um sistema fechado. Ao mesmo tempo em que se retira o
produto desejado do reator inserida a matria-prima que ir alimentar o meio reacional
do incio ao fim do processo.
Contnua: O produto retirado ao final da operao, e aps o tratamento do reator inse-
rida novamente a matria-prima, reiniciando a etapa.

1.2.2 Quanto ao comportamento ao longo do tempo


Regime estacionrio: as variveis (temperatura, presso e concentrao) no mudam com
o tempo. Caracterizam o processo contnuo.
Regime transiente: as variveis mudam em alguma posio do processo. Caracterizam o
processo em batelada.

Fique de olho!

A produo de etanol tem crescido exponencialmente desde a dcada de 1970. Esse combustvel pode ser sintetizado a
partir da hidratao do etileno ou pode ser obtido a partir da fermentao utilizando como matria-prima cana-de-acar,
milho ou beterraba. A fermentao a partir da cana-de-acar a que apresenta menor custo.

A cana passa pelas operaes de lavagem, moagem, filtrao, fortificao, sanitizao e correo de pH para s ento
passar pela etapa de fermentao, que realizada por bactrias ou leveduras. Na maioria dos processos utilizada a
levedura Saccharomyces cerevisiae.

1.3 Principais equipamentos utilizados nas indstrias


No mundo de hoje h diversos tipos de indstrias que produzem os mais variados tipos de
produtos. Para atender as necessidades de cada processo existem muitas variedades de equipamen-
tos. Os principais destes esto descritos a seguir.
Reatores: So grandes reservatrios em que ocorrem as reaes qumicas ou bioqumicas. Nele
so adicionados a matria-prima e os reagentes necessrios para que a reao ocorra. Aco-
plados a ele h equipamentos que aquecem ou resfriam o meio, controlando a temperatura.
Caldeiras: Existem quatro tipos de caldeiras, a vapor, eltrica, aquatubulares e flamotubu-
lares, porm todas elas tm o mesmo objetivo: gerar vapor por meio da transferncia de
energia de uma fonte trmica para um fluido, normalmente a gua. Outros equipamentos
so acoplados para que haja melhor rendimento na distribuio de calor.
Trocadores de calor: podem ser utilizados para aquecer ou resfriar o sistema. Caldeiras
so exemplos de trocadores de calor, assim como resfriadores, condensadores, evaporado-
res e torres de refrigerao.

14 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Compressores: so equipamentos que capturam o ar e o armazenam sob alta presso. O
melhor compressor ser escolhido de acordo com o aparelho que ir consumir o ar com-
primido, dependendo da vazo, da presso e da qualidade do ar que necessitada.

1.4 Controle de processo


de grande importncia nos processos industriais que se tenha o controle das variveis, tais
como temperatura, presso, vazo, concentrao, pH, entre outras. Imagine o perigo que seria, em
uma refinaria de petrleo, se no houvesse o controle de temperatura e presso, por exemplo. Alm
da matria-prima, que um combustvel, h a produo de muitos gases explosivos. A ausncia do
controle das variveis poderia transformar uma refinaria em uma bomba gigantesca.

Crdito: Gerard Koudenburg/Shutterstock.com

Figura 1.1 Uma refinaria de petrleo.

Imagine tambm que o produto final de um processo se decomponha em altas temperaturas. Caso
no haja o controle dessas temperaturas, o produto seria degradado e todo o processo estaria perdido.
Para o controle dessas variveis necessrio que sejam inseridos instrumentos de medida, como
termmetros e barmetros, e alguns instrumentos de segurana, como vlvulas e discos de ruptura.
Alm da segurana, outros objetivos para o controle de variveis so a reduo do impacto
ambiental, a otimizao na qualidade do produto e a economia nos gastos durante o processo.

Introduo aos Processos Industriais 15


1.5 Tratamento de gua para sistemas de
aquecimento e resfriamento
Graas a seu elevado calor especfico e a sua grande disponibilidade, a gua o fluido mais
utilizado para gerao de vapores. Porm a gua encontrada na natureza possui impurezas dissol-
vidas e/ou em suspenso. Essas impurezas podem causar problemas nas aparelhagens de metal uti-
lizadas nos processos, tais como corroso, incrustao e arraste. A gua ideal para ser injetada nas
plantas industriais no deve ser corrosiva, nem conter agentes que se depositam nas aparelhagens,
nem causar arraste ou formar espuma.
Antes de ser utilizada, a gua deve passar por testes de qualidade como pH, dureza e ons dis-
solvidos. Aps os testes devem ser realizados os tratamentos necessrios.

1.5.1 Clarificao da gua


A clarificao tem como objetivo retirar da gua as impurezas slidas e em suspenso. Esse
processo consiste em trs etapas: floculao, decantao e filtrao.
Na floculao so adicionados produtos que sejam capazes de englobar as partculas slidas
em flocos. Por exemplo, a cal, CaO, um xido bsico que em contato com a gua produz hidrxido.
CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(aq)
Ca(OH)2(aq) Ca2+(aq) + 2 OH(aq)
Esse hidrxido solvel e, portanto, deixa o meio bsico. Junto com a cal adicionado sul-
fato de alumnio Al2(SO4)3,que um sal solvel, porm em meio bsico o on alumnio precipita na
forma do seu hidrxido, carregando consigo as partculas de impurezas.
Al2(SO4)3(aq) 2 Al3+(aq) + 3 SO42(aq)
Al3+(aq) + 3 OH(aq) Al(OH)3(s)
Outras substncias tambm podem ser utilizadas como agentes floculantes, tais como cloreto
frrico (FeCl2) e hidrxido de sdio (NaOH).
Aps a formao dos flocos, a gua deixada em repouso para que eles decantem. As part-
culas sobrenadantes que no foram floculadas voltam ao processo, enquanto o lodo decantado for-
mado pelos flocos filtrado e a gua resultante da filtrao passa para a etapa de desmineralizao.

1.5.2 gua desmineralizada


A gua desmineralizada caracterizada por no possuir ons dissolvidos. Os sais minerais pre-
sentes na gua so removidos quando esta passa por tratamento com resinas de troca inica que
substituem os ons por outros em quantidade de carga equivalente.

16 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


As resinas so polmeros insolveis que apresentam stios ativos. Nesses stios ocorrem as tro-
cas inicas atravs de equilbrios qumicos. Os tipos de resina existentes so:
Resinas de troca catinica: apresentam stios com carga negativa e capacidade de reter
os ctions.
R-X-H+ + Z+ R-X- Z+ + H+
Nesse equilbrio R um polmero, X pode ser o on SO3 ou carboxilato COO e Z+
so os ctions dissolvidos na gua que so trocados por H+. As resinas derivadas do cido
sulfnico atuam em ampla faixa de pH; j as derivadas de cido carboxlico atuam em pH
neutro para alcalino.
Resinas de troca aninica: apresentam stios com carga positiva e capacidade de reter
nions. Esses stios so formados por aminas quaternrias (R-N(CH3)3+.

1.6 Tratamento de efluentes


O nmero de indstrias que existe hoje muito grande, e cada uma gera uma grande quanti-
dade de resduos e efluentes derivados dos seus processos. Cada efluente tem composio qumica,
fsica e biolgica prpria, dependendo do tipo de indstria que os produz, e podendo causar grande
impacto ambiental devido a substncias e micro-organismos txicos que podem conter. Dessa
forma, necessrio que cada indstria caracterize, quantifique, trate e acondicione seus rejeitos e
efluentes antes de descart-los ao ambiente.

Crdito: Kekyalyaynen/Shutterstock.com

Figura 1.2 Tratamento de efluentes.

Introduo aos Processos Industriais 17


A primeira alternativa de preveno poluio deve ser a diminuio ou eliminao do
volume, concentrao e toxicidade dos rejeitos gerados no prprio processo. Isso pode ocorrer atra-
vs de modificaes na aparelhagem e na substituio de reagentes e matrias-primas que sejam
txicos sempre que possvel. Mesmo aps essas alteraes ainda necessrio que sejam realizados
procedimentos de tratamento, que podem ser divididos em:
Fsicos: sedimentao, filtrao, flotao, regularizao etc.
Qumicos: coagulao, neutralizao, oxidao, troca inica, precipitao etc.
Biolgicos: utilizam reaes bioqumicas realizadas por micro-organismos para a elimina-
o dos contaminantes. So utilizados lodos ativados, lagoas ativadas, biodiscos etc.
Os tratamentos fsico-qumicos costumam ser mais caros, porm so a nica opo quando o
produto de contaminao no biodegradvel. Rejeitos contendo metais pesados, cianetos, cidos
e bases so suscetveis a tratamentos fsico-qumicos. Para a recuperao desses metais realizada a
adio de agentes precipitantes, cianeto oxidado a cianato e cromo VI reduzido a cromo II; subs-
tncias no txicas e cidos e bases so neutralizados.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc pde conhecer os conceitos de processos industriais e operaes unitrias, assim
como a classificao dos processos. Conheceu tambm alguns equipamentos utilizados nas indstrias.
Pde perceber a importncia do controle de variveis para a segurana dos trabalhadores e para a
qualidade do produto e economia nos gastos dos processos e tambm a importncia do tratamento de
efluentes para a no contaminao do meio ambiente.

Agora com voc!

1) O que se entende por processo industrial?


2) O fluxograma a seguir apresenta as etapas da produo de etanol a partir da
cana-de-acar.

18 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Concentrao
e cristalizao Acar Refinao Acar
Garapa escuro comum
Triturao
Cana
Fermentao
Bagao Melao Vinhoto

Destilao
Etanol Mosto

Resduo

Figura 1.3 Fluxograma da produo de etanol.

a) Quais as operaes unitrias realizadas na produo do etanol?


b) Quais os outros produtos obtidos a partir da cana?
c) Quais as operaes unitrias para a obteno dos outros produtos?
3) Um tcnico escolheu uma resina catinica para retirar os ons de clcio da gua,
como mostra a equao a seguir.
2 R-COOH + Ca2Cl (R-COOH)2Ca2+ + HCl
a) Em que faixa de pH estar a soluo final?
b) Essa troca de ons ser possvel? Justifique.
4) Com base nas informaes a seguir, responda as perguntas:
Sulfato de alumnio e Al2(SO4)3 e xido de clcio CaO so utilizados no trata-
mento de efluentes.
Hidrxido de alumnio insolvel em soluo aquosa, porm acima do pH 10
se transforma no on Al(OH)4 conforme a equao:
Al(OH)3(s) + OHaq) Al(OH)4(aq)
a) Qual o papel dessas substncias no tratamento de efluentes?
b) Qual o controle que os tcnicos de operao devem ter sobre o tratamento de
efluentes utilizando o hidrxido de alumnio?

Introduo aos Processos Industriais 19


5) Um dos mtodos de produo de cloro e soda custica ocorre a partir da eletrlise de
solues de NaCl utilizando eletrodos de mercrio. Ao final do processo, pode haver
ons Hg2+ clulas eletrolticas. O mercrio um metal txico e prejudicial ao meio
ambiente. Que medidas devem ser tomadas nas indstrias que utilizam esses proces-
sos para reduo do impacto ambiental?
6) As caldeiras so equipamentos cuja funo produzir calor que ser cedido a um sis-
tema a partir de um fluido.
a) Por que a gua o fluido mais utilizado?
b) Que prejuzos podem ser causados caso a gua no passe pelo tratamento de
troca inica?

20 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


2
Produo de
Cermicas, Vidros
e Cimento

Para comear

As cermicas tm a argila como matria-prima que, quando molhada, se torna plstica e moldvel.
O vidro e o cimento fazem parte da classe dos materiais cermicos, porm muitos desconsideram esse fato
devido a pequenas diferenas na matria-prima utilizada e nas caractersticas do processo. Neste captulo,
voc vai conhecer os processos de produo de materiais cermicos, incluindo o vidro e o cimento.

2.1 Tipos de materiais cermicos


Materiais cermicos so conhecidos e produzidos h sculos pela humanidade, inicialmente
como peas artesanais. Com a evoluo das indstrias, esses materiais tm sua produo voltada
principalmente para o setor de construo civil, para indstrias de metal mecnica e indstrias de
produo de energia. No Brasil a indstria cermica participa de 1% do PIB, e graas grande dispo-
nibilidade de matria-prima teve um crescimento muito grande.
Apesar de ter como material base a argila, as cermicas podem ser divididas em classes em
funo de diferenas na matria-prima e aditivos utilizados e nas etapas do processo de fabricao.
Cermica branca: compreende as louas de mesa, sanitrias e isolantes eltricos obtidos a
partir de uma massa branca.
Cermica de revestimento: so os azulejos, pastilhas e pisos utilizados em construes
civis e piscinas.

21
Cermicas vermelhas: so as telhas, tijolos e blocos de colorao avermelhada utilizados
na construo civil e louas de barro utilizadas na decorao domstica.
Materiais refratrios: so resistentes a choques mecnicos, variaes de temperatura e ata-
ques qumicos utilizados principalmente em equipamentos industriais.
Isolantes trmicos: podem ser ou no das classes dos materiais refratrios e, como o nome
diz, tm a funo de isolar termicamente os materiais que envolvem.
Cermica avanada: sua produo rigorosamente controlada, pois so utilizadas em
naves espaciais e satlites principalmente, mas tambm podem ser encontradas em apare-
lhos de som e vdeos e em catalisadores de carros.
Fritas: vidro modo utilizado no acabamento e em outras cermicas.
Abrasivos: so considerados parte da indstria cermica por apresentar matria-prima
semelhante. So exemplos xido de silcio e carbeto de silcio.
Vidros e cimento: tm a areia como matria-prima e por isso muitos no os consideram
materiais cermicos, porm esquecem que tanto a argila quanto a areia so constitudas
por xido de silcio.
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(a) (b) (c)


Figura 2.1 Alguns tipos de cermica: (a) cermica branca, (b) cermica de revestimento e (c) cermica vermelha.

2.2 Etapas da fabricao da cermica


A produo de cermicas pode ser dividida em quatro etapas: extrao e tratamento da mat-
ria-prima, modelagem das peas, tratamento trmico e acabamento. A seguir, conheceremos os
detalhes de cada uma delas.

2.2.1 Preparo da matria-prima


A matria-prima obtida atravs da minerao, na qual ocorre a primeira etapa de granulao.
Mesmo assim a argila ainda necessita ser moda e classificada de acordo com o tamanho dos gros, e,
dependendo da sua composio, precisa ser deixada em repouso para a decomposio do material
orgnico presente.

22 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Fique de olho!

As argilas so coloides eletronegativos com capacidade de absoro e reteno de gua. So formadas por silicatos hidra-
tados de alumnio Al4(Si4O10)(OH)8, outros minerais no argilosos como hidrxido de ferro e alumnio, feldspato mica e
quartzo e material orgnico. Apresentam grande plasticidade quando molhadas.

2.2.2 Moagem
Para reduzir o tamanho das partculas, a argila passa por moinhos nos quais podero ter sua
granulometria reduzida a 1 mm. No moinho adicionada tambm a gua, dando origem barro-
tina. H vrios tipos de moinhos, de rolo, de bolas, pista etc. Cada um ir fornecer um tamanho dife-
rente para os gros.

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Figura 2.2 Moinhos de rolo.

2.2.3 Preparo da massa


A massa preparada misturando-se argila, gua e aditivos que vo depender do tipo de cer-
mica que se deseja obter. A dosagem de gua e aditivos deve ser bem controlada, pois isso dar
caractersticas diferentes cermica.

2.2.4 Moldagem das peas


O processo de moldagem vai depender do tipo de pea que ser produzida com a cermica.
Fundio em molde: a barrotina derramada sobre moldes de gesso ou resina porosa que
possuem o formato desejado da pea e ali deixada at que o molde absorva o excesso de

Produo de Cermicas, Vidros e Cimento 23


gua da argila. Aps retirado, o molde tratado com injeo de ar para que seque e seja
reutilizado. Esse processo de moldagem utilizado principalmente para a confeco de
louas de mesa e louas sanitrias.
Prensagem: a massa com baixo teor de umidade passa por prensas, formando placas que
so utilizadas principalmente como pisos e cermicas de revestimento.
Extruso: a massa passa por uma mquina em que prensada por um pisto, formando
colunas que sero cortadas, formando peas regulares como tijolos, telhas e tubos.
Torneamento: a moldagem final da pea que ocorre normalmente aps a extruso. Pode
ser realizada em tornos mecnicos ou manuais.

2.2.5 Secagem
A aplicao de gua na massa essencial para sua moldagem, porm, para que a pea adquira
estabilidade sem apresentar defeitos como rachaduras e bolhas, necessrio que ocorra a secagem de
maneira lenta. Essa etapa realizada em secadores de gs natural que atingem a temperatura de 170 C.

2.2.6 Esmaltao
O esmalte uma camada fina aplicada cermica, cuja composio ir depender da pea a ser
produzida e da temperatura de queima. Alm da funo esttica, o esmalte tambm fornece pea
uma melhor resistncia mecnica e eltrica.

2.2.7 Queima
A queima ocorre na faixa de temperatura de 800 a 1700 C, por esse motivo necessrio que a
secagem seja realizada antes com a retirada do excesso de gua. Nessa faixa de temperatura formar-
-se-iam bolhas de vapor dgua, deformando a pea. A queima tem como objetivo dar estabilidade
ao formato da pea, resistncia temperatura, gua e a ataques qumicos, assim como fornecer as
caractersticas finais de cor, brilho e porosidade.

2.2.8 Acabamento
Algumas peas podem necessitar de acabamentos como polimento, corte e furos.

2.3 Impactos da indstria cermica ao ambiente


Como toda atividade humana, as indstrias de cermicas tambm podem gerar impactos
ao ambiente.
A gua utilizada em grande quantidade, j que est presente nos processos de preparo da
massa, na extruso e moldagem, na moagem por via mida, na confeco de esmaltes lquidos, alm de
ser utilizada na lavagem das peas finais. A gua utilizada preferencialmente vem de fontes subter
rneas, pois produtos qumicos adicionados gua tratada podem interferir na qualidade da cermica.

24 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Devido ao processo de queima, o setor de indstrias de cermicas utiliza grande quantidade
de gs natural e gs liquefeito de petrleo. A fonte de energia eltrica s utilizada nas mquinas de
moagem e prensagem.
Durante a confeco das peas so utilizados alguns aditivos, como plastificantes, fluidificantes
e antiespumantes, que podem ser poluentes. Alm disso, os corantes utilizados para a pintura de
algumas peas so xidos de metais pesados que podem ser txicos. Algumas substncias utilizadas
como pigmentos esto descritas na tabela a seguir.

Tabela 2.1 Pigmentos para o vidro

Cor Substncia

Verde xido de cromo e de cobalto

Azul Alumnio-zinco-cromo-cobalto

Amarelo Antimnio-chumbo

Preto Cobalto, nquel, mangans, vandio etc.

Cinza Estanho-antimnio, zinco-(cobalto-nquel)

Marrom xido de zinco

Vermelho Cdmio

Branco xido de crio ou de titnio

Outro impacto causado por essas indstrias a emisso de gases e material particulado para a
atmosfera. Em todos os processos de fabricao (minerao, transporte, moagem, secagem, esmalta-
o e queima) podem ser liberadas partculas provenientes da matria-prima e dos aditivos que
podem causar problemas respiratrios. No processo de queima e secagem so liberados gases prove-
nientes da queima dos combustveis, alm de gases produzidos pela combusto do material orgnico
presente na argila e de substncias volteis presentes nas colas e resinas utilizadas para decorao. Os
principais gases emitidos so o monxido de carbono, xidos de nitrognio e dixido de enxofre.
Os efluentes lquidos so gerados durante a lavagem da cermica e podem conter sulfatos, fos-
fonatos, cido silcico e metais pesados provenientes dos corantes. O descarte sem tratamento desses
efluentes pode trazer grandes problemas ao ambiente.

2.4 Processo de fabricao do vidro


O vidro resultado da fuso da areia juntamente com outros aditivos que aumentam de visco-
sidade ao passo que a temperatura da massa diminui sem cristalizar. O vidro reciclado, proveniente
de embalagens ou cacos que j tenham terminado com seu ciclo, tambm pode ser utilizado como
matria-prima para a confeco de novos vidros.
Alm da areia, outras substncias so utilizadas na composio desse material, como xido de cl-
cio, carbonatos de clcio e sdio, fundentes, estabilizadores e substncias que iro dar cor ao produto.

Produo de Cermicas, Vidros e Cimento 25


2.4.1 Composio
Nessa etapa so combinados os componentes que iro formar a mistura a ser fundida. Cada
tipo de vidro a ser produzido ter uma quantidade diferente de cada componente de acordo com as
caractersticas desejadas. A Tabela 2.2 mostra as matrias-primas utilizadas na fabricao do vidro,
bem como a funo de cada uma no processo.

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Figura 2.3 Material para casco de vidro.

Tabela 2.2 Principais matrias-primas do vidro

Matria-prima Funo Quantidade

Casco de vidro Diminuir o custo da produo. At 75%

Areia Vitrificante: constituinte principal do corpo do vidro. 73-75%

xido de sdio e de potssio Fundentes: ajudam a diminuir a temperatura de fuso. 12-13%

xido de clcio, magnsio e zinco Estabilizantes: estabilizam a massa. 12-13%

Corantes inorgnicos Afinadores: do cor e controlam a opacidade.

2.4.2 Fuso
Depois que todos os componentes so dosados e homogeneizados, a mistura passa para um
forno regenerativo, que chega temperatura de 1600 C na qual ocorrer a fuso, ou seja, a mistura
slida passar a ser um lquido, o vidro, cuja viscosidade aumenta medida que se diminui a tempe-
ratura. No final da zona de fuso, o vidro fundido sai na forma de fios e ento cortado por tesouras,
formando peas chamadas gotas.

26 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


2.4.3 Moldagem
Nessa etapa dada ao vidro a forma desejada. Deve haver grade controle na temperatura durante
a moldagem para que no haja aumento da viscosidade antes que a pea alcance seu formato.

2.4.3.1 Vidros para embalagens


Dois processos de moldagem so comuns na confeco de embalagens de vidro: o soprado-
-soprado e o prensado-soprado.
Soprado-soprado: nesse processo a gota enviada para um pr-molde no qual ser encai-
xada por ao de um sopro; em seguida, um novo sopro far com que a gota assuma o
formato do pr-molde. O vidro ento transferido para o molde final, novamente por
ao pneumtica, assumindo ento o formato final da embalagem.
Prensado-soprado: a gota ganha o pr-formato pela presso de um pisto metlico que
tambm responsvel por diminuir sua temperatura. O formato final adquirido tam-
bm por um sopro pneumtico contra o molde final.

2.4.3.2 Vidro impresso


Ao sair do forno, a massa fundente passa por entre dois rolos, um dos quais possui o desenho
que ser marcado na superfcie. Em seguida, o vidro passa para a etapa de recozimento.

2.4.3.3 Vidro aramado


A massa fundente passa por entre dois rolos juntamente com uma malha metlica que ficar
entre duas camadas de vidro. A vantagem desse tipo de vidro que ele no estilhaa ao quebrar,
alm de ser considerado no inflamvel.

2.4.3.4 L de vidro
A massa fundente passa por pequenos orifcios e ao sair pelo outro lado atingida por jatos de
ar, produzindo a l. A l de vidro muito utilizada na construo civil como forro, pois atua como
isolante trmico e acstico.

2.4.3.5 Fibra de vidro


A massa fundente colocada em um tanque com muitos orifcios que gira em alta velocidade,
produzindo os filetes que sero enrolados em cilindros.

2.4.4 Tratamento a quente da superfcie


adicionado cloreto de zinco ou cloreto de titnio superfcie para oferecer maior proteo
contra choques mecnicos, alm de evitar defeitos por deslizamento.

2.4.5 Recozimento
Nesse processo, o vidro reaquecido e resfriado de maneira lenta e controlada para que sua
superfcie fique homognea e sem falhas que possam levar a tenso e quebra.

Produo de Cermicas, Vidros e Cimento 27


2.4.6 Tratamento a frio da superfcie
Ao final da etapa de recozimento adicionada uma camada de polietileno, um polmero, que
confere maior resistncia superfcie.

Fique de olho!

Os espelhos so placas de vidro polido recoberto por uma camada de alguma substncia com capacidade refletora. Atual-
mente utiliza-se no processo de espelhao compostos de prata-amnia que so reduzidos prata metlica sobre a
superfcie do vidro. Em outro processo, a massa fundente passa por esteiras em que solues de prata so depositadas
em forma de spray.

2.5 Impacto da indstria de vidro ao ambiente


Assim como a indstria de cermicas, a indstria de vidro tambm emite material particulado
e xidos de enxofre, carbono e nitrognio para a atmosfera. Tambm h gasto de gua e de energia,
principalmente nas mquinas de modelagem.

Fique de olho!

Como j vimos, vidros que terminaram com seu ciclo de vida so reutilizados para a confeco de vidros novos no pro-
cesso de reciclagem. O resduo de vidro inerte e quando descartado de maneira inadequada pode chegar aos rios, cau-
sando turbidez e alterando o pH da gua, prejudicando assim a fauna local. O reuso do vidro reduz bastante seu volume,
e ele pode ento ser armazenado at que seja novamente utilizado.

Vadim Ratnikov/Shutterstock.com
2.6 Processo de fabricao
do cimento
O cimento tem grande importncia econmica, j
que a base de toda infraestrutura do pas como princi-
pal componente do concreto, material utilizado em todo
tipo de construo.
Ultimamente, a produo de cimento tem recebido
importncia devido ao fato de incorporar resduos
industriais em seu processo de fabricao.

2.6.1 Composio
Argila e calcrio (CaCO3) so os constituintes prin
cipais do cimento, em percentual que varia entre 75 e
80% de argila e 20 e 25% de calcrio. Outros componen-
tes so dosados e adicionados de acordo com o tipo de
cimento que se deseja produzir. A argila utilizada com- Figura 2.4 O cimento utilizado
posta basicamente de silicatos de alumnio e xidos de em todo tipo de construo.

28 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


ferro, silcio e alumnio. Aditivos, como minrios de ferro e areia, podem ser utilizados para corrigir
deficincias da argila.

2.6.2 Moagem de cru


Aps todos os componentes estarem dosados, a mistura passa pela moagem em moinhos de
bolas e/ou moinhos verticais, onde se transformar em um p fino e homogneo chamado farinha.

2.6.3 Pr-calcinao
Nessa etapa a farinha passa por um forno que aproveita os gases de sua sada para aquec-la,
chegando temperatura de 800 C. Na pr-calcinao iniciada a descarbonatao do calcrio, ou
seja, este comea a se transformar na cal.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

2.6.4 Clinquerizao
Aps a pr-calcinao, a mistura passa para o forno rotativo, que faz com que a massa percorra
todo o seu comprimento, comeando a fundir quando a temperatura chega a 1450 C, formando o
clnquer. Nessa temperatura o CaO reage com a slica e o alumnio, formando silicato e aluminato de
clcio. Esses compostos reagem com a gua, formando seus derivados hidratados.

2.6.5 Resfriamento
Em seguida o clnquer resfriado e passa por novo processo de moagem junto com gesso, que
responsvel por aumentar o tempo de manuseio do cimento, formando uma espcie de pelcula e a
escria, restos da indstria siderrgica. Como alguns componentes do clnquer so instveis, necess-
rio que o resfriamento seja rpido. O resfriamento feito por uma passagem de ar no clnquer.

2.7 Impactos da indstria de cimento ao ambiente


No processo de fabricao do cimento, cerca de 90% da energia consumida proveniente da
queima de combustveis. Os 10% restantes correspondem energia eltrica utilizada na moagem.
A gua utilizada principalmente nas torres de resfriamento e 100% reaproveitada para os
futuros processos. Assim, no so gerados efluentes lquidos.
A produo do clnquer libera grande quantidade de gs carbnico, tanto pela calcinao
quanto pela queima do combustvel, alm de gerar material particulado.

Produo de Cermicas, Vidros e Cimento 29


Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu os mtodos de preparao de materiais cermicos. Apesar de apre-
sentarem algumas diferenas no uso de matrias-primas e no modo de produo, o vidro e o cimento
tambm podem ser considerados materiais cermicos. De maneira geral, esses materiais so preparados
nas seguintes etapas: seleo da matria-prima, preparo da massa, moldagem e secagem.

Agora com voc!

1) Faa um esquema listando todas as operaes unitrias no processo de fabricao das


cermicas, do vidro e do cimento.
2) Que cuidados uma indstria cermica pode adotar a fim de diminuir sua contribui-
o para a poluio do ar?
3) Quais as consideraes que devem ser feitas na escolha do vidro em uma construo?
4) Explique o que so vidros impressos.
5) Qual a importncia da reciclagem do vidro?
6) As transformaes fsicas so aquelas que alteram o estado fsico dos materiais sem
alterar sua composio qumica, enquanto as transformaes qumicas alteram
justamente a composio qumica. Cite uma etapa no processo de fabricao do
cimento em que ocorra uma transformao fsica e uma em que ocorra a transfor-
mao qumica.
7) Qual a importncia da dosagem de aditivos no processo de fabricao dos vidros,
cimentos e cermicas?

30 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


3
A Indstria
Soda-Cloro

Para comear

Neste captulo, voc ir conhecer trs processos de produo de gs cloro, hidrxido de sdio e gs
hidrognio, bem como as vantagens e desvantagens de cada processo.

3.1 Eletrlise
As reaes de eletrlise so reaes de oxirreduo (com troca de eltrons) no espontneas
que ocorrem somente com a passagem de uma corrente eltrica.
Na eletrlise h dois eletrodos, o catodo (polo negativo), em que ocorre a reduo de uma
espcie, e o anodo (polo positivo), em que ocorre a oxidao de outra espcie.
H dois tipos de eletrlise: a gnea, que utiliza o sal fundido, e a aquosa, que usa o sal dissol-
vido em gua. No ltimo caso, o prprio solvente compete com o eletrlito, podendo ser oxidado
ou reduzido.
O gs cloro (Cl2), a soda custica (NaOH) e o gs hidrognio (H2) so produzidos em paralelo
pela eletrlise de salmouras (solues concentradas de cloreto de sdio NaCl).

31
Em 1774, o sueco Carl Wilhelm Scheele realizou a primeira reao que teve como produto o
gs cloro, misturando dixido de mangans e cido clordrico. Na poca, Scheele acreditava ter des-
coberto algum composto contendo oxignio.
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl 2 + 2H2O
Somente em 1810 Humphry Davy, qumico ingls, descobriu que esse gs era um novo ele-
mento qumico e deu o nome cloro por causa de sua cor (do grego chlors, que significa amarelo-
-esverdeado). Cerca de cem anos mais tarde, comeou a ser utilizado na sntese de produtos
qumicos, entre estes na produo do bis(2-cloroetil)sulfeto (gs mostarda), primeira arma qumica
utilizada na Primeira Guerra Mundial.
Atualmente 94% do cloro produzido consumido na indstria petroqumica. O gs muito
utilizado tambm para a sntese do policloreto de vinila (PVC), do poliuretano, na indstria de papel
e celulose, na indstria de tintas, na sntese de cido clordrico e hipoclorito de sdio (princpio
ativo da gua sanitria), alm do tratamento da gua.
J o hidrxido de sdio, popularmente conhecido como soda custica, utilizado para con-
trole de pH em tratamento de efluentes e de indstrias alimentcias, na produo de detergentes,
sabes, borrachas remanufaturadas e vidros opacos, no tratamento da celulose; catalisador de
diversas reaes de sntese e ainda tem uso domstico, principalmente para desentupimento de pias.
H trs tcnicas utilizadas nas indstrias de soda-cloro: a clula de mercrio, a clula de dia-
fragma e a clula de membrana seletiva. Todas as tecnologias empregam a eletrlise para a obteno
dos produtos. Veremos a seguir como ocorrem esses processos, bem como as vantagens e desvanta-
gens de cada tipo de clula, mas antes veja um exemplo de como ocorre a eletrlise.

Exemplo
Eletrlise aquosa do iodeto de potssio
Como dito anteriormente, quando o eletrlito dissolvido na gua, h uma competio entre
os ctions e os nions existentes na soluo e o solvente.
Quando o iodeto de potssio dissolvido em gua, forma os ons K+ e I:
KI(aq) K+(aq) + I(aq)
Ao mesmo tempo, a gua tambm se ioniza:
H2O H+ + OH
Para saber qual ction ser reduzido e qual nion ser oxidado, h uma regra que indica a faci-
lidade de troca de eltrons:
Ctions: metais alcalinos, alcalinos terrosos e Al3+< H+< demais ctions
nions: oxigenados < OH< no oxigenados < halognios

32 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Com base nisso, podemos perceber que o H+ tem preferncia em relao ao K+, assim como o
I tem a preferncia sobre o OH. Logo, as seguintes reaes iro ocorrer no catodo e no anodo:
Catodo: 2 H+ + 2e H2
Anodo: 2 I I2 + 2e
Balanceando e somando as quatro reaes, obtemos a seguinte equao global:
2 KI(aq)+ 2 H2O(aq) 2 KOH(aq)+ H2 + I2

3.1.1 Eletrlise com clulas de mercrio


Inicialmente a salmoura (soluo concentrada de sal) passa por um tratamento qumico com
ajuste de pH para a retirada de ctions indesejveis como Mg+, Fe+, Fe+ e Hg+. O precipitado
obtido aps o tratamento contm hidrxidos desses metais que sero lavados para que fiquem livres
de Hg+ que ainda possa estar solvel.
A salmoura ento conduzida clula eletroltica na qual ocorrer a eletrlise. Essa clula
formada por um anodo de grafite e um catodo mvel de mercrio. No anodo, os ons cloreto Cl so
oxidados ao gs cloro Cl2, enquanto no catodo os ons Na+ formam o sdio metlico, que ir se com-
binar ao mercrio, formando o amlgama de mercrio (Na(Hg)). A seguir, encontram-se as reaes
que ocorrem nos eletrodos, bem como a reao global.
2 NaCl(aq) 2 Na+(aq) + 2 Cl(aq)
Anodo: 2 Cl(aq) Cl2(g) + 2e

Catodo: 2 Na+(aq)+ 2 Hg0 + 2e 2 Na(Hg)


Equao global: 2 NaCl(aq) + 2 Hg0 Cl2(g) + 2 Na(Hg)

Fique de olho!

No exemplo da eletrlise do iodeto de potssio, voc aprendeu que o on H+ tem preferncia sobre
os metais alcalinos, formando ento o gs hidrognio. Porm, na eletrlise com eletrodo de mercrio,
possvel perceber que se formou Na(Hg). Isso deve lhe parecer estranho! Ocorre que a eletrlise, nor-
malmente, realizada com eletrodos inertes (que no reagem). Nesse caso, o eletrodo de mercrio no
inerte e participa da reao de oxirreduo, por isso no h formao de H2 nessa etapa.

A Indstria Soda-Cloro 33
O uso do mercrio no catodo diminui a reatividade do sdio com a gua. Assim como os
outros metais alcalinos, a reao do sdio com a gua muito violenta, libera muito calor e produz o
gs hidrognio, que explosivo. O amlgama ser ento conduzido a outro compartimento, a clula
secundria. Nessa nova diviso, o amlgama ser o anodo e ir produzir o on Na+, enquanto no
catodo de ferro ou grafite a gua ser reduzida a H2. A gua injetada contracorrente para que a rea-
o ocorra de maneira amena. A seguir, esto as reaes que ocorrem na clula secundria.
Anodo: 2 Na(Hg) 2 Na+ + 2 Hg0 + 2e
Catodo: 2 H2O + 2e 2 OH(aq) + H2(aq)
Equao global: 2 Na(Hg)+ 2 H2O 2 NaOH(aq) + H2 + Hg0

Tratamento Tratamento
Salmoura
qumico de efluente

Cl2 Filtrao
Clula
eletroltica

Hg
Decomposio NaOH e
do Na(Hg) H2

Figura 3.1 Fluxograma da eletrlise com eletrodo de mercrio.

Reunindo as equaes globais que ocorrem em cada etapa, obtm-se a seguinte equao global
para o processo:
2 NaCl(aq) + H2O 2 NaOH(aq) + Cl2(g) + H2(g)
Ao final do processo pode haver ons Hg2+ na salmoura proveniente das clulas eletrolticas.
Outro fator que pode aumentar a concentrao desse ction a queda de energia, pois quando isso
ocorre o aparelho pode ficar parado por tempo suficiente para que o gs cloro formado oxide o mer-
crio metlico a Hg+. Por causa desses fatos, a salmoura deve ser tratada antes de retornar ao incio
do processo. Costuma-se adicionar agentes precipitantes, como o sulfeto de sdio (Na2S), que for-
mar um sal insolvel de mercrio HgS e que poder ser retirado por filtrao.

3.1.2 Eletrlise com clulas tipo diafragma


Esse mtodo utiliza um catodo de ao ou ferro e um anodo de titnio coberto por platina ou
xido de platina. Para separar os dois eletrodos, usa-se um diafragma poroso de amianto, um silicato
mineral, que tem boa estabilidade qumica. Esse diafragma permite a troca inica sem deixar que
ocorra a difuso dos produtos. Nesse procedimento, ocorre escoamento da salmoura do anodo para
o catodo, evitando reaes paralelas.
Os ons Na+ chegam ao catodo por escoamento e vo se juntar s hidroxilas OH formadas
nesse eletrodo pela eletrlise da gua, que tambm produz gs hidrognio. O diafragma impede

34 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


ainda que as hidroxilas cheguem ao anodo, no qual ocorre a produo do Cl2, que podem reagir for-
mando hipoclorito de sdio e clorato de sdio.
Com o tempo, o diafragma tem que ser trocado, pois seus poros entopem devido ao ataque de
produtos da eletrlise e de impurezas da salmoura. Outro problema desse mtodo que o amianto
utilizado no diafragma cancergeno.

3.1.3 Eletrlise em clulas de membrana


um mtodo similar ao descrito anteriormente. Dois compartimentos, catlito e anlito, so
separados por uma membrana seletiva de troca catinica que permite a passagem dos ons Na+,
porm no permite a passagem dos ons OH e Cl. As primeiras membranas foram feitas de per-
fluorossulfonato, atualmente utilizam-se membranas de camada dupla de cidos perfluorcarboxlico
e perfluorossulfnico. No anodo, feito de titnio, os ons Cl so oxidados a gs cloro Cl2. Os ons
Na+ migram para o catodo, feito de nquel, onde se juntam s hidroxilas provenientes da eletrlise da
gua, formando a soluo de NaOH. Assim como na eletrlise com celas de diafragma, a eletrlise
da gua produz tambm o gs H2.

Tratamento Tratamento
Salmoura
qumico de efluente

Filtrao

Clula
Cl2 H2
eletroltica

NaOH

Figura 3.2 Fluxograma da eletrlise com clulas de diafragma e de membrana.

As equaes que ocorrem no anodo e no catodo dos dois ltimos processos esto descritas a seguir:
Anodo: 2 NaCl(aq) 2 Na+(aq) + 2 Cl(aq)
2 Cl(aq) Cl2(g) + 2e

Catodo: 2 H2O + 2e 2 OH(aq) + H2(g)


2 Na+(aq) + 2 OH(aq) 2 NaOH(aq)

Reao global: 2 NaCl(aq) +2 H2O 2 NaOH(aq) +Cl2(g) + H2(g)

A Indstria Soda-Cloro 35
Como podemos perceber, os trs processos fornecem a mesma reao global.

Tabela 3.1 Comparao das clulas eletrolticas

Vantagens Desvantagens

A soda custica no necessita de operao de Maior consumo de energia eltrica.


concentrao.
O mercrio poluente, porm, pode ser controlado.
Clula de mercrio
Produtos com qualidade.

As matrias-primas no precisam ser de alta pureza.

Menor consumo de energia eltrica. Exige concentrao da soda custica.

O segundo processo em utilizao no mundo. As matrias-primas precisam ser de alta pureza.

Clula de diafragma Os produtos so impuros.

O custo de manuteno do diafragma alto.

O asbesto material txico.

Baixo consumo de energia. As matrias-primas precisam ser de alta pureza.

Clula de membrana Boa qualidade dos produtos. A manuteno cara.

No poluente nem txico.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu trs processos de produo de gs cloro, soda custica e gs hidro-
gnio, todos eles a partir da eletrlise de salmouras. Aps conhecer suas vantagens e desvantagens, pode-
mos perceber que, apesar de apresentar alto custo de manuteno, o processo mais vantajoso o que
utiliza clula de membrana.

Agora com voc!

1) Quais as caractersticas das reaes de eletrlise?


2) Quais os produtos da eletrlise aquosa do MgCl2? Equacione as semirreaes no
anodo e no catodo e a reao global.
3) Se a eletrlise fosse realizada utilizando cloreto de zinco, ZnCl2, seria formado algum
hidrxido? Justifique.
4) Qual a importncia do tratamento qumico das salmouras?
5) Por que podemos dizer que o processo que utiliza a clula de membrana o mais
vantajoso?
6) Que controles um tcnico deve ter no processo que utiliza eletrodos de mercrio?

36 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


4
Fertilizantes

Para comear

Neste captulo voc ir conhecer a importncia dos fertilizantes para a agricultura, assim como as
formas de produo dos seus diferentes tipos.

4.1 Introduo
Os fertilizantes tm como funo fornecer ao solo os nutrientes necessrios para o bom cresci-
mento do cultivo agrcola ou repor esses nutrientes aps a colheita. Podem ser orgnicos ou inorg-
nicos, naturais ou sintticos.
Os elementos que compem os fertilizantes so classificados em macro e micronutrientes. Os
macronutrientes (nitrognio, carbono, potssio, fsforo, hidrognio, enxofre, clcio e magnsio) so
aqueles de que a planta necessita em maior quantidade, ao passo que os micronutrientes (cloro, boro,
zinco, sdio, mangans, cobalto, silcio, ferro e cobre) so necessrios em quantidades menores. Porm,
as maiores deficincias do solo costumam ser dos nutrientes fontes de nitrognio, fsforo e potssio.
As principais matrias-primas utilizadas na produo de fertilizantes so o gs natural, res-
duos asflticos do petrleo, nafta, rochas fosfticas, rochas potssicas e de enxofre.

37
Federico Rostagno/Shutterstock.com
Figura 4.1 Aplicao de fertilizantes em uma plantao.

4.2 Qualidade
Os fertilizantes tm sua qualidade medida de acordo com a granulometria e a fluidez, que iro
afetar, respectivamente, a dissoluo e a facilidade de escoamento; e a consistncia, que responsvel
pela resistncia dos gros, permitindo armazenagem e transporte.

4.3 Fertilizantes fontes de nitrognio


O nitrognio constitui as protenas e a clorofila, essencial para a fotossntese. Assim, fertilizan-
tes nitrogenados so muito utilizados para maior produtividade agrcola.
A matria-prima para esses fertilizantes a amnia. Esta, por sua vez, sintetizada pela reao
do nitrognio do ar com o hidrognio proveniente da nafta do petrleo.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
As principais fontes de nitrognio para as plantas so a ureia, o sulfato de amnio, misturas
contendo nitrognio e fsforo (MAP e DAP) e o nitroclcio.

38 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Amplie seus conhecimentos

A fotossntese um processo realizado por plantas e algas que permite que estas produzam a glicose, que ser fonte de
energia no s para elas como tambm para toda a cadeia alimentar. O que torna as plantas e algas aptas a realizar a
fotossntese a clorofila, substncia capaz de canalizar a energia solar para ser utilizada nas reaes qumicas que ocor-
rem no interior das clulas das plantas a fim de produzir glicose.

A estrutura da clorofila, que se encontra a seguir, possui tomos de nitrognio, da a necessidade desse elemento qumico
como nutriente para a planta.

Alejandro Porto/Wikimedia Commons


Figura 4.2 Estrutura da clorofila.

Saiba mais sobre a clorofila e esse importante processo acessando:

<http://www.infoescola.com/plantas/clorofila/>.

4.3.1 Ureia
Dentre todos os fertilizantes slidos, a ureia (NH2)2CO o que apresenta a maior concen-
trao de nitrognio, alm de ser a mais estvel quimicamente. sintetizada reagindo-se a amnia
com gs carbnico.
2 NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O(g)

4.3.2 Sulfato de amnio


Apesar de ter uma concentrao de nitrognio mais baixa que a ureia, o sulfato de amnio
(NH4)2SO4 possui 20% de enxofre em sua composio. muito utilizado quando o solo, alm de
necessitar de nitrognio, pobre em enxofre.

Fertilizantes 39
sintetizado a partir da reao de neutralizao da amnia com cido sulfrico.
2 NH3(g) + H2SO4(aq) (NH4)2SO4(aq)

4.3.3 Fosfato monoamnico MAP e fosfato diamnico DAP


O MAP e o DAP, cujos nomes IUPAC so respectivamente di-hidrogenofosfato de amnio
(NH4)H2PO4 e hidrogenofosfato de amnio (NH4)2HPO4, so vendidos na forma de misturas gra-
nuladas como fertilizantes secos. Alm de fornecer nitrognio, tambm so grandes fontes de fs-
foro. So sintetizados a partir da neutralizao da amnia com cido fosfrico.
NH3(g) + H3PO4(aq) (NH4)H2PO4(aq)
2 NH3(g) + H3PO4(aq) (NH4)2HPO4(aq)

4.3.4 Nitroclcio
Dentre todos os fertilizantes nitrogenados o nitroclcio o mais instvel quimicamente
no solo. Possui em sua composio 7% de clcio. Consiste na mistura do sal nitrato de amnio,
NH4NO3, e o calcrio, CaCO3, ambos slidos.
O nitrato de amnio, por sua vez, sintetizado a partir da reao entre nitrato de prata e amnia.
NH3(aq) + AgNO3(aq) + H2O(l) NH4NO3(aq) + AgOH(aq)
A amnia diluda em gua forma a soluo de NH4OH, que tambm costuma ser utilizada
como fonte de nitrognio.
NH3(g) + H2O(l) NH4OH(aq)

4.4 Fertilizantes fontes de fsforo


O fsforo participa de processos como armazenamento e controle do uso da energia, alm de
contribuir para o crescimento de razes e frutos e na qualidade dos gros. Esse elemento encon-
trado nas rochas em forma de fosfatos, logo as principais matrias-primas para a produo de fertili-
zantes fosfatados so as rochas fosfticas e o enxofre.
As principais fontes de enxofre utilizadas so os fosfatos de amnio, j citados anteriormente,
o superfosfato simples, o superfosfato duplo ou triplo e o termofosfato.

4.4.1 Superfosfato simples


O superfosfato simples, CaHPO4 . 2H2O, vendido na forma granulada ou pulverizada. Pos-
sui 20% de fsforo, 16% de clcio e 12% de enxofre em sua composio. vantajoso por no alterar
as propriedades fsico-qumicas do solo. produzido a partir do tratamento da rocha fosftica com
cido sulfrico.
Ca3(PO4)2(s) + H2SO4(aq) 2 CaHPO4(aq) + CaSO4(aq)

40 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


4.4.2 Superfosfato triplo
A principal diferena entre o superfosfato triplo, Ca(HPO4)2 . 2H2O, e o superfosfato simples
a diferena de concentrao do fsforo, que chega a 45%. O superfosfato simples tambm no altera
as propriedades do solo.
A rocha fosftica tratada com cido sulfrico e cido fosfrico, produzindo ento o fosfato
triplo e gesso CaSO4 como subprodutos.
Ca3(PO4)2(s) + H2SO4(aq) + 2 H3PO4(aq) 2 Ca(HPO4)2(aq) + CaSO4(aq) + 4 H+(aq)

4.4.3 Termofosfato
preparado a partir do aquecimento de rochas fosfticas enriquecidas com silicatos de clcio
e magnsio, chegando temperatura de 1500 C quando funde. A rocha incandescente ento res-
friada com jatos de gua, transformando-se em um p granulado. Alm de ser fonte de fsforo, pode
apresentar em sua composio at 16% de clcio, alm de 5% de magnsio e silcio.
Todos os fertilizantes nitrogenados e fosfatados que so comercializados na forma slida, mas so
sintetizados na forma aquosa, tm a gua evaporada aps a sntese para serem obtidos na forma comercial.

Exemplo
Estequiometria

Atravs de clculos estequiomtricos possvel prever a massa dos produtos de uma reao, a quantidade de reagentes
necessria, o rendimento de uma reao e o grau de pureza dos produtos. Para fazer esses clculos basta conhecer a
reao e a relao a seguir para fazer as contas, que so regras de trs simples:

1 mol = 6 x 1023 molculas = X gramas = 22,4 L

em que X a massa do composto que ser vista na tabela peridica.

Hidrognio gasoso reage com nitrognio gasoso em altas temperaturas e presso para formar amnia, de acordo com a
reao a seguir:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


a) Qual a massa de amnia produzida a partir de 18 g de hidrognio? Dados: massa do H = 1g/mol; massa do
N = 14 g/mol.

Pela reao e pelos dados de massa da tabela peridica, podemos tirar a primeira linha da regra de trs; a segunda
ser obtida a partir do enunciado da questo.

Massa de H2 Massa de NH3


3mol x 2g 2mol x 17g
=
18g x

18 . 2 . 17
x= = 102 g
3.2

Fertilizantes 41
b) Qual o rendimento da reao, sabendo que foram produzidos somente 96 g?

Sabemos que 102 g seriam produzidos se o rendimento fosse de 100%, ou seja, se todo o hidrognio reagisse.
Como foram produzidos somente 96 g, temos que descobrir qual a porcentagem do hidrognio que reagiu, ou seja,
qual o rendimento da reao.

102 g 100%
=
96 g x

96 . 100
x= = 94%
102

4.5 Fertilizantes fontes de potssio


O potssio responsvel pelo equilbrio de cargas no interior da clula e pela hidratao da
planta. Esse elemento encontrado em minerais como a silvita, a silvinita, a carnalita e a langbenita.
O potssio fornecido ao solo diretamente da matria-prima, ou seja, no necessrio nenhum tra-
tamento trmico ou qumico para coloc-lo no solo. O cloreto de potssio, KCl, e o sulfato de pots-
sio, K2SO4, so os sais mais utilizados como fertilizantes.

farbled/Shutterstock.com

Figura 4.3 Silvita.

42 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Fique de olho!

de grande importncia conhecer o pH do solo, visto que suas variaes tm grande influencia no crescimento das plan-
taes. A faixa de pH mais adequada de 6,0-7,0, pois entre esses valores h maior disponibilidade de nutrientes.

Em solo cido h o acmulo dos ons de alumnio, ferro e mangans, que so txicos para as plantas. Alm disso, a aci-
dez pode causar reduo dos micro-organismos decompositores, baixar os teores de Ca e Mg e a disponibilidade do fs-
foro, e inibe a fixao de nitrognio nas leguminosas.

A neutralizao da acidez do solo feita pelo processo de calagem, que consiste na aplicao de calcrio no solo em
doses adequadas de acordo com o pH.

Por outro lado, solos com pH muito alcalino tambm ficam deficientes em fsforo devido formao de compostos inso-
lveis com clcio, apresentam altos teores de clcio, magnsio, potssio e sdio e deficincia em outros micronutrientes
(exceto molibdnio e cloro); e perdem nitrognio pela formao de amnia, que um composto voltil.

4.6 Impactos ao ambiente


Como j vimos, o gesso um dos produtos do tratamento cido de rochas fosfticas na produ-
o de fertilizantes fosfatados. Esse gesso guardado em pilhas e necessita de um cuidado especial
para que nem ele nem as guas cidas residuais atinjam os lenis freticos. O gesso produzido pode
ter duas finalidades: servir como corretor de acidez do solo aps ser tratado ou ser enviado para a
indstria de construo civil.
A indstria de fertilizantes produz efluentes lquidos cidos e alcalinos que devem ser tratados
e neutralizados antes de serem descartados.
Quanto poluio atmosfrica, so emitidos pelas fbricas produtoras de cido os gases dos
xidos de enxofre e de nitrognio, alm de material particulado provenientes da produo de nitra-
tos e carbonatos e do processo de granulao.

Exemplo
O pH ou potencial hidrogeninico pode ser calculado a partir da frmula:

pH = log [H+],

em que [H+] a concentrao do on hidrognio no meio.

Qual o pH de uma amostra de solo que apresenta concentrao de ction hidrognio igual a 0,03 mol/L?

pH = log [H+]

pH = log [0,03]

pH = log [103]

pH = 3 . (-log 10), com log 10 =1

pH = 3

Fertilizantes 43
4.7 Informaes de periculosidade e
efeitos ao ambiente

4.7.1 Ureia
A ureia um slido branco, corrosivo e irritante pele que se decompe quando aquecida.
Reage violentamente com oxidantes fortes, nitritos, cloretos e percloratos inorgnicos, causando
incndio e exploso. No causa danos fauna e flora aquticas.

4.7.2 Sulfato de amnio


um slido branco que apresenta pH na faixa de 3,5-5,0 quando dissolvido em gua. A com-
busto de amnio pode resultar na emisso de gases txicos de xidos de nitrognio. biodegrad-
vel, no sendo prejudicial ao ambiente.

4.7.3 MAP e DAP


O MAP e o DAP so slidos brancos solveis em gua que apresentam pH alcalino. Reagem
com hipoclorito de sdio e se decompem em temperaturas altas, produzindo gases txicos como
amnia e xidos de nitrognio e fsforo. Podem saturar cursos de gua em nitrognio e fsforo.

4.7.4 Superfosfato simples


O superfosfato simples um slido que apresenta alta solubilidade em gua, e seu pH varia na
faixa de 2,5 a 3,0. Desse modo, pode diminuir o teor mineral devido sua acidez.
Se exposto a altas temperaturas, pode se decompor, liberando gases fosfatados txicos que
podem causar problemas respiratrios.

4.7.5 Superfosfato triplo


Bastante solvel em gua, apresenta pH menor que 4,5. Sua alta solubilidade permite que seja
rapidamente incorporado pelas plantas. Pode contaminar cursos de gua, saturando-os em fsforo.
Assim como o superfosfato simples, decompe-se liberando gases fosfatados txicos se
exposto a altas temperaturas.
Em contato com materiais alcalinos, gera o gs amnia.

4.7.6 Termofosfato
um slido preto ou marrom, parcialmente solvel em gua, que apresenta pH maior que 7.
Por no ser muito solvel, no txico para a vida aqutica e no bioacumulativo.

44 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


4.8 Adubao orgnica
A adubao orgnica consiste na insero, no solo, de resduos de origem animal e vegetal que
ao se decomporem pela ao de micro-organismos se transformam em hmus, um lquido rico em
nitrognio e carbono.
O esterco o adubo orgnico de origem animal mais usado. formado por excrementos
slido e lquidos misturados ou no com restos vegetais. uma fonte rpida de potssio, fsforo
e clcio. O nitrognio e o carbono sero disponveis medida que o material vai entrando em
decomposio.
Os adubos de origem vegetal normalmente so provenientes dos restos deixados ao fim de
cada safra. Tambm comum o uso de resduos agroindustriais, como a vinhaa e a torta de filtro,
oriundos das destilarias de lcool e da indstria aucareira, respectivamente.

Swapan Photography/Shutterstock.com

Figura 4.4 Esterco utilizado como adubo orgnico.

A adubao orgnica apresenta diversas vantagens, como a melhora da agregao do solo,


reteno de gua diminuindo a eroso, diminuio da variao de temperatura do solo. Porm, o
adubo orgnico muitas vezes no supre a necessidade de nutrientes que se deve fornecer ao solo, a
no ser que sejam adicionados adubos orgnicos em grande quantidade.

Fertilizantes 45
Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu os meios de produo e obteno dos fertilizantes, assim como suas
funes para as plantas. Voc tambm pde conhecer os perigos que alguns fertilizantes podem causar e
ainda o processo de adubao orgnica.

Agora com voc!

1) A cal virgem, jogada ao solo, entra em contato com a gua, produzindo a cal hidra
tada, de acordo com a equao a seguir:

CaO + H2O Ca(OH)2


Se, na correo de um solo cido foram utilizados 15 gramas de cal virgem, que apre-
senta 60% em massa de CaO, qual ser massa de cal hidratada obtida?
2) Qual o pH de uma amostra de solo que apresenta concentrao de ction hidrognio
igual a 0,01 mol/L?
3) Qual o pH de uma amostra de solo que apresenta concentrao de ction hidrognio
igual a 0,03? Dado log 3 = 0,47.
4) De acordo com a sntese da ureia, qual a quantidade dessa substncia que produzi-
da a partir de 170 g de amnia, sabendo que a reao apresenta 100% de rendimento?
5) Uma amostra de 5 kg de uma rocha fosftica aquecida para a obteno do termo-
fosfato. Sabendo que foram obtidos 2 kg do fertilizante, determine o percentual desse
componente na rocha.
6) A granulometria uma das propriedades que determina a qualidade dos fertilizantes.
Quanto maiores os gros, pior a eficincia do fertilizante. Justifique.
7) Quais so as vantagens e as desvantagens da adubao orgnica?

46 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


5
Gases
Industriais

Para comear

Neste captulo voc vai conhecer os gases utilizados nas indstrias, bem como suas funcionalida-
des e mtodos de produo.

5.1 O que so gases industriais?


Os gases industriais so aqueles fabricados e vendidos para a utilizao em diversos setores
com diversas aplicaes. Podem ser orgnicos ou inorgnicos, retirados diretamente da atmosfera
ou sintetizados.
So utilizados em diversos setores industriais, como nas indstrias de petrleo e gs, siderr-
gicas, eletrnicas, automobilsticas, qumicas, alimentcias, farmacuticas, de borrachas e plsticos,
papel e celulose, entre outras.

47
Na Tabela 5.1 voc ir encontrar as demandas de alguns gases industriais.

Tabela 5.1 Gases e suas demandas

Gases industriais Setores demandantes

Bebidas

Gelo seco

Gs carbnico Indstria txtil

Saneamento

Metalurgia

Hospitalar

Gases atmosfricos Qumica

Nitrognio Mecnica

Oxignio Metalrgica

Argnio Siderrgica

Transporte

Alimentos

Hidrognio Qumica

Fertilizantes

Acetileno Eletroeletrnica

Os gases so ainda classificados como gases industriais ou medicinais:

Gases industriais Gases medicinais

Oxignio

Nitrognio
Oxignio
Argnio
xido nitroso
xido nitroso
Misturas binrias ou tercirias
Dixido de carbono

Hidrognio

Alm disso, podem ainda ser classificados como gases especiais, que so gases mais raros, que
existem em pouca quantidade, como o hlio, e ainda quanto ao tipo de obteno, que pode ser por
fracionamento do ar atmosfrico ou por processos qumicos.
Alm de todas essas aplicaes, os setores de cincia e tecnologia tm investido bastante em
pesquisas e usos para o gs combustvel, visto que uma de nossas maiores fontes de energia, o petr-
leo, tende a acabar.

48 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


5.2 Gases industriais, aplicaes e obteno

5.2.1 Nitrognio
Nossa atmosfera composta por 78% de gs nitrognio, 21% de gs oxignio e 1% de outros
gases. Apesar de ser muito abundante na atmosfera, o nitrognio encontra-se em uma concentrao
muito baixa na crosta terrestre, de apenas 19 ppm (partes por milho).
O nitrognio um gs inerte e no participa da nossa respirao, porm esse elemento indis-
pensvel ao nosso organismo, pois faz parte das protenas que formam nosso corpo, assim como das
molculas formadoras do DNA. Assim, nosso organismo consegue todo o nitrognio necessrio por
meio da alimentao.
Alguns micro-organismos tm a capacidade de fixar o nitrognio, tornando-o disponvel para
absoro pelas plantas. Essas plantas so a maior fonte de nitrognio para a alimentao dos animais.
O gs nitrognio tem grande aplicao na indstria qumica, por exemplo quando necessria
a utilizao de uma atmosfera inerte nas reaes. O nitrognio lquido utilizado como gs refrige-
rante na indstria de alimentos para o congelamento e transporte e tambm na indstria qumica,
quando se deseja chegar a temperaturas muito baixas. O nitrognio lquido fornece ao sistema uma
temperatura de 78 C.

Crdito: Thierry Maffeis/Shutterstock.com

Figura 5.1 Nitrognio lquido.

Gases Industriais 49
O maior uso do gs nitrognio pela indstria qumica na produo de amnia (NH3).
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Esse gs, por sua vez, utilizado como gs refrigerante na produo de gelo e na manuteno
de baixas temperaturas em diversas indstrias. A amnia tambm matria-prima para a produo
de cido ntrico e para a sntese da ureia, (NH2)2CO, e de outros fertilizantes.
2 NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O(g)
A obteno do nitrognio em larga escala atualmente ocorre somente por um processo: a
liquefao seguida da destilao fracionada do ar atmosfrico. Como os gases presentes na atmosfera
apresentam pontos de ebulio muito prximos, necessrio que a destilao fracionada seja ben-
feita para a separao bem-sucedida dos componentes.

5.2.2 Oxignio
O gs oxignio o segundo mais abundante de nossa atmosfera. um gs inodoro, incolor,
inspido e atxico. Sozinho no inflamvel, mas um gs comburente, ou seja, alimenta chamas,
podendo causar exploses. Possui um alto poder oxidante. indispensvel ao nosso organismo,
visto que faz parte de nossa respirao e das reaes de produo de energia para nosso corpo.
Nas indstrias metalrgicas e siderrgicas, o oxignio utilizado para a combusto e ajuste
do teor de carbono no ao e na solda. A combusto permite aumentar a concentrao de CO2 nos
fumos industriais, sendo a primeira etapa de armazenagem desse gs.
utilizado ainda como branqueador nas indstrias de papel e celulose, representando uma
opo para a no utilizao do cloro. No tratamento de efluentes que utilizam o lodo ativado por
micro-organismos, aumenta a atividade biolgica.
Tambm muito utilizado em aparelhos de respirao artificial em hospitais e em cilindros
de mergulho.
Assim como o gs nitrognio, o gs oxignio tambm obtido pela liquefao do ar atmosf-
rico e destilao fracionada do ar liquefeito.

5.2.3 Argnio
O argnio um gs nobre, incolor, inodoro, inspido e inerte. Foi o primeiro gs nobre a
ser descoberto em nosso planeta, visto que j se havia descoberto o gs hlio no Sol por mtodos
espectroscpicos.
O argnio produzido de maneira natural pelo decaimento do istopo radioativo pots-
sio-40 existente nas rochas, atravs da emisso de uma partcula (beta). O argnio migra len-
tamente das rochas para a atmosfera. A datao de argnio-potssio em rochas utilizada para
calcular a idade da Terra.
Os principais usos para o argnio so a soldagem de metais que necessitam de uma atmosfera
inerte para que no sofram oxidao, como alumnio, ao inoxidvel, zircnio, titnio e urnio; a

50 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


fabricao de cristais de semicondutores; e em extintores de incndio utilizados em locais com mate-
riais que necessitam de cuidados especiais, como microcomputadores e documentos histricos.
O argnio tambm utilizado como gs inerte em lmpadas para aparelhos de espectrometria
de absoro atmica usados em laboratrios de qumica analtica.
O argnio obtido juntamente com o nitrognio e o oxignio na liquefao e destilao fracio-
nada do ar atmosfrico.

Crdito: xtrekx/Shutterstock.com
Figura 5.2 Atmosfera inerte de argnio.

Fique de olho!

A liquefao um processo em que um gs passa para a fase lquida. Na teoria, qualquer gs pode se liquefazer, porm,
para alguns deles, necessrio que a temperatura seja baixssima. Por exemplo, as temperaturas de liquefao (que so
idnticas de ebulio) para o nitrognio, o oxignio e o argnio so, respectivamente, 196, 223 e 186 C. Porm,
como difcil chegar a essas temperaturas, esses gases so liquefeitos em recipientes sob altas presses.

A presso faz com que as molculas se aproximem e a interao entre elas seja maior, e assim torna-se possvel que pas-
sem para o estado lquido.

5.2.4 Hidrognio
O hidrognio o elemento mais leve da tabela peridica. No encontrado puro em nosso
planeta, estando sempre ligado a outro elemento qumico. Para se obter o gs hidrognio, necessrio
ento fornecer energia para dissoci-lo.
Esse gs foi sintetizado pela primeira vez misturando-se cido sulfrico com ferro. Mais tarde
observou-se que a reao entre cido clordrico e zinco tambm produzia esse gs.

Gases Industriais 51
Atualmente h vrios processos de produo de hidrognio, todos eles necessitando de energia
para ocorrer.
A eletrlise da gua utiliza clulas com membranas de troca inica uma tcnica que pro-
duz hidrognio gasoso perfeitamente puro e pode utilizar energia renovvel, como solar, elica ou
hdrica. Porm, atualmente, so utilizadas somente fontes de energia no renovveis e poluidoras.
2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g)
A reforma a vapor de hidrocarbonetos um processo muito utilizado para a gerao do gs
hidrognio nas refinarias de petrleo. Esse processo consiste no aquecimento do gs natural e dos
gases produzidos na refinaria, todos eles hidrocarbonetos, com vapor dgua sob altas temperaturas e
utilizando-se um catalisador.
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
O monxido de carbono pode continuar reagindo com o vapor dgua, produzindo CO2 e H2,
aumentando assim o rendimento na produo de hidrognio.
A desvantagem desse processo que a matria-prima utilizada uma fonte no renovvel e
tende a se esgotar no futuro.
O hidrognio pode ser sintetizado ainda pela reao de metais alcalinos com gua e de cidos
clordrico ou sulfrico com metais como ferro ou zinco.
Na(s) + H2O(l) NaOH(aq) + H2(g)
2 HCl(aq) + Zn(s) H2(g) + ZnCl2(aq)
Processos biolgicos de produo de hidrognio tm ganhado bastante destaque, pois no so
poluentes e no necessitam de matria-prima no renovvel.
Na dcada de 1990 foram descobertas bactrias que produzem uma enzima resistente ao calor
que capaz de degradar a molcula de glicose produzindo hidrognio. Essa tecnologia pode ser
usada para esse fim a partir da celulose da madeira, que um polmero da glicose. O calor pode ser
usado, visto que as enzimas so resistentes, para acelerar o processo. Recentemente foram descober-
tas microalgas capazes de produzir hidrognio em condies especficas.
O hidrognio um gs inflamvel e explosivo, logo deve ser armazenado e transportado com
cuidado, longe de materiais que produzam fogo ou fascas.
O gs hidrognio utilizado na sntese da amnia, cido clordrico e metanol, por exemplo.
Tambm muito usado na indstria alimentcia para a saturao de gorduras que sero utilizadas
em margarinas e chocolates. O deutrio (hidrognio-2), istopo do hidrognio, utilizado em usinas
de fuso nuclear, produzindo energia.

52 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


O maior uso do gs hidrognio est nas refinarias de petrleo. As prprias refinarias produzem
o gs a partir da reforma a vapor e o utilizam em diversos processos de produo de derivados de
petrleo, como hidrodessulforizao e hidrocraqueamento.
O hidrognio tem sido chamado de combustvel do futuro, pois estuda-se a possibilidade de
esse material substituir os derivados do petrleo, fonte que ir se esgotar. A combusto do hidrog-
nio, alm de no gerar gases poluentes, a que gera maior quantidade de energia, 142 KJ, ao passo
que a gasolina libera 48 KJ. O problema do uso do hidrognio como combustvel so os processos
caros de obteno desse gs.

5.2.5 Hlio
O gs hlio monoatmico, incolor e inodoro, apresenta o menor ponto de ebulio (268,93 C)
de todos os elementos qumicos. o segundo elemento mais abundante no universo, atrs somente
do hidrognio, porm escasso na nossa atmosfera terrestre. Pode ser encontrado em depsitos sub-
terrneos naturais de gs em quantidade para explorao. utilizado no enchimento de bales e
dirigveis, como lquido refrigerante de materiais supercondutores.

5.2.6 Acetileno
O acetileno um gs de frmula molecular C2H2 bastante reativo devido ligao tripla entre
os carbonos. Sofre polimerizao e ciclizao facilmente. um gs explosivo se for armazenado em
altas presses, por isso deve ser armazenado com gases inertes, que diminuem o risco de exploso, e
no deve ser comprimido a presses acima de 2 atm.
No comum se encontrar acetileno na composio do petrleo, por se tratar de um gs muito
reativo, porm durante os processos de refino esse gs pode ser produzido.
Nas indstrias qumicas, o acetileno produzido a partir da reao do carbureto de clcio,
CaC2, com gua. O carbureto por sua vez sintetizado a partir da reao de cal, CaO, com carvo
em fornos eltricos.
CaO(s) + C(s) CaC2(s) + CO(g)
CaC2(s) + H2O(l) C2H2(g) + Ca(OH)2(aq)
A sntese por via mida utiliza um excesso de gua que absorve a energia trmica liberada na
reao e forma uma suspenso de hidrxido de clcio. Na via seca utilizada somente a quantidade
de gua necessria para a reao, sendo o pequeno excesso vaporizado pelo calor da reao. Forma-
-se nesse processo hidrxido de clcio finamente dividido.
As principais etapas do processo so a gerao do gs, a purificao e o armazenamento. O flu-
xograma na Figura 5.3 apresenta um esquema da produo do acetileno.

Gases Industriais 53
CaC2 C 2H 2
H 2O Reator Resfriador Compressor Cilindros

Decantador Secador Secador


H 2O

Ca(OH)2

Purificador Filtro

Figura 5.3 Fluxograma ilustrando a produo do acetileno.

O acetileno usado como gs combustvel em maaricos e como matria-prima para a sntese


de diversos compostos orgnicos.

5.2.7 Dixido de carbono


O dixido de carbono, tambm chamado de gs carbnico, essencial para a manuteno da
vida na Terra, pois responsvel pelo efeito estufa, fenmeno que mantm o planeta na temperatura
ideal para a vida. Alm disso, o gs utilizado pelas plantas para a realizao da fotossntese como
fonte de carbono para a produo de glicose.
O CO2 obtido a partir da combusto completa de compostos que contm carbono. Alm
de ser liberado na respirao de seres vivos, pelos motores de automveis, tambm produzido em
diversos processos industriais. Algumas indstrias o capturam no s para a diminuio da emisso
desse gs poluente como tambm para a reutilizao em processos da prpria indstria ou para ven-
der para outras.
O gs carbnico utilizado na indstria alimentcia para congelamento e conservao de ali-
mentos e para a gaseificao de bebidas. No ramo hospitalar, utilizado em laboratrios de anlise
sangunea, junto com outros gases. Tambm muito usado em extintores de incndio e em tubu-
laes e cilindros de armazenagem de materiais inflamveis. utilizado tambm no tratamento de
efluentes alcalinos e na soldagem de metais.

5.2.8 Monxido de carbono


O monxido de carbono resultado da combusto incompleta de um composto de carbono.
A combusto incompleta ocorre quando no h quantidade suficiente de oxignio para a forma-
o de CO2.
O CO um gs extremamente txico e, se inalado em grande quantidade, pode causar a morte
por asfixia.

54 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Fique de olho!

O gs carbnico est presente em nossa atmosfera, porm no retirado dela para o uso e sim obtido atravs da produ-
o de outras substncias. Um dos principais usos desse gs a produo de gelo seco.

Para a produo do gelo o gs resfriado at a temperatura de 28 C e comprimido at a presso de 20 atm. A vlvula


do tanque de compresso aberta e ento o gs se expande, passando parte para a fase gasosa e parte para um slido
fino que ser prensado para a formao de blocos de gelo.

O gelo seco recebe esse nome por passar diretamente do estado slido para o gasoso sem que haja passagem pelo estado
lquido, ou seja, ocorre a sublimao. Mas por que ocorre sublimao em algumas substncias?

Para cada substncia h uma determinada temperatura e presso em que as trs fases, slido, lquido e gasoso, ocorrem
simultaneamente. Para o CO2 essa temperatura 56 C e a presso de aproximadamente 5 atm. Como essa presso
tem um valor maior que a presso atmosfrica, o slido passa diretamente para o estado gasoso.
Presso (atm)

Slido

Lquido

Ponto triplo
5

Gs

Temperatura (oC)

Figura 5.4 Ponto em que as trs fases do CO2 ocorrem simultaneamente.

A produo industrial do monxido de carbono feita por meio da reforma cataltica a vapor
do carvo ou do metano e outros hidrocarbonetos com vapor dgua. A mistura de gases produzida
chamada de gs de sntese. A produo mais eficiente que utiliza esse mtodo encontra-se nas inds-
trias petroqumicas.
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
O monxido de carbono utilizado na sntese de compostos orgnicos como o cido actico e
o anidrido actico.

Gases Industriais 55
Amplie seus conhecimentos

As hemcias, ou glbulos vermelhos, so clulas presentes em nosso sangue cuja funo o transporte de gases. Isso
possvel devido ao fato de as hemcias contm uma substncia, a hemoglobina, capaz de formar um complexo com os
gases. Esse complexo ocorre graas ligao entre o gs e o tomo de ferro contido no interior da molcula da hemoglo-
bina. Acontece que essa ligao possui intensidade diferente dependendo do gs que estar associado ao ferro.

O monxido de carbono, por exemplo, um gs asfixiante porque forma um complexo de ligao muito forte, ou seja,
muito estvel com a hemoglobina. Por essa ligao ser forte, a hemoglobina no consegue se desprender do monxido de
carbono e assim no h como molculas do gs oxignio se ligarem e, portanto, o transporte de O2 no feito.

Aprenda mais sobre a hemcia e sua importante funo em:

http://www.infoescola.com/sangue/hemacias/

5.2.9 Gs natural
O gs natural encontrado no subsolo armazenado em rochas porosas e composto predomi-
nantemente pelo metano, mas tambm por outros hidrocarbonetos como etano, propano e butano,
alm de gs carbnico, nitrognio e cido clordrico. Forma-se a partir da decomposio da matria
orgnica fossilizada por milhares de anos. A primeira etapa da decomposio desse material org-
nico forma o petrleo, e dando continuidade decomposio forma-se o gs natural.
O gs natural extrado dos reservatrios petrolferos. Dependendo do local de formao, a
quantidade de gs misturado ao petrleo pode variar bastante. Aps a extrao do gs, este passa por
processamento para a separao dos componentes seguida de tratamento para retirada de contami-
nantes, e ento pode ser armazenado e transportado. Aps o tratamento, a composio do gs natu-
ral de 80-95% de metano e o restante de etano.
Nos ltimos anos o gs natural tem sido utilizado como combustvel. Nas reas urbanas, dis-
tribudo em tubulaes para servir como gs de cozinha. Alguns carros e nibus tambm passaram a
funcionar operando com gs natural.

Fique de olho!

O gs natural e o gs liquefeito de petrleo so formados por hidrocarbonetos. Os hidrocarbonetos so compostos org-


nicos cujas molculas so formadas apenas por tomos de carbono e hidrognio. Os hidrocarbonetos que possuem at
quatro tomos de carbono em sua cadeia so todos gasosos. A partir de cinco carbonos so lquidos. Quanto maior a
cadeia carbnica, menos voltil o composto. A seguir voc encontrar as estruturas dos hidrocarbonetos que formam o
gs natural e o GLP.

56 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


H CH2
CH CH3 CH3 CH3 CH3
H
H
metano etano propano

CH3

CH2 CH3 CH

CH3 CH2 CH3 CH3

butano isobutano

Figura 5.5 Estruturas dos hidrocarbonetos do gs natural e GLP.

5.2.10 Gs liquefeito de petrleo


O gs liquefeito de petrleo uma mistura de propano, isobutano e n-butano obtidos durante
as etapas de destilao e craqueamento no refino de petrleo. Aps a separao, os gases so envia-
dos para tratamento de descontaminao para a retirada de H2S.
O GLP conhecido como o gs de cozinha e vendido em botijes, mas tambm utilizado em
aquecedores residenciais e industriais.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu os principais gases utilizados pelas indstrias e na rea hospitalar.
Pde conhecer tambm os mtodos de obteno desses gases por meio da liquefao do ar ou por
processos qumicos.

Gases Industriais 57
Agora com voc!

1) Qual a importncia do gs nitrognio para a indstria de fertilizantes?


2) Quantos quilos de ureia podem ser obtidos a partir de 100 kg de amnia com excesso
de gs carbnico, considerando reao de 100% de rendimento?
3) A ordem de ligao entre os tomos de uma molcula est diretamente ligada fora
da ligao, ou seja, quanto maior a ordem de ligao entre dois tomos, maior a fora
dessa ligao. Sabendo que o oxignio apresenta ordem de ligao 2 e o nitrognio
ordem de ligao 3, justifique o emprego do gs nitrognio como atmosfera inerte
pelas indstrias qumicas.
4) O oxignio reage com muitos metais, formando xidos. Sabendo disso, justifique o
emprego do argnio durante a soldagem de materiais metlicos.
5) O argnio produzido de maneira natural pela emisso de partculas pelo istopo
radioativo do potssio K40.
19K
40 18Ar40 + 10
Sabendo que a meia-vida do istopo potssio-40 de 1,248 109 anos, determine
quantos anos sero necessrios para a formao de 0,75 g de argnio a partir de 1,0 g
da amostra de potssio radioativo.
Obs.: A meia-vida o tempo necessrio para que uma quantidade de amostra radioa-
tiva se reduza metade aps o decaimento.
6) Um pequeno pedao de potssio metlico colocado em um bquer com gua, pro-
duzindo uma reao exotrmica com desprendimento de um gs. Qual o gs produ-
zido? Equacione a reao.
7) No Captulo 3, A indstria soda-cloro, voc pde conhecer um mtodo de produo
de alguns gases pelo processo de eletrlise. Que gases so esses? Sugira outros gases
que possam ser produzidos pelo mesmo mtodo.

58 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


6
Polmeros

Para comear

Neste captulo voc conhecer diferentes tipos de polmeros, suas tcnicas de produo e utilidades.

6.1 Conceitos

6.1.1 Polmeros
Um polmero uma macromolcula de alta massa molecular constituda pela repetio de vrias
unidades, os monmeros que normalmente apresentam baixo peso molecular. Essa estrutura for-
mada por cadeias longas e retorcidas. Os polmeros podem ser sintticos ou naturais, como a madeira.

6.1.2 Monmeros
So as menores unidades formadoras de um polmero. So hidrocarbonetos cujas ligaes
intramoleculares so ligaes covalentes fortes, ao passo que as ligaes intermoleculares so liga-
es fracas de Van der Vals, justificando o baixo ponto de fuso dos polmeros.

59
6.2 Tipos de polmeros
Os polmeros podem ser classificados em plsticos, borrachas ou fibras, dependendo do tipo
de monmero e de ligao. Podem ainda ser classificados de acordo com a estrutura qumica, o
mtodo de polimerizao, a solubilidade ou as propriedades mecnicas.

6.2.1 Quanto ao mtodo de preparao


Polmeros de adio
Ocorre quando os monmeros possuem ligao . Essas ligaes se desfazem para formar
uma nova ligao entre os monmeros.

C C C C C C C C

Figura 6.1 Esquema do processo de adio.

Polmeros de condensao
Para que esse tipo de polimerizao ocorra necessrio que haja dois grupos funcionais
diferentes nos monmeros. A polimerizao resulta na perda de uma molcula menor, nor-
malmente a gua.

Figura 6.2 Esquema do processo de condensao.

6.2.2 Quanto ao aumento de temperatura


Termoplstico
Polmero que pode ser aquecido e moldado e que quando resfria permanece com o for-
mato que lhe foi dado. O aumento da temperatura quebra as ligaes secundrias, que so
fracas, e permite a movimentao entre as cadeias.

60 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Termofixo
Polmero mais duro que o termoplstico. Necessita de temperaturas muito elevadas para
quebrar as ligaes entre as cadeias, e nessas temperaturas o polmero degrada.

6.2.3 Quanto origem


Natural
So os polmeros encontrados na natureza, como madeira, l, couro, seda etc.
Sinttico
So os polmeros sintetizados industrialmente pelo homem.

6.2.4 Quanto ao nmero de monmeros


Homopolmero
Polmero formado por um nico tipo de monmero.
Copolmero
Polmero constitudo por dois ou mais tipos de monmeros.

6.2.5 Quanto funo qumica


Poli-hidrocarbonetos
Os monmeros so hidrocarbonetos.
Poliamidas
Possuem o grupo funcional amida.
Polisteres
Possuem o grupo funcional ster.

6.2.6 Quanto estrutura da cadeia


Linear
Cada monmero liga-se somente a outros dois monmeros, formando uma cadeia linear.
Ramificada
Os monmeros ligam-se a mais de dois outros monmeros, formando ramificaes.
Crosslink (ligaes cruzadas)
As cadeias se ligam atravs de ligaes cruzadas, formando uma rede polimrica.

Polmeros 61
Fique de olho!

Nomenclatura de hidrocarbonetos
Para dar o nome de um hidrocarboneto, voc precisa seguir estes passos:
1) Identificar a cadeia principal (a que possui o maior nmero de carbonos e passa pela funo principal).
2) Contar o nmero de carbonos e identificar o prefixo.

n C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

prefixo Met Et Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec

3) Identificar o sufixo de acordo com a funo orgnica. Por exemplo:


ano hidrocarboneto saturado
eno hidrocarboneto com ligao dupla
ino hidrocarboneto com ligao tripla
ol lcool
4) No se esquea de nomear e identificar a posio das ramificaes e indicar a posio das funes orgnicas.

6.3 Nomenclatura de polmeros

Fique de olho!

D a nomenclatura do hidrocarboneto a seguir:


H 2C C CH3

CH2

CH3

A cadeia principal deve passar pela ligao dupla, que representa a funo, e pelo maior nmero de carbonos. A seguir
voc ir encontrar a cadeia principal marcada.

H 2C C CH3

CH2

CH3

A cadeia principal possui quatro carbonos (prefixo but) e uma ligao dupla (sufixo eno). Alm disso, possui um radical
(metil) de um carbono ligado ao segundo carbono da cadeia. A nomenclatura da cadeia ser ento:
2-metil-1-buteno
em que o nmero 2 indica a posio do radical e o nmero 1, a posio da ligao dupla.

62 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


De acordo com a IUPAC, os polmeros devem ser nomeados utilizando-se o prefixo poli
seguido da nomenclatura IUPAC da unidade repetitiva entre parnteses.
Poli(nome da unidade repetitiva)
Essa nomenclatura usada com mais frequncia para polmeros de cadeia complexa. Os pol-
meros simples que foram criados antes das regras de nomenclatura so chamados pelos seus nomes
tradicionais.

6.4 Reaes de polimerizao


Chama-se de reao de polimerizao as reaes qumicas que unem os monmeros para for-
marem os polmeros. Essas reaes costumavam ser divididas em reaes de adio ou reaes de
condensao, porm em 1953 passaram a ser chamadas tambm de reaes em cadeia e reaes em
etapas, respectivamente.
A polimerizao em cadeia (poliadio) pode ser dividida em trs tempos diferentes: iniciao,
propagao e terminao.
A iniciao realizada por calor, radiao, agentes qumicos, ou catalisadores. Os dois primei-
ros promovem quebra igual da ligao (homlise), produzindo radicais livres, enquanto os outros
tambm podem produzir radicais livres, mas podem ocasionar uma quebra desigual (heterlise) da
ligao, formando ctions e nions.
Podemos dizer ento que a iniciao consiste na formao do radical livre, do ction ou do nion.
Na propagao, a espcie formada na iniciao ir se ligar a outros monmeros sucessiva-
mente, formando as cadeias polimricas.
A terminao pode ocorrer espontaneamente ou por ao de um reagente. Quando ocorre de
maneira espontnea, as reaes radicalares so interrompidas pela unio de dois radicais. As reaes
via ction so terminadas pela umidade do ar. As aninicas s iro ser encerradas pela adio de um
cido ou lcool, logo a terminao ocorre por ao de reagente.
Quando monmeros so armazenados para transportes e no se deseja que polimerizem no
caminho, so adicionados agentes inibidores, como nitrobenzeno, m-dinitrobenzeno, hidroquinonas
entre outros.
A polimerizao em etapas (policondensao) ocorre atravs da formao de ctions ou nions
e, diferentemente das reaes em cadeia, no pode ser dividida em iniciao, propagao e terminao,
pois no h distino entre elas. A velocidade de reao permanece constante do incio ao fim.
H duas caractersticas importantes para esse tipo de polimerizao: pode ocorrer ciclizao
da cadeia e as cadeias formadas podem ser lineares ou ramificadas, dependendo do grupo funcional
do monmero.

Polmeros 63
6.5 Tcnicas de polimerizao
H cinco tcnicas utilizadas para reaes de polimerizao: em massa, em soluo, em suspen-
so, em emulso e em fases, sendo a ltima pouco utilizada. Cada tcnica ir gerar polmeros com
caractersticas diferentes.

6.5.1 Polimerizao em massa


O monmero e o iniciador so colocados no meio reacional com agitao. Se a reao for ini-
ciada por temperatura ou radiao, somente o monmero estar no meio reacional. A polimerizao
se inicia assim que o iniciador age sobre os monmeros aumentando a viscosidade da reao, que
bastante exotrmica, ou seja, produz bastante calor. Por isso a agitao deve ser bastante eficiente
para que a temperatura se disperse igualmente, evitando superaquecimento.
A polimerizao em massa produz polmeros puros, alm de ser uma tcnica bastante econmica.

6.5.2 Polimerizao em soluo


Alm do monmero e do iniciador, adicionado um solvente no meio reacional. Tanto o
monmero quanto o agente iniciador devem ser solveis no solvente escolhido, porm o polmero
sintetizado pode ser solvel ou no. Caso seja insolvel, ser extrado por filtrao; caso seja solvel,
adicionado um solvente que ir funcionar como agente precipitante.
O solvente escolhido deve ser inerte, ou seja, no deve reagir com o monmero, nem com o
agente iniciador, nem com o polmero; alm disso, deve ser barato, com ponto de ebulio baixo e de
fcil remoo.
A vantagem dessa tcnica que no h superaquecimento em determinados pontos devido
facilidade de agitao.

6.5.3 Polimerizao em suspenso


Alm do monmero e do iniciador tambm sero adicionados gua como solvente e um sur-
factante no meio reacional, cuja funo auxiliar para que o polmero fique em suspenso e no pre-
cipite antes da hora. Nesse processo os polmeros adquirem o formato de prolas. O tamanho dessas
prolas depende da velocidade da agitao.
Alm do surfactante, polmeros solveis em gua podem ser adicionados para auxiliar na sus-
penso do polmero. Esse mtodo vantajoso pela fcil agitao e controle da temperatura, porm,
apresenta a desvantagem de gerar polmeros contaminados pelo surfactante.

6.5.4 Polimerizao em emulso


So acrescentados diversos aditivos ao meio reacional, tais como emulsificantes, tampes de pH,
surfactantes, entre outros, alm do monmero e do agente iniciador, usando-se como solvente a gua.

64 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Para essa tcnica ser bem-sucedida necessrio que o iniciador seja solvel em gua e o
monmero no. O emulsificante tem a funo de formar micelas, que so pequenas esferas que
armazenam dentro de si os monmeros. Algumas micelas iro conter o monmero ativado que ir
dar incio s cadeias polimricas, enquanto as outras iro conter monmeros inativos que iro ali-
mentar as cadeias.
Essa tcnica tambm fornece bastante controle para temperatura e agitao, porm tambm
fornece polmeros impuros.

6.5.5 Polimerizao em fases


Nesse processo um monmero solvel em um solvente e um segundo monmero em outro
solvente. Ambos os solventes so imiscveis, de modo que, ao serem misturados, formam duas fases.
O polmero se forma na interface e retirado para que uma nova quantidade de polmero se forme.
Essa tcnica pouco utilizada por ser restrita a um nmero pequeno de polmeros.

6.6 Propriedades fsicas dos polmeros


Os polmeros podem apresentar cadeias lineares que se entrelaam, influenciando sua capaci-
dade de flexibilidade. Podem ainda apresentar ramificaes ou at ligaes cruzadas entre as cadeias
que conferem maior rigidez. Essas diferenas vo resultar em diferentes propriedades.
As propriedades dos polmeros esto relacionadas sua alta massa molecular, quanto maior
for a macromolcula, melhores sero suas propriedades mecnicas.

6.6.1 Porosidade
Voc j parou para pensar no porqu de as bexigas de aniversrio esvaziarem com o tempo,
mesmo no estando furadas? O espao entre as macromolculas dos polmeros muito grande,
principalmente comparado a outros materiais. Desse modo, so bastante permeveis perante os
gases, acarretando a limitao desse material para o uso em embalagens.

6.6.2 Densidade
Outra consequncia do espaamento entre as macromolculas a densidade relativamente
baixa. Quanto maior o volume do material, menor a densidade. A distncia entre as molculas faz
com que o volume dos polmeros seja grande e consequentemente que a densidade seja baixa.
A baixa densidade indica que os polmeros so materiais leves, sendo bastante utilizados em
embalagem para diminuir o peso da carga no transporte, exceto quando o polmero incompatvel
com o material a ser transportado.

Polmeros 65
6.6.3 Condutividade trmica e eltrica
Os polmeros possuem baixa condutividade trmica e eltrica. O motivo em ambos os casos
a falta de eltrons disponveis na estrutura dos polmeros. Por isso os polmeros so bastante utiliza-
dos como isolantes trmicos na forma de espumas e isolantes eltricos.

6.6.4 Permeabilidade quanto luz


Os polmeros amorfos (sem estrutura organizada) podem chegar a um nvel de transparncia
de at 90%. Polmeros cristalinos podem ser translcidos, opacos ou transparentes, dependendo do
grau de cristalinidade. Porm, a exposio aos gases atmosfricos e s variaes de temperatura pode
tornar o material mais opaco.

6.6.5 Resistncia corroso


Devido natureza da estrutura, os polmeros no so atacados pelo oxignio, porm solventes
orgnicos, que possuem natureza semelhante, costumam atacar e destruir os polmeros.

6.6.6 Resistncia a impacto


Os polmeros possuem bastante resistncia ao impacto, sendo comum o uso desse material no
lugar do vidro em diversos objetos.

6.6.7 Flexibilidade
A flexibilidade se deve ao tamanho das molculas que se entrelaam. Essa propriedade varia de
acordo com o tipo de polmero e com os aditivos utilizados na formulao.

6.7 Massa molar


Durante as reaes de polimerizao formam-se cadeias de diferentes tamanhos, por isso
difcil determinar a massa molar de um polmero, sendo necessrio o uso de tcnicas para determi-
nar o peso molecular mdio.
Um mtodo bastante utilizado que possibilita o clculo da massa molecular de diferentes cadeias
a cromatografia de permeao em gel. Essa tcnica consiste em uma coluna preenchida com material
poroso, na qual ser inserido o polmero dissolvido em algum solvente. As molculas pequenas ficam
retidas nos poros, ao passo que as maiores passam por entre os espaos do material poroso. Quanto
maior for a molcula, menos retida ficar e mais facilmente chegar ao outro lado da coluna. Desse
modo possvel calcular o peso molecular utilizando o tempo de eluio das molculas.
Quanto mais variado for o nmero de pesos moleculares encontrados para um determinado
polmero, mais polidisperso ele ser. A polidispersividade ocorre em funo das variaes de tem-
peratura, viscosidade e concentrao do iniciador no diferentes pontos do meio reacional, formando
cadeias de tamanhos diferentes.

66 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


6.8 Cristalizao
O primeiro cristal formado durante a polimerizao chamado de ncleo. Os outros cris-
tais sero formados a partir desse ncleo, e a disposio formada por esses cristais chamada de
esferulito. Cada cristal, por sua vez, pode ser formado por vrias molculas, cada uma arranjada de
maneira diferente sobre si mesma e empilhadas sobre outras molculas.
Quando esto no estado cristalizado, as molculas que formam o polmero ficam mais prximas
e a fora intermolecular que as une se torna maior, fazendo com que o cristal fique mais resistente.
Polmeros de cadeia linear formam cristais mais organizados, enquanto os de cadeia ramifi-
cada tm maior dificuldade de se aproximar, tornando os cristais mais desordenados.
Todos os cristais tm regies perfeitamente cristalinas e regies amorfas devido a defeitos na
organizao e sobreposio das molculas.

6.9 Propriedades trmicas


As propriedades trmicas esto relacionadas cristalinidade, que por sua vez se relaciona com
a estrutura das cadeias polimricas. Polmeros lineares apresentam um grau de cristalinidade maior,
ou seja, os cristais so mais bem organizados, as molculas esto mais prximas e apresentam foras
de atrao maiores, logo a temperatura de amolecimento para polmeros lineares maior do que
para polmeros ramificados. Estes, por sua vez, apresentam suas molculas mais distanciadas devido
s ramificaes, por consequncia as foras intermoleculares so mais fracas e sero mais facilmente
quebradas, logo a temperatura de amolecimento para esses polmeros mais baixa.
Os polmeros no se cristalizam totalmente devido s cadeias longas e ao peso molecular alto.
Os polmeros possuem dois estados fsicos, lquido e cristalino. No estado lquido h a completa
ausncia de cristalinidade, e no estado slido a cristalinidade parcial.
H duas grandezas relacionadas ao estado fsico dos polmeros: a temperatura de fuso cris-
talina (Tm) e a temperatura de transio vtrea (Tg), sendo que, na ltima, no ocorre mudana de
estado fsico, ao passo que na outra h mudana da fase cristalina para fase lquida.
Todos os polmeros possuem temperatura de transio vtrea, mas os polmeros amorfos no
possuem temperatura de fuso cristalina por j se encontrarem em um estado desordenado, assim
como os polmeros na fase lquida. Esses polmeros passam do estado vtreo para o fluido ao passa-
rem da temperatura de transio vtrea.
Abaixo dessa temperatura as molculas dos polmeros amorfos vibram pouco; quando a atin-
gem amolecem, tornando-se mais deformveis, e acima dessa temperatura, formam um fluido de
baixa viscosidade.
Polmeros semicristalinos possuem regies amorfas e regies cristalinas, nesse caso, as mol-
culas dos cristais permanecero imveis at atingirem a temperatura de fuso.

Polmeros 67
A temperatura de transio vtrea est relacionada estrutura das molculas e sua capacidade de
movimentao e rotao. Quanto mais livres forem as molculas, menor ser a temperatura de transi-
o do polmero. Logo, polmeros com ligaes cruzadas apresentaro temperaturas altas de transio.
O fluxograma a seguir mostra a diferena entre polmeros termoplsticos e termofixos, cristali-
nos ou amorfos, levando em conta as caractersticas da cadeia.

Cadeia linear Semicristalino Possui Tg e Tm

Termoplstico Tg < Tamb


macio
Cadeia linear Amorfo
ou ramificada
Tg > Tamb
rgido

Ligaes cruzadas
Termofixo Amorfo
entre cadeias

Figura 6.3 Diferenas entre os polmeros de acordo com suas cadeias.

6.10 Conhea alguns polmeros

6.10.1 Polietileno (PE)

H H

C C

H H

Figura 6.4 Frmula estrutural do polietileno.

O polietileno sintetizado a partir do monmero gasoso etileno CH2 = CH2 (ou eteno, de
acordo com a IUPAC). H vrios processos para a sntese desse polmero, o que ir resultar em pol-
meros de diferentes pesos moleculares e diferentes densidades, logo se pode produzir polietilenos
com diferentes caractersticas: translcidos ou transparentes, flexveis ou rgidos, de cor natural ou
pigmentados. Essa variedade faz com que esse polmero seja o mais vendido do mundo.
Esse polmero apresenta baixo custo, facilmente moldado, no txico e tem propriedades
isolantes, alm de ser impermevel gua.
As diferentes tcnicas de processamento, que iro gerar diferentes tipos de cadeia, originam
vrios tipos desse polmero, usado em sacolas plsticas, embalagens, mangueiras etc.

68 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Polietileno de alta densidade PEAD
As cadeias apresentam pouqussima ramificao. um material rgido, resistente trao e
com resistncia moderada ao impacto. Utilizado em bombonas, tanques de combustvel, canos de
distribuio de gua e gs, entre outras aplicaes.
Polietileno de baixa densidade PEBD
Suas molculas so bastante ramificadas e apresentam baixo grau de cristalinidade. o mais
leve de todos os polietilenos, flexvel, com boa dureza e boa resistncia mecnica. Utilizado em
brinquedos, ampolas de soro, isolamento eltrico etc.
Polietileno de baixa densidade linear PEBDL
Possui uma quantidade muito menor de ramificaes comparado ao PEBD, alm de maior
rigidez, brilho e resistncia. utilizado em embalagens de alimentos, canos, bolsas de gelo etc.
Polietileno de ultra alta massa molecular PEUAMM
Possui alta resistncia a produtos qumicos e ao impacto, alm de ser bastante macio. utili-
zado em engrenagens, ossos artificiais, isolantes eltricos etc.

6.10.2 Polipropileno (PP)

H H

C C

H CH3

Figura 6.5 Frmula estrutural do polipropileno.

Formado pelo monmero gasoso propeno CH2 = CHCH3 derivado do petrleo. um polmero
termoplstico semicristalino mais resistente ao calor que o PE, logo demora mais para amolecer.
A sntese ocorre em um reator a altas temperaturas e sob alta presso com o auxlio de um
catalisador.
um polmero leve, porm com alta rigidez, resistncia ao impacto, dureza superficial, resis-
tncia qumica e a vrios solventes. Porm sensvel radiao ultravioleta e oxidao.
Esse polmero se mistura bem com diferentes tipos de aditivos durante a sua fabricao, per-
mitindo um elenco bastante variado desse tipo de polmero e muitas aplicaes. Filmes feitos com
esse polmero so usados em embalagens de alimentos e fibras utilizadas em tapetes, carpetes e cor-
das. Tambm tem uso em canetas, brinquedos e recipientes para remdios e produtos qumicos.

Polmeros 69
6.10.3 Poliestireno

H H

C C

Figura 6.6 Frmula estrutural do poliestireno.

Sintetizado a partir do monmero etil-benzeno (estireno). Quando gases so injetados durante


a polimerizao, o polmero se expande, formando o isopor. um termoplstico duro, porm que-
bradio e de baixa resistncia a solventes orgnicos, apesar de apresentar boa resistncia perante ci-
dos e bases. Seu maior uso est nos eletrodomstico, embalagens, pratos, copos e xcaras.

6.10.4 Cloreto de polivinila (PVC)

H H

C C

H Cl

Figura 6.7 Frmula estrutural do PVC.

sintetizado a partir de um monmero cancergeno, o cloroeteno, CH2 = CHCH3. Para sua sn-
tese, primeiramente o petrleo estilado, produzindo a nafta. Esta por sua vez passa pelo processo de
craqueamento, no qual as molculas grandes so quebradas em molculas menores, formando assim
o eteno. Em um processo separado ocorre a eletrlise do cloreto de sdio, quando ir ser produzido o
gs cloro. Ambos os gases, eteno e cloro, reagem formando o dicloroetano, que, por sua vez, passa pelo
processo de pirlise, produzindo ento o cloroeteno, monmero utilizado para a sntese do PVC.
A polimerizao feita normalmente utilizando-se a tcnica de suspenso, na qual deve ser
adicionado um estabilizante devido baixa estabilidade do monmero. Suas principais aplicaes
so em telhas, tubulaes, conexes etc.

6.10.5 Politetrafluoretileno (Teflon)

F F

C C

F F

Figura 6.8 Frmula estrutural do politetrafluoretileno.

70 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


O monmero utilizado para produzir esse polmero o tetrafluoreteno, e para que a reao
ocorra necessria uma presso de 50000 atm. (Lembre que a presso atmosfrica de 1 atm!)
Apesar de sua produo ter alto custo, um polmero muito utilizado, por ser o mais resistente
ao calor e corroso por agentes qumicos. muito utilizado em vedao, vlvulas, encanamento,
antenas parablicas, equipamentos qumicos etc.

6.10.6 Polimetacrilato (Acrlico)

H CH3

C C

H C
O OCH3

Figura 6.9 Frmula estrutural do polimetacrilato.

A polimerizao ocorre a partir do monmero metil-acrilato de metila. O polmero gerado


transparente e tem excelentes propriedades pticas, sendo utilizado em lentes para culos, telas de
televises e para-brisas de avies.

6.10.7 Poliuretano

O O H H

H H
C N N C O C C O

H H

Figura 6.10 Frmula estrutural do poliuretano.

Trata-se de um copolmero sintetizado a partir de dois monmeros, o p-di-isocianato de fenila


e o 1,2-etanodiol. A injeo de gases durante a polimerizao forma espumas. bastante utilizado
em isolamentos, pranchas de surfe e no revestimento interno de roupas.

6.10.8 Polifenol (Baquelita)


OH

CH2

Figura 6.11 Frmula estrutural do polifenol.

Polmeros 71
Sua sntese tambm ocorre a partir de dois monmeros, fenol e metanal. Inicialmente forma-se
um polmero de cadeia linear que utilizado na fabricao de tintas, vernizes e colas. Quando a rea-
o no interrompida, origina ento a baquelita, ou baquelite, um polmero tridimensional e ter-
mofixo utilizado na confeco de cabos de panelas e tomadas.

6.10.9 Poliamidas (Nilon)


Esse polmero termoplstico sintetizado normalmente pela tcnica de polimerizao em
massa a partir da condensao de diaminas e dicidos carboxlicos. So duros e com bastante resis-
tncia mecnica. Utilizados em peas para mquinas, cordas, tecidos, garrafas, em forma de fios e
em linhas de pesca.

6.10.10 Politeriftalato de etileno (PET)

O O H H

C C O C C

H H

Figura 6.12 Frmula estrutural do politeriftalato de etileno (PET).

O PET um polmero da famlia dos polisteres, j que apresenta a funo qumica ster em
sua unidade repetitiva. um copolmero formado pelos monmeros cido teriftlico e pelo etileno-
glicol, ambos obtidos a partir de produtos derivados do petrleo.
A polimerizao ocorre sob alta presso e temperatura, levando a um polmero amorfo que
deve passar pelo processo de cristalizao em seguida. O PET extremamente higroscpico, o que
pode prejudicar o seu reaquecimento e fuso, pois o excesso de gua pode degrad-lo.

Fique de olho!

As gomas de mascar, tambm chamadas de chicletes, so produzidas a partir de um polmero, o poli(acetato de vinila),
conhecido como PVA.
Crdito: Matthew Collingwood/Shutterstock.com

Figura 6.13 Os chicletes so polmeros.

72 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


6.11 Aditivos
Para melhorar as propriedades dos polmeros, bem como tornar mais barato o custo de pro-
duo, de costume o uso de aditivos durante a produo. A seguir voc ir conhecer alguns desses
aditivos e suas respectivas funes.

6.11.1 Cargas
Esse tipo de aditivo tem como funes baratear o custo de produo e alterar propriedades mec-
nicas. So chamadas de carga de reforo aquelas que aumentam a resistncia mecnica dos polmeros.
Dentre elas destacam-se o negro-fumo, as fibras de vidro e as fibras de carbono. Recebem o nome de
cargas de diluio aquelas que tornam mais barata a produo, tais como serragem e talco.
As cargas adequadas so aquelas que apresentam baixo custo, grande disponibilidade, so neu-
tras, fceis de manusear e no impedem o escoamento de polmeros.

6.11.2 Plastificantes
Os plastificantes diminuem as foras intermoleculares e, consequentemente, diminuem a tem-
peratura de amolecimento, facilitando a moldagem, alm de conferir maior flexibilidade. So utiliza-
dos principalmente quando o polmero se decompe antes da temperatura de amolecimento.
Os plastificantes so substncias de alto ponto de fuso e devem apresentar compatibilidade e mis-
cibilidade com o polmero, no devem ser inflamveis e devem apresentar resistncia ao calor e luz.

6.11.3 Retardantes de chamas


Como muitos polmeros so altamente inflamveis, esse aditivo tem como funo evitar
que o material inflame, que a chama se espalhe, que se forme fumaa ou que o polmero pingue
quando queimado.
Esses aditivos devem se misturar facilmente, ser de baixo custo, atxicos, sem alterar as pro-
priedades mecnicas e fsicas dos polmeros. Os retardantes mais utilizados so hidretos de alum-
nio, fosfatos orgnicos e hidrocarbonetos clorados e bromados.
Apesar de esses aditivos apresentarem grande eficincia, no existe nenhum polmero que
seja inflamvel.

Polmeros 73
6.11.4 Lubrificantes
Tm como objetivo melhorar a capacidade de escoamento do polmero, assim como impedir a
aderncia destes superfcie dos moldes. As substncias mais utilizadas para essa finalidade so ci-
dos graxos, ceras, silicones, leos minerais, entre outras.
Esses aditivos no devem ser volteis, nem migrar para a superfcie durante a moldagem, nem
alterar as propriedades dos polmeros.

6.11.5 Estabilizadores
So bastante utilizados em polmeros que se decompem quando expostos a radiao ultravio-
leta ou a temperatura. Aminas impedidas, derivados da benzofenona, compostos de organo-nquel,
silicatos e derivados de benzoatos so utilizados para absorver a energia fornecida pelos raios UV,
impedindo assim a degradao desses polmeros.
Os estabilizadores trmicos so utilizados principalmente no PVC, que, quando se decompe
por causa da temperatura, libera HCl. Esses aditivos tm a capacidade de absorver o cido produ-
zido, e entre eles podemos citar sais de chumbo e derivados orgnicos de clcio, zinco, cdmio etc.

6.11.6 Corantes
Tm como objetivo fornecer colorao aos polmeros. Podem ser divididos em corantes pro-
priamente ditos ou pigmentos.
Os pigmentos so slidos que no apresentam compatibilidade com os polmeros, logo encon-
tram-se como slidos finamente divididos e dispersos homogeneamente pelo polmero. So insol-
veis em praticamente todos os solventes e podem ser utilizados para encobrir defeitos de fabricao
no material feito do polmero.
Os corantes por sua vez possuem bastante afinidade com polmeros e solventes, alm de serem
instveis em altas temperaturas e apresentarem grande capacidade de migrao. So usados geral-
mente em plsticos rgidos. Os corantes mais utilizados so diazocompostos e antraquinona.

6.11.7 Agentes antiestticos


Durante a confeco dos polmeros comum a formao de cargas estticas. Os agentes
antiestticos tm como objetivo impedir que essas cargas se formem ou que se acumulem nos pol-
meros. So usados com esse objetivo as aminas tercirias, steres e glicerina.

74 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Vamos recapitular?

Neste captulo voc pde conhecer os conceitos de polmeros, monmeros e reaes de


polimerizao. Conheceu tambm diferentes tipos de polmeros e as caractersticas fsico-qu-
micas de cada um, assim como os mtodos de obteno.

Agora com voc!

1) O acetato de polivinila (PVA) produzido a partir de uma reao de adio de seu


monmero. Desenhe a estrutura e d a nomenclatura deste monmero.

H H

C C

H C O

OCH3

2) Alguns sprays so produzidos a partir de um polmero chamado PVP.

O
N

C CH2

Polivinilpirrolidona
a) Escreva a frmula estrutural do monmero.
b) Essa reao de polimerizao ocorre via adio ou condensao?
c) Equacione a reao de polimerizao.
3) Qual a diferena entre polmeros termoplsticos e termorrgidos?

Polmeros 75
4) Nomex um polmero resistente trao utilizado como corda de paraquedas. A
seguir encontra-se sua frmula estrutural.

O O

C C NH NH

a) Como se classifica esse polmero quanto funo qumica?


b) Equacione uma reao qumica pela qual se possa obter esse polmero a partir
de uma diamida aromtica e um dicido carboxlico.
5) A partir da Hevea brasiliensis pode-se extrair a borracha natural. Essa borracha
produzida pela seringueira pela reao de polimerizao do metil-1,3-butadieno.
a) Desenhe a estrutura do monmero e do polmero formado.
b) Qual o tipo de reao de polimerizao?
6) Comente a frase: Todo polmero de condensao um copolmero.

76 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


7
Papel e
Celulose

Para comear

Neste captulo voc ir conhecer a matria-prima e o seu tratamento para a produo de celu-
lose e papel, assim como cada etapa de fabricao desses produtos e os danos desse tipo de indstria
para o ambiente.

7.1 Parede celular vegetal


A matria-prima utilizada pela indstria de papel e celulose a madeira. A parede celular
vegetal que a compe formada por uma estrutura complexa de materiais lignocelulsicos. Estes por
sua vez so constitudos de trs tipos de polmeros naturais, a celulose, a hemicelulose e a lignina. A
seguir sero apresentadas as caractersticas desses polmeros.
Celulose
HO
H H
H
H OH
H
HO O
O O O
O HO
H H
OH
H
H H
OH

Figura 7.1 Frmula estrutural da celulose.

77
um polmero linear constitudo pelo monmero glicose. encontrado nos materiais
lignocelulsicos em uma faixa de 40-50%. Possui regies cristalinas e regies amorfas.
Essa diferena estrutural confere diferenas s propriedades da celulose. As regies amor-
fas so mais flexveis e incham quando absorvem gua. As regies cristalinas possuem
ligaes cruzadas de hidrognio, o que resulta em uma maior rigidez e faz com que essa
regio no inche na presena de gua.
Hemicelulose
Esse polmero compe 23-35% da massa parede celular vegetal. um polissacar-
deo, cujos monmeros formadores so diferentes tipos de acares, tais como D-xilose,
D-manose, D-glicose, D-galactose e D-galactournico. um polmero amorfo com
grande capacidade de reteno de gua.
Lignina
um polmero amorfo cuja unidade repetitiva o fenil-propano. Constitui de 15-25% da
massa da parede celular vegetal. extremamente resistente e confere rigidez celulose.
Independentemente da finalidade com que ser empregado o material lignocelulsico,
necessrio que ele passe por tcnicas de separao de seus componentes. Cada compo-
nente ser matria-prima para diferentes tipos de produtos, como mostra o fluxograma
na Figura 7.2.

Papel

Celulose

Celulose

lcool cidos

Lignocelulose Hemicelulose

Xilitol Solventes

Aglutinante Plsticos

Lignina

Adesivos Antioxidante

Figura 7.2 Produtos obtidos a partir dos materiais.

78 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Amplie seus conhecimentos

O link a seguir apresenta o artigo Papel: como se fabrica?, da revista Qumica Nova na Escola, de autoria de Celnia
Pereira Santos, Ida Nunes dos Reis, Jos Eduadro Borges e Lilian Borges Brasileiro, publicado em novembro de 2001,
sobre fabricao do papel:

<http://www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc14/v14a01.pdf>.

7.2 Separao dos componentes lignocelulsicos


A separao dos componentes do material lignocelulsico pode ser realizada por processos
mecnicos, fsicos, biotecnolgicos ou qumicos. A tcnica ser escolhida de acordo com o uso final
dos compostos que sero obtidos. A separao consiste na quebra da parede celular atravs da solu-
bilizao ou da quebra da cadeia polimrica da lignina.

7.2.1 Processos mecnicos


um processo caro, pois h um grande consumo de energia para a movimentao dos moi-
nhos. A biomassa vegetal passa por essas mquinas de moagem, em que sero obtidos os materiais
de baixa cristalinidade sem a ao de nenhum reagente qumico.
Esse processo produz o que se chama de pasta de alto rendimento, pois aproveita 90% da celu-
lose contida na massa da madeira, porm a celulose produzida contm grande quantidade de lig-
nina, o que a torna amarelada. Esse tipo de celulose ser empregado somente na produo de papis
de imprensa.

7.2.2 Processos fsicos

7.2.2.1 Irradiao gama


Raios gama so lanados sobre a biomassa, promovendo a degradao do polmero da celu-
lose. No uma tcnica de grande eficincia na separao dos componentes.

7.2.2.2 Tratamento com vapor


O material aquecido pela passagem de vapor dgua chegando a temperaturas entre 150-240 C.
Nessa faixa a hemicelulose hidrolisada. Esse tratamento pode levar a reaes dos subprodutos da
hemicelulose com a lignina e a celulose, diminuindo a porcentagem desses dois componentes.

7.2.2.3 Exploso com vapor


O material passa por um aquecimento na faixa de temperatura de 180-250 C e em seguida
passa por um ciclone, no qual ocorrer a descompresso (diminuio da presso). Essa brusca varia-
o de presso leva ruptura da lignina.

Papel e Celulose 79
7.2.3 Processos biotecnolgicos
O processo consiste no uso de fungos e/ou bactrias que produzem enzimas capazes de que-
brar as cadeias polimricas da lignina. Essa tcnica visa reduzir a poluio causada pela indstria
de papel e celulose, mas ainda est em estudo, pois os micro-organismos utilizados degradam no
s a lignina como tambm podem degradar parte da celulose e da hemicelulose, causando uma
perda no material.

7.2.4 Processos qumicos


Utilizam reagentes qumicos que iro promover a quebra das ligaes dos polmeros durante o
cozimento do material. o processo mais utilizado nas indstrias de papel e celulose. O processo
mais usado nas indstrias brasileiras o cozimento com hidrxido de sdio e sulfeto de sdio.
Apesar de aproveitar somente 45% da celulose contida na massa vegetal, o processo que for-
nece o produto mais puro, que ser utilizado na fabricao de papis mais nobres.

7.3 Preparo da polpa da celulose

7.3.1 Descascamento
A casca consiste em 10-20% da massa total da madeira, porm apresenta um teor muito baixo
de fibras. Por isso o aproveitamento dela para a produo de celulose gastaria uma grande quanti-
dade de reagentes qumicos e forneceria um percentual muito pequeno do material desejado, sendo
mais favorvel sua remoo. Alm disso, a casca pode ser reaproveitada no processo como combust-
vel para gerao de vapor.
O descascamento pode ser realizado por diversos tipos de descascadores, tais como descasca-
dor hidrulico, de corte, de faca e de tambor.

7.3.2 Picagem
A picagem tem como objetivo reduzir as toras de madeira a pedaos pequenos, chamados de
cavacos, a fim de facilitar no s o transporte como a penetrao dos reagentes qumicos durante o
processo de cozimento. Pode ser realizada por picadores de disco com mltiplas facas ou por picado-
res de tambor.

7.3.3 Classificao
A etapa tem a finalidade de separar os cavacos de acordo com o tamanho. Alguns podero
seguir para as etapas futuras, enquanto os grandes devero voltar ao processo de picagem.

80 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


7.3.4 Cozimento
O cozimento ocorre em vasos de alta presso, que so alimentados pelos cavacos de madeira e
pelos reagentes qumicos.

Fique de olho!

Como dito anteriormente, os reagentes mais utilizados so o hidrxido de sdio e o sulfeto de sdio. comum tambm a
reutilizao desse licor aps o cozimento para o cozimento de novos cavacos a fim de diluir sem a necessidade de se
acrescentar mais gua.

As caractersticas do cozimento iro depender do tamanho dos cavacos, da densidade e da


espcie da madeira. Amostras do cavaco so enviadas para anlises em laboratrios a fim de se
determinar tempo, temperatura e quantidades de reagentes qumicos para o cozimento.

7.3.5 Depurao
Nesta etapa as fibras so separadas por processos mecnicos e enviadas para o processo de
lavagem, no qual sero retirados os componentes solveis da mistura reacional. A seguir as fibras
passaro para o processo de branqueamento ou para a produo de papel.

7.3.6 Branqueamento
Aps o cozimento, pode restar at 5% de lignina na celulose. O branqueamento tem a funo
de purificar a celulose extraindo o restante da lignina. Existem diversas sequncias de branquea-
mento que utilizam diferentes tipos de agentes alvejantes de acordo com as caractersticas e o grau
de alvura que se deseja obter.
O sucesso do branqueamento depende no s da absoro dos reagentes pelas fibras, como
tambm da dessoro e eliminao deles para que no as desgastem. Desse modo, ao final de cada
etapa de branqueamento deve ser realizada a lavagem.
A seguir sero descritas algumas etapas do branqueamento.

7.3.6.1 Clorao
O cloro reage com a lignina formando a clorolignina, substncia parcialmente solvel e que
pode ser extrada por solues alcalinas. Logo esta etapa tem por finalidade a remoo da lignina.
Outros reagentes podem ser utilizados com o fim de degradar a lignina, como o dixido de cloro,
porm o cloro gasoso o mais barato.

Papel e Celulose 81
7.3.6.2 Extrao alcalina
A celulose insolvel em meios alcalinos, desse modo a pasta obtida pode passar por banhos
de hidrxidos (normalmente NaOH) sem que a celulose seja destruda e, ao mesmo tempo, a cloro-
lignina extrada do meio.

7.3.6.3 Hipoclorito de sdio


A adio do hipoclorito de sdio inicia algumas modificaes na celulose, dando incio ao
alvejamento. Normalmente esse reagente qumico adicionado nas ltimas etapas.

7.3.6.4 Dixido de cloro


Ao trmino da extrao alcalina, a quantidade de lignina presente na celulose muito
pequena. Assim, as etapas posteriores necessitam de uma quantidade muito menor de reagentes e o
uso do dixido de cloro no se torna caro.
Esse reagente tem a capacidade de oxidar a lignina, tornando a massa de celulose possuidora
de alto grau de pureza. Normalmente utilizado na ltima etapa de branqueamento.

7.3.7 Recuperao do licor


O licor preto o lquido do filtrado decorrente da depurao. A recuperao do licor reali-
zada nas seguintes etapas, que sero descritas a seguir: evaporao, queima e caustificao.

7.3.7.1 Evaporao
Ao sair da etapa de depurao, o licor contm cerca de 15% de lignina, alm de gua e dos
reagentes qumicos que no foram consumidos no processo de cozimento. O licor conduzido
ento para evaporadores em que o teor de lignina chega a 60%. Aps esse processo o licor cha-
mado de licor forte.

7.3.7.2 Queima
O licor ento encaminhado para caldeiras, nas quais ocorrer a queima. A lignina, ainda
presente, queima, liberando grande quantidade de calor. Ao trmino da queima o slido exultante
passar por um processo de fuso. O slido fundido solubilizado e passa a ser chamado de licor
verde, que tem essa colorao devido a resduos de ferro. O licor verde possui tambm carbonato e
sulfeto de sdio.

82 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


7.3.7.3 Caustificao
Nessa etapa o licor enviado para tanques em que ser misturado com a cal (CaO). Esse xido
reage com a gua formando o hidrxido de clcio, que por sua vez ir reagir com o carbonato de cl-
cio formando o hidrxido de sdio e carbonato de clcio, conforme as equaes a seguir.
CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(aq)
Na2CO3(aq) + Ca(OH)2(aq) 2 NaOH(aq) + CaCO3(s)
A mistura deixada em repouso para que o slido (carbonato de clcio) que se forma decante.
O lquido sobrenadante o licor branco recuperado que pode voltar ao cozimento. O slido passa
por uma nova queima para o reaproveitamento da cal, conforme a reao a seguir.
CaCO3(s) CaO(s)+ CO2(g)

7.4 Indstria de celulose e papel


As indstrias madeireiras podem ser divididas em trs setores: indstrias produtoras de celu-
lose, indstrias produtoras de papel e as indstrias integradas, que produzem ambos.
A indstria de celulose tambm pode ser dividida de acordo com o tipo de celulose e de pastas
celulsicas que fabrica. Essa diferena ditada pelo processo utilizado na preparao da celulose e
pelo comprimento das fibras. Logo, h indstrias produtoras de pasta celulsica de alto rendimento,
celulose de fibra longa ou curta, branqueada ou no.
A indstria de papel produz papis com diferentes caractersticas para diferentes fins, entre
eles papis para escrita, para impresso, para embalagem, para fins sanitrios.

Crdito: LI CHAOSHU/Shutterstock.com

Figura 7.3 Celulose tratada para fabricao de papel.

Papel e Celulose 83
7.5 Fabricao do papel

7.5.1 Preparo da massa


A celulose passa por um ltimo tratamento qumico com hidrxido de sdio diludo em gua
e em seguida vai para o separador centrfugo, que tem como objetivo separar as partculas mais
pesadas. A mistura encaminhada ento para o refino, em que ocorre o corte das fibras.

7.5.2 Seo de formao


O material recebe uma camada de cola em dosagens especficas para a formao do papel,
alm de outros aditivos que tero suas funes especificadas mais adiante.

7.5.3 Prensagem e secagem


A massa segue para uma mesa plana, em que ter sua superfcie definida. A quantidade de
massa ir definir a espessura do papel. Em seguida passa por entre dois rolos cobertos por feltros
para ser uniformizada e para que seja retirado o excesso de gua. A secagem ir ocorrer quando a
massa passar por novos rolos tambm cobertos por feltro at que atinja a umidade ideal.

7.5.4 Acabamento
O papel produzido armazenado em rolos e somente depois cortado, embalado e enviado
para o destino final.

7.6 Aditivos
O papel constitudo pelas fibras de celulose aps tratamento com diversos tipos de aditivos.
Os aditivos so escolhidos e dosados de acordo com o tipo de papel que se quer produzir. Os seguin-
tes aditivos so utilizados:
Carga mineral: talco e dixido de titnio tm como objetivo melhorar a maciez, a alvura e
a opacidade do papel.
Cola: aumenta a unio das fibras, impede o espalhamento de tinta e aumenta a resistncia
umidade.
Sulfato de alumnio: faz com que a cola precipite sobre as fibras.
Amido: aumenta a reteno e unio das fibras.
Corantes: podem servir para aumentar a alvura ou para dar cor.
Outros: plastificantes, antiespumantes, estabilizantes.

84 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


7.7 Impactos ambientais e reciclagem
A indstria de papel e celulose uma grande consumidora de gua e energia. Alm de utilizar
grande quantidade de gua na preparao da polpa da celulose, tambm h um grande gasto durante
as lavagens aps cada etapa de branqueamento e no preparo da massa que ir dar origem ao papel.
As etapas de cozimento do material lignocelulsico e da recuperao do licor so grandes gera-
doras de poluentes atmosfricos. O cozimento pode gerar gases txicos, como cido sulfdrico (H2S), e
o processo de caustificao libera gs carbnico, alm de material particulado proveniente do cal.
Com base nisso, a indstria de papel tem investido em tecnologias para a reutilizao da gua
objetivando no s a economia desse bem natural como tambm a reduo dos efluentes gerados.
Somente 10% da gua volta natureza aps passar por tratamento e testes de qualidade como
demanda bioqumica de oxignio, oxignio dissolvido, pH, fenis, leos e graxas.
A fabricao do papel reciclado passa por processos iguais aos da fabricao de papel
comum, exceto por uma grande diferena: utiliza como matria-prima papel j usado (reciclvel)
em vez da madeira. Essa diferena gera diversos benefcios para o ambiente e para as empresas.
Com relao ao ambiente, rvores deixaram de ser cortadas, visto que h uma nova possibili-
dade de matria-prima, no h emisso de gases txicos nem de material particulado provenientes
da transformao da madeira em celulose, e, finalmente, h uma grande diminuio de resduos sli-
dos devido ao reaproveitamento do papel que seria jogado em lixes e aterros.
Para as empresas, alm de ganharem uma boa imagem, iro reduzir os gastos com reagentes
qumicos e com energia durante o preparo da polpa da celulose.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu os componentes que formam a madeira, matria-prima para a pro-
duo de celulose e papel e seus mtodos de separao. Aprendeu tambm todas as etapas que fazem
parte do processo de fabricao do papel e da celulose e conheceu ainda os efeitos que esse tipo de
indstria causa no ambiente.

Papel e Celulose 85
Agora com voc!

1) Cite as vantagens e desvantagens de cada processo de separao dos materiais ligno-


celulsicos.
2) Por que a casca da madeira no utilizada para extrao da celulose?
3) Como a picagem influencia no cozimento da polpa para preparo da celulose?
4) Quais os prejuzos da indstria de papel para o ambiente?
5) Quais as vantagens da reciclagem de papel?
6) Na caustificao de licor verde foram recuperados 10 kg de NaOH. Qual a quanti
dade de cal utilizada?
7) Para a recuperao do NaOH utilizado no cozimento foram utilizados 560 g de CaO
para tratar 10 L de licor:
a) Qual a concentrao de carbonato de sdio no licor?
b) Qual o volume de gs carbnico produzido em seguida para a recuperao da cal?

86 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


8
Petrleo
e Gs

Para comear

Neste captulo voc vai aprender como o petrleo e o gs natural se formam e quais so as subs-
tncias que os compem. Alm disso, vai conhecer as tcnicas de tratamento do leo cru e da produo
dos diferentes derivados de petrleo.

8.1 Histrico
Em 1953, durante o governo de Getlio Vargas, foi criada a Petrobras. O Brasil recebeu ento
campos de petrleo no recncavo baiano, uma refinaria em Mataripe (BA) e outra em Cubato (SP).
Ao final da dcada a produo de petrleo em nosso pas j tinha crescido em 24 vezes.
Em 1961, com o funcionamento de uma nova refinaria em Duque de Caxias (Reduc), no Rio
de Janeiro a Petrobras alcanou um de seus grandes objetivos: tornar o pas autossuficiente na pro-
duo de petrleo e derivados.
A dcada de 1970 foi marcada por algumas crises, e, assim, os pases exportadores de petrleo
passaram a elevar bastante o preo do leo cru.
Na dcada de 1980 ento foi criado pela Petrobras o projeto fundo de barril, que tinha como
objetivo aproveitar o leo combustvel extraindo dele diesel, gasolina e GLP, aumentando o rendi-
mento da produo desses derivados.

87
Foram desenvolvidos aqui no Brasil tecnologias e equipamentos a fim de fazer perfuraes a
mais de 500 m abaixo do oceano, feito que at ento no tinha sido alcanado por nenhum pas. A
partir da melhoria desses equipamentos, j foram realizadas perfuraes que ultrapassam 2.000 m
de profundidade.

Amplie seus conhecimentos

No ano de 1973 o preo do petrleo bruto passou de US$ 2,5 para US$ 11,0 por barril. Esse fato acarretou no s a
redistribuio de renda em favor dos exportadores de petrleo como grandes prejuzos para os pases importadores. Esse
aumento ocorreu depois que os pases que fazem parte da Opep (Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo) per-
ceberam que o leo era um bem escasso.

Com relao a esse assunto, o jornal O Globo organizou um site especial, com informaes, vdeos e fotografias com base
em uma linha do tempo que marca o preo do petrleo ao longo dos anos. Imperdvel para quem se interessa pelo assunto:

http://oglobo.globo.com/infograficos/crise-do-petroleo/

8.2 Caractersticas do petrleo


O petrleo formado a partir da decomposio de seres vivos no decorrer de milhares de
anos. constitudo por uma mistura complexa de hidrocarbonetos, contaminantes orgnicos e inor-
gnicos como gua, sais minerais e sedimentos.
Apesar de muitos afirmarem que o petrleo um lquido, na verdade trata-se de uma emulso
formada por gases e slidos dispersos em uma fase lquida. Os gases mais comuns so o metano, o
propano e o butano. Alm de xidos de enxofre, os slidos so hidrocarbonetos contendo mais de 18
carbonos em sua cadeia.

Parafnicos Aromticos

Naftnicos Oleofnicos

Figura 8.1 Alguns hidrocarbonetos encontrados no petrleo.

88 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Os hidrocarbonetos que compem o petrleo so classificados em parafnicos (de cadeia
aberta e saturada), aromticos, naftnicos (de cadeia cclica e saturada) e oleofnicos (que apresen-
tam ligaes duplas ou triplas). Dentre todas essas classes, os oleofnicos so encontrados em menor
quantidade, pois so muito reativos. Porm so gerados durante o processamento do petrleo. A
Figura 8.1 apresenta alguns exemplos desses hidrocarbonetos.
A composio do petrleo varia de acordo com a regio em que foi formado. As diferenas de
propriedades fsicas entre os hidrocarbonetos, como o ponto de ebulio, permitem a separao dos
componentes do petrleo. A diferena da quantidade de cada tipo de hidrocarboneto ir resultar em
diferentes tipos de petrleos, com caractersticas qumicas e fsicas diferentes como densidade, visco-
sidade e at tonalidades de cor.

Fique de olho!

Quanto menor for a densidade do petrleo, mais rico em compostos leves e volteis ele ser e mais valorizado comercial-
mente. Outra caracterstica que varia o teor de enxofre e xido sulfdrico: o petrleo rico nesse gs considerado um
petrleo cido.

O enxofre, assim como o oxignio, o nitrognio e metais, contaminante prejudicial, pois prejudica rendimento, danifica
catalisadores, causa corroso e polui o ambiente.

Com essa grande variedade de composies e caractersticas das misturas que formam o
petrleo, necessrio que se analisem amostras para se possa determinar que substncias esto pre-
sentes, assim como suas quantidades, dando incio ao refino.

8.3 Processamento primrio


Aps a extrao, o petrleo enviado para um separador de fase, em que sero retirados o gs
natural e a gua livre. comum que haja partculas de gua em emulso com o leo. Para retir-la
so adicionadas substncias que rompem a emulso, auxiliando na separao das fases. O gs sepa-
rado das partculas lquidas e enviado para consumo industrial. Parte do gs injetada no solo para
estimular a produo de petrleo.
O processamento necessrio para que o petrleo chegue s refinarias com caractersticas exi-
gidas para a continuao do processamento, tais como quantidade mnima de compostos volteis,
concentrao de sais abaixo de 300 mg/L e teor de gua menor que 1%.
Aps esse processamento, o petrleo e o gs natural so enviados a seus destinos por navios ou
por oleodutos e gasodutos. Os dutos so o meio mais seguro para o transporte desses materiais.
O petrleo segue ento para a etapa de refino, que ir ocorrer nas refinarias. Como h diferen-
tes tipos de petrleo, cada refinaria possui um conjunto prprio de operaes que iro atender as
caractersticas especficas do leo a ser tratado.

Petrleo e Gs 89
8.4 Refino
O refino consiste na separao dos componentes que formam o petrleo. Trs etapas so
comuns para o refino de qualquer tipo de petrleo: a destilao, o craqueamento e o tratamento que
ir conferir as caractersticas exigidas por lei.

8.4.1 Destilao
A destilao consiste num processo de separao de lquidos miscveis com base na diferena
de ponto de ebulio desses componentes. Quando uma mistura aquecida, forma-se uma mistura
de vapores rica no composto de ponto de ebulio mais baixo que se encontra em equilbrio com a
mistura de lquidos, que por sua vez estar rica no componente menos voltil. Essa mistura cha-
mada de azetropo. O vapor recolhido e ento condensado, formando um lquido rico no com-
posto mais voltil. Raras so as misturas de lquidos que no formam azetropo; assim, uma
destilao simples no eficiente para a separao completa dos componentes.
A destilao fracionada consiste em sucessivas destilaes que ocorrem em colunas (ou torres,
no caso de processos em grande escala) que possuem ao longo de seu comprimento pratos ou
recheios, alm de diversas sadas laterais, nas quais ocorrer a condensao dos vapores. Cada pata-
mar entre dois pratos ou dois conjuntos de recheio funciona como uma microdestilao simples. O
tamanho das torres pode variar, influenciando na eficincia da separao. Quanto maior a torre,
melhor a eficincia da separao dos componentes.
Na destilao do petrleo, o leo cru aquecido em fornos que ficam na parte inferior da
torre. Os hidrocarbonetos mais volteis, ou seja, os mais leves, iro evaporar primeiro e ao entrarem
em contato com os pratos ou recheios iro condensar, sendo retirados pelas sadas laterais.
As diferentes regies da torre apresentam temperaturas diferentes. Quanto mais alto o ponto,
mais baixa temperatura ele apresentar. Assim, os componentes que apresentam temperaturas de
ebulio diferentes se condensaro em regies diferentes da torre, podendo ser recolhidos separada-
mente. Nessa primeira destilao so recolhidos o gs natural, GLP, nafta e querosene. Todas as fra-
es retiradas ainda necessitaro de tratamentos posteriores.
A poro que no foi separada ir passar por uma nova destilao, porm com maior tempera-
tura e a vcuo. Nessa etapa sero separados o leo diesel e o leo combustvel. Restar ainda na parte
inferior da torre uma mistura composta pelos hidrocarbonetos mais pesados que sero utilizados
para a produo de asfalto e leo diesel pesado.
As torres de destilao de petrleo baseiam-se no princpio de destilao fracionada. H dife-
rentes tipos de torre que vo atender as necessidades dos diferentes tipos de petrleo e as diferentes
caractersticas das fraes produzidas. Essas torres sero descritas a seguir.

90 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


8.4.1.1 Torre de pr-fracionamento
Nessa torre ocorre separao dos hidrocarbonetos mais leves que iro formar o GLP e a nafta
leve. A mistura restante do fundo da torre ser encaminhada para a torre atmosfrica. Nem todas as
refinarias possuem essa torre.

8.4.1.2 Torre atmosfrica


Quando a refinaria no possui a torre de pr-fracionamento, sairo pelo topo da torre atmosf-
rica o GLP e a nafta leve e pelas sadas laterais a nafta pesada, o querosene e o diesel pesado e leve.
Quando existe uma torre de pr-fracionamento, iro sair pelo topo da torre atmosfrica a nafta
pesada e pelas sadas laterais, querosene e diesel.
O resduo contendo hidrocarbonetos pesados ser encaminhado para a torre de destilao
a vcuo.

8.4.1.3 Torre de retificao


As fraes que saem da torre atmosfrica ainda so constitudas por uma mistura de hidrocar-
bonetos. Assim, ao passarem pelas sadas laterais, so diretamente encaminhadas para a torre de
retificao. Essa torre tem como objetivo separar os hidrocarbonetos mais leves pela injeo de
vapor dgua. Outros gases podem ser utilizados no lugar da gua, desde que sejam inertes. Porm a
gua apresenta grande disponibilidade e menor custo, alm de ser imiscvel com os hidrocarbonetos.
A funo do vapor dgua aumentar a presso interna, tornando mais difcil a ebulio dos
lquidos. Desse modo s iro passar para a fase gasosa os hidrocarbonetos de menor ponto de ebulio.

8.4.1.4 Torre de destilao a vcuo


Na torre de destilao a vcuo o leo aquecido a uma temperatura mais intensa, porm
abaixo da temperatura de craqueamento, que corresponde a 370 C. Alm disso, a presso interna
reduzida para facilitar a ebulio dos hidrocarbonetos mais pesados. Nessa coluna so retirados leo
diesel e leo combustvel. O resduo ir formar o cimento asfltico.

8.4.1.5. Torre debutanizadora de nafta


Nessa torre a nafta leve destilada a fim de se retirar a maior quantidade possvel de gs
butano (GLP), principalmente em razo do crescimento do seu consumo.

8.4.1.6 Torre de fracionamento de nafta


A nafta novamente destilada a fim de se separar fraes que iro ser utilizadas como o gs de
rua e fraes que sero utilizadas como solvente na indstria qumica.
Algumas torres so utilizadas aps o processo de craqueamento.

Petrleo e Gs 91
8.4.2 Craqueamento
As fraes da destilao a vcuo que contm os hidrocarbonetos mais pesados seguem ento
para o craqueamento, processo no qual as cadeias longas so quebradas, originando hidrocarbonetos
de cadeias menores, com o objetivo de gerar uma maior quantidade de GLP e nafta, produtos de
maior valor comercial.
O processo de craqueamento comeou a ser utilizado a partir de 1915. At ento, os hidrocar-
bonetos leves que formam o GLP e a nafta eram obtidos somente atravs da destilao do petrleo,
porm o rendimento era baixo, variando entre 20-50%, dependendo do tipo de petrleo.
O craqueamento pode ser trmico ou cataltico: o primeiro exige temperatura e presso eleva-
das, produz uma grande quantidade de gases combustveis e tambm de coque, um resduo slido
contendo ainda hidrocarbonetos pesados. O segundo ocorre em condies um pouco mais brandas,
porm, com o uso de um catalisador, consome o coque formado e ainda gera menor quantidade de
gases e produtos de melhor qualidade. O craqueamento trmico ocorre por batelada, pois o coque
formado se acumula no reator, prejudicando a continuao do processo em novas quantidades do
petrleo. Assim, aps o craqueamento de determinada quantidade de petrleo o processo inter-
rompido para que seja realizado o descoqueamento, ou seja, para que o coque seja retirado.
No processo de craqueamento, a carga de leo passa por diversos trocadores de calor, podendo
ser aquecida ou resfriada. Os gases provenientes desse processo e da queima do coque so retirados
pela ao de ciclones e encaminhados para as torres de destilao, que iro promover a separao do
GLP, da nafta e ainda de gases como amnia, cido ciandrico e cido sulfrico. Esses gases txicos,
depois de liquefeitos, so chamados de gua cida e recolhidos em tanques de armazenamento. As fra-
es separadas de GLP e nafta passam por tratamentos que sero descritos no decorrer do captulo.
Os catalisadores utilizados para acelerar as reaes de craqueamento so regenerados e reapro-
veitados em processos posteriores.

8.4.2.1 Reaes do craqueamento


As reaes que ocorrem nesse processo so endotrmicas, ou seja, necessitam de uma quanti-
dade de calor para que ocorram. Em ambos os processos, trmico ou cataltico, ocorre quebra de
ligaes C-C e C-H, apesar de esta ltima ser mais difcil de quebrar.
No processo trmico as reaes ocorrem via radical livre devido ao da temperatura e pres-
so, que chegam a 600 C e 6000 kPa, respectivamente. Os radicais se formam a partir da perda de
um eltron ocasionada pela temperatura alta. Quando um radical livre se encontra com um hidro-
carboneto, pode retirar-lhe um hidrognio, formando outro radical. Quando dois radicais se encon-
tram, podem reagir, formando um hidrocarboneto, dando fim cadeia reacional.

92 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


+
H2C CH3

Figura 8.2 O equilbrio mostra que, da mesma maneira que os radicais se formam,
eles podem reagir formando um hidrocarboneto.

As reaes que ocorrem no processo trmico costumam ser a quebra de parafnicos de cadeia
longa em parafinicos ou olefinas de cadeias menores, de olefinas de cadeia longa em olefinas de
cadeias menores e a quebra de anis tambm em olefinas. Desse modo, comum a produo de uma
grande quantidade de olefinas. Os aromticos no costumam reagir, pois so compostos muito est-
veis, porm aromticos com ramificaes podem perder essa cadeia lateral.
O processo cataltico realizado em condies mais amenas de temperatura e presso, che-
gando a 500 C e 100 kPa. Essas condies so uma vantagem trazida pelo catalisador, que diminui a
energia de ativao (energia necessria para que a reao ocorra), promovendo uma menor neces
sidade de energia. Alm da vantagem de necessitar de menor energia, o processo cataltico tambm
produz uma menor quantidade de coque e uma maior quantidade de nafta, consequentemente causa
um maior rendimento na produo de GLP.
As reaes com uso do catalisador ocorrem via formao de carboctions. Nesse tipo de rea-
o um carbono perde o par de eltrons, formando um ction que chamado de carboction. A for-
mao desses ctions realizada pelo catalisador. Nesse tipo de reao comum a formao de
ciclos e aromticos.
As reaes de craqueamento trmico, chamadas de reaes primrias, tambm ocorrem no
processo cataltico, porm vo cedendo lugar as reaes secundrias, via cataltica, medida que a
temperatura diminui.
As reaes secundrias podem ser classificadas em quatro grupos: isomerizao ou rearranjo,
ciclizao, transferncia de hidrognio e condensao.
A isomerizao ocorre quando um grupo metila CH3 ou um tomo de hidrognio migra para
um carbono vizinho com o objetivo de formar um carboction ou uma olefina mais estvel.

H H H H H
+
H C C C H H C C C H
+
H H H
H C H H C H

H H

Figura 8.3 Rearranjo.

Petrleo e Gs 93
Fique de olho!

Os carboctions so espcies bastante reativas, porm quanto mais substitudos forem maior ser o seu tempo de vida. A
seguir voc encontra a ordem de estabilidade dos carboctions.

R R
H H

R C H H C H
R R R

em que R um grupo alquil.

De modo semelhante, as olefinas mais substitudas so as mais estveis.

A ciclizao ocorre principalmente entre olefinas para a formao de ciclos de cinco ou


seis carbonos.

Figura 8.4 Formao do cicloexano a partir de olefinas.

A transferncia de hidrognio e a condensao ocorrem de maneira paralela quando uma ole-


fina captura um hidrognio de um aromtico, se transformando em uma parafina, ao passo que os
aromticos se condensam, formando poliaromticos que iro originar o coque.

H H H H H H H H + 4 H2C CH2

4H C CH3
3

Figura 8.5 Reaes de transferncia de hidrognio e condensao.

94 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Tabela 8.1 Principais derivados do petrleo e seus usos

Derivados Usos

Gs de refinaria Petroqumica, gs de rua

Eteno Petroqumica

GLP Combustvel domstico

Gasolina Combustvel automotivo

Nafta Solventes, petroqumica

Aguarrs mineral Solventes

Solventes de borracha Solventes

Hexano comercial Petroqumica

Benzeno Petroqumica

Xileno Petroqumica, solventes

Tolueno Petroqumica, solventes

Querosene para aviao Combustvel para avies

leo diesel Combustvel automotivo

Lubrificantes Lubrificantes

Parafinas Velas, indstria de alimentos e detergentes

Resduo aromtico Negro de fumo

Extrato aromtico Extensor de borracha e plastificante

Asfalto Pavimentao

Coque Indstria de alumnio

Enxofre Produo de cido sulfrico

leos combustveis Combustvel industrial

8.4.2.2 Tipos de catalisadores


Os primeiros catalisadores utilizados para o craqueamento eram argilas que possuam em sua
composio xidos de silcio e alumnio predominantemente, alm de outros xidos.
Essas argilas necessitavam ser tratadas com cido clordrico ou cido sulfrico, para s ento
poderem ser utilizadas como catalisadores. Um problema que traziam era a presena de ferro em sua
composio, o que prejudicava o processo de craqueamento.

Petrleo e Gs 95
Passaram a ser utilizados ento catalisadores sintticos ou amorfos. Estes tambm so compos-
tos por slica (SiO2) e xido de alumnio, Al2O3, porm, os xidos so tratados separadamente e em
seguida dosados na proporo ideal para a formao do catalisador.
As vantagens desse tipo de catalisador a possibilidade de se controlar a granulometria, a
porosidade, a superfcie de contato, a quantidade de alumnio e a ausncia de outros metais. Nos
catalisadores sintticos, quanto maior for o teor de alumnio, maior o rendimento na produo de
nafta e GLP em relao aos catalisadores naturais.
Outro tipo de catalisador muito utilizado o zeoltico. Este produzido a partir da zelita,
uma rocha de alta porosidade que absorve gua de maneira to rpida que o calor liberado no pro-
cesso de absoro acarreta a fervura da gua.
Devido ao seu alto grau de porosidade e superfcie de contato, o catalisador zeoltico possui
uma atividade muito maior que os sintticos. A vantagem desse catalisador o aumento do rendi-
mento da nafta atravs do aumento de produo de parafnicos e aromticos. Esse catalisador apre-
senta, por outro lado, um alto custo de produo.

8.4.2.3 O coque
O coque um resduo slido formado aps o craqueamento que contm hidrocarbonetos
pesados, mas tambm contm uma pequena quantidade de hidrocarbonetos volteis. muito utili-
zado como combustvel, fonte direta de carbono e como eletrodo em algumas indstrias.
A formao do coque proveitosa, pois a sua queima ir gerar o calor necessrio para o cra-
queamento, ou seja, o coque formado no craqueamento de uma carga de petrleo ser queimado
para gerao de calor para o craqueamento de outra carga.
Porm no craqueamento cataltico a formao do coque prejudicial, pois ele se acumula
sobre o catalisador, ocupando seus stios ativos e interrompendo sua atividade, e tambm se acu-
mula no reator.
O coqueamento consiste na queima do coque em temperatura de aproximadamente 1200 C
para a eliminao dos hidrocarbonetos volteis que no foram liberados nos processos anteriores.
H vrios tipos de coque que iro ter caractersticas diferentes dependendo do tipo de petrleo
que o originou e do processamento. Os coques mais comuns so: esponja, agulha e chumbinho, sendo
este ltimo o menos utilizado, por possuir pouca superfcie de contato e tendncia a aglomerao.
A Tabela 8.2 mostra as caractersticas dos diferentes tipos de coque.
Quando o coque se deposita na superfcie do catalisador, este enviado para regenerao a fim
de que possa ser reaproveitado em outras operaes de craqueamento. O coque formado no reator
retirado mecanicamente pela ao de britadeiras ou por um sistema hidrulico que utiliza gua em
alta presso. Esse processo chamado de descoqueamento.

96 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


Tabela 8.2 Caractersticas do coque

Tipo de coque Caractersticas

Aparncia esponjosa

Grande superfcie de contato


Esponja
Poucos contaminantes

Rico em material voltil

Esfrico

Pouca superfcie de contato


Chumbo
Pobre em material voltil

Tendncia aglomerao

Forma de agulha

Agulha Pobre em material voltil

Alto contedo de carbono

8.4.2.4 Combusto do coque


A combusto do coque importante no s para a produo de energia trmica para o craque-
amento como para a regenerao do catalisador. Com a queima o coque eliminado, liberando os
poros do catalisador e tornando-os prontos para reuso.
A combusto pode ser parcial, limitando-se a vazo de oxignio que passa pelo coque ou total.
A combusto total apresenta vantagens como a maior regenerao do catalisador e a menor produ-
o de monxido de carbono.
A queima do coque produz monxido e dixido de carbono, gua, dixido de enxofre e mon-
xido de nitrognio.

8.4.3 Tratamentos das fraes

8.4.3.1 Dessulforizao
Aps as etapas de destilao e craqueamento, as fraes separadas ainda possuem certas quan-
tidades de contaminantes, por isso devem passar por tratamentos para a descontaminao, gerando
um produto de melhor qualidade.
O enxofre um contaminante presente em grandes quantidades que causa vrios prejuzos
como corroso, acidez e poluio. Os processos de tratamento para essa impureza so a dessulfuriza-
o, que consiste na retirada total dos compostos de enxofre, e o adoamento, que transforma esses
compostos em outros menos agressivos.

Petrleo e Gs 97
Quando a quantidade de enxofre pequena e os hidrocarbonetos da frao a ser tratada so
leves, a dessulfurizao ocorre por meio de uma lavagem com hidrxido de sdio (NaOH), que ir
formar compostos solveis em gua, os quais sero separados por decantao. Se a frao contiver
hidrocarbonetos pesados, estes formaro compostos insolveis, e em vez de ocorrer a dessulfuriza-
o ocorrer o adoamento.
As principais reaes que ocorrem entre o hidrxido de sdio e os derivados de enxofre esto
descritas a seguir.
H2S(g) + 2 NaOH(aq) Na2S(aq) + 2 H2O(l)
RSH (aq) + NaOH(aq) NaSR(aq) + H2O(l)
Para a remoo de cido sulfdrico (H2S) o tratamento feito passando-se uma mistura de
dimetilamina (DEA) e metilamina (MEA) contracorrente com o leo a ser tratado. O cido ir rea-
gir com a DEA/MEA e o fluxo encaminhado para recuperao dos reagentes.
Os derivados nitrogenados tambm so prejudiciais, pois causam alterao de cor e a forma-
o de gomas. A extrao da amnia feita pela lavagem com gua, os compostos nitrogenados bsi-
cos so extrados com cido sulfrico e os neutros, com cido sulfrico ou hidrxido de sdio.

Zybr78/Shutterstock.com

Figura 8.6 Torres e vasos de tratamento de gasolina.

98 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso


8.4.3.2 Reforma cataltica
As reaes da reforma cataltica tm como objetivo a produo de aromticos no s para uso
na gasolina como tambm para a indstria petroqumica, que utiliza em grandes quantidades pro-
dutos como benzeno, tolueno e xileno.
Nesse processo ocorrem reaes desejadas como a saturao de olefinas, a desidrogenao de
parafnicos para a formao de naftnicos e a transformao de naftnicos em aromticos. Porm,
tambm ocorrem reaes indesejadas, como a perda da cadeia lateral de aromticos e a quebra de
naftnicos em hidrocarbonetos mais leves.

8.4.3.3 Hidroprocessamento
O hidroprocessamento consiste em reaes entre o gs hidrognio e as fraes de leo com o
objetivo de retirar contaminantes como enxofre e nitrognio da amostra, saturar olefinas e aromti-
cos, melhorando ento a qualidade dos derivados, em um processo chamado de hidrotratamento, ou
promover o hidrocraqueamento para a obteno de cargas mais leves.

8.4.3.4 Gerao de hidrognio


A gerao de hidrognio tem grande importncia devido ao fato de o hidroprocessamento uti-
lizar esse gs para a descontaminao e para aumentar o rendimento das cargas leves produzidas.
O hidrognio produzido a partir da reao entre hidrocarbonetos, normalmente provenien-
tes do gs natural ou do gs de refinarias, e vapor dgua, com o auxlio de um catalisador.
Antes de reagir, a carga passa por um pr-tratamento para remoo de contaminantes que pos-
sam vir a desgastar o catalisador. A carga enviada ento para o reformador, onde ir reagir com
vapores de gua em uma faixa de temperatura de 450-550 C, conforme as reaes a seguir.
Reao dos hidrocarbonetos: CxHy + x H2O x CO + (x + y/2) H2
Converso de monxido de carbono: x CO + x H2O x CO2 + x H2
Reao global: CxHy + 2x H2O x CO2 + (2x + y/2) H2
A converso de CO tem o objetivo de aumentar o rendimento da produo de hidrognio.
O catalisador utilizado o nquel suportado por aluminatos de clcio ou magnsio e xido de
alumnio, que lhe conferem as caractersticas de estabilidade estrutural, seletividade, resistncia
mecnica e resistncia deposio de coque.

Petrleo e Gs 99
8.4.3.5 Alquilao cataltica
Esse tipo de reao utilizado para a produo de hidrocarbonetos de cadeia longa a partir de
hidrocarbonetos tercirios com olefinas para serem utilizados em gasolina de alta octanagem.
comum o uso de cido fluordrico ou sulfrico como catalisador.

CH3 CH3 CH3 CH3


+ CH3
C CH CH C
H3C CH2 H3C CH3 H3C C CH3
H2

Figura 8.7 Exemplo de reao da alquilao cataltica.

8.4.3.6 Desasfaltao a propano


O processo de desasfaltao tem como objetivo separar as resinas e asfaltenos do leo que no
foi extrado durante a destilao. A separao feita por uma extrao lquido-lquido. O solvente
mais utilizado o propano, mas outros solventes tambm desempenham essa funo, como o
butano, o pentano e o hexano.
A escolha do solvente importante e ir depender das caractersticas desejadas para o leo
final. Quanto maior a massa do solvente maior ser a quantidade de leo extrado, porm os solven-
tes de menor massa so mais seletivos.
No caso do butano e do pentano, o processo realizado em presses altssimas, pois essas
substncias so gases a temperatura ambiente. A presso ir ento fazer com que os gases se liquefa-
am, podendo ser usados na extrao.
A temperatura do processo no alta, variando na faixa de 30-40 C, pois a solubilidade dos
hidrocarbonetos diminui com o aumento da temperatura.

8.4.3.7 Tratamentos auxiliares


As refinarias de petrleo so divididas em diversas unidades de operao, cada uma com sua
respectiva funo no processamento do petrleo e tratamento das fraes. Outras unidades impor-
tantes so as de gerao de vapor, que utilizado em processos da refinaria, tratamento de efluentes
e tratamento de cido sulfdrico, que so importantes para diminuir a contaminao do ambiente.

8.5 Gs natural e GLP


O gs natural formado por uma mistura de hidrocarbonetos, sendo o metano o principal
componente; tambm h impurezas como N2 e H2S. encontrado armazenado em rochas porosas e
se forma a partir da decomposio da matria orgnica, assim como o petrleo.

100 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
A quantidade de gs natural misturado ao petrleo varia de acordo com a regio onde se
forma. H jazidas em que h predominantemente o petrleo, assim como h outras em que o gs
natural se encontra em uma proporo muito maior que o petrleo.
Quando a quantidade de petrleo excede a de gs natural, ele que ir determinar a viabili-
dade do processamento de gs. Quando esse processamento no economicamente favorvel, o gs
natural queimado para evitar o aumento da quantidade de metano na atmosfera.
O gs natural necessita passar pelos mesmos processos de descontaminao que as fraes
extradas do petrleo.
O gs liquefeito de petrleo (GLP) uma mistura dos gases liberados durante a destilao fra-
cionada e o craqueamento do petrleo. composto por propano, isobutano e n-butano.
Ambos os gases so utilizados como combustvel.

Amplie seus conhecimentos

O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola, publicado em maio de 2002, sobre o ensino do
petrleo para uma turma de terceiro ano do ensino mdio:

<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a04.pdf>.

8.6 Gasolina e leo diesel


A gasolina um combustvel formado principalmente por hidrocarbonetos contendo cinco a
dez carbonos em suas cadeias e por alguns compostos oxigenados, nitrogenados e sulfonados em
menor proporo.
A qualidade da gasolina medida pela octanagem, ou seja, a quantidade de octano presente.
Quanto maior a octanagem melhor ser o poder antidetonante do combustvel e mais capaz de resis-
tir combusto espontnea. Esse tipo de combusto danifica o motor, diminuindo sua potncia e
seu rendimento.
A diferena do leo diesel para a gasolina est no tamanho dos hidrocarbonetos que os for-
mam. O leo diesel composto por uma frao mais pesada da destilao do petrleo.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu o processo de formao do petrleo e do gs natural, assim como a
sua composio. Alm disso, pde aprender as etapas de tratamento e separao dos derivados de petr-
leo e as utilidades desses derivados para as indstrias e para a sociedade.

Petrleo e Gs 101
Agora com voc!

1) Como realizado do tratamento primrio do petrleo, e quais seus objetivos?


2) Explique como ocorre o processo de destilao.
3) Qual a necessidade de uma destilao a vcuo? Explique comentando sobre a estru-
tura das molculas que necessitam desse processo.
4) Pentano, hexano e iso-octano so substncias extradas do petrleo pelo processo de
destilao. Qual dessas substncias pode ser retirada mais facilmente? Justifique.
5) Qual a importncia do craqueamento?
6) Faa uma comparao citando vantagens e desvantagens do craqueamento trmico e
do craqueamento cataltico.
7) Por que no comum a extrao de olefinas como derivado do petrleo?
8) D o produto e diga em qual processo pode ocorrer a reao a seguir.

9) Quais as vantagens da queima do coque?


10) Qual a quantidade de NaOH necessria para tratar 10 L de um derivado de petrleo
cuja concentrao de H2S contaminante 0,2 mol/L? Lembre-se: M = n/v.
11) Duzentos e trinta e dois kg de butano reagiram com vapor dgua para gerar hidrog-
nio e monxido de carbono. Qual a massa dos gases produzidos?

102 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
9
leos e
Gorduras

Para comear

Neste captulo voc ir conhecer as semelhanas e diferenas entre os leos e gorduras, seus mto-
dos de obteno e suas aplicaes em outras indstrias.

9.1 Economia
Nosso corpo capaz de produzir alguns cidos graxos, porm diversos fatores podem inibir
essa sntese, sendo essencial a ingesto de leos e gorduras por meio da alimentao. As indstrias
alimentcias tm grande foco na modificao de gorduras e leos naturais para que estes adquiram
caractersticas que melhorem sua qualidade para o uso em alimentos.
Os leos e gorduras tm grande aplicao no s na indstria alimentcia, mas tambm em
diversos outros setores industriais, tais como indstria farmacutica, de sabes e detergentes, de per-
fumes, metalrgica, de polmeros, explosivos entre outras.

103
9.2 Conceitos importantes

9.2.1 leos e gorduras


Os principais componentes dos leos e gorduras so tristeres (muitas vezes chamados de
triglicerdeos) insolveis em gua e solveis em solventes orgnicos, derivados da esterificao do
glicerol com cidos carboxlicos, chamados cidos graxos. Porm os leos e gorduras so mistu-
ras complexas formadas no s por diferentes tipos de triglicerdeos, mas tambm de diglicer-
deos e monoglicerdeos.
Existem duas diferenas entre leos e gorduras, que so o estado fsico e a estrutura dos cidos
graxos, sendo a primeira consequncia da segunda. Enquanto as gorduras apresentam cidos de
cadeia saturada ocasionando o estado fsico slido temperatura ambiente, os leos so lquidos e
formados por cidos de cadeia insaturada. Alm disso, as gorduras so normalmente de origem ani-
mal, ao passo que os leos so de origem vegetal.

O CH2 O C R
CH2 OH
O
+ 3 C R O C
CH
CH OH R
HO
CH2 OH CH2 O C R

Figura 9.1 Reao entre o glicerol e cidos graxos, formando triglicerdeos.

9.2.2 cidos graxos


So cidos carboxlicos de cadeia longa que apresentam, normalmente, dez ou mais carbonos,
so monocarboxilados, no ramificados, e podem ou no ter ligaes duplas.

9.2.3 Triglicerdeos, monoglicerdeos e diglicerdeos


Os triglicerdeos podem ser simples quando so formados por um nico tipo de cido graxo,
ou compostos se forem formados por dois ou trs cidos graxos diferentes.
Quando uma molcula de glicerol reage apenas com uma molcula de cido carboxlico,
forma um monoglicerdeo; quando reage com dois, forma o diglicerdeo. Os mono e diglicerdeos
existem em pequenas quantidades nos leos e gorduras de origem animal e vegetal.

104 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
O O

CH2 O C CH2 O C (CH2)9CH3


(CH2)9CH3
O
O
CH CH O C
O C (CH2)11CH3
(CH2)9CH3

CH2 O C (CH2)9CH3 CH2 O C (CH2)12CH3

O
O
Triglicerdeo simples Triglicerdeo composto

O O

(CH2)9CH3 CH2 O C (CH2)9CH3


CH2 O C

CH OH CH OH

CH2 O C (CH2)9CH3 CH2 OH

O
Diglicerdeo Monoglicerdeo

Figura 9.2 Exemplos de glicerdeos.

9.3 Outros componentes dos leos e gorduras


Alm dos glicerdeos, existem outras substncias que fazem parte da complexa mistura que so
os leos e gorduras:
cidos graxos livres: so cidos que no participaram da esterificao.
Fosftidos: so polilcoois combinados com cidos graxos, cido fosfrico e um composto
nitrogenado.
Esteroides: So cadeias com oito a dez carbonos e um radical lcool. O colesterol um
exemplo de esteroide encontrado nas gorduras animais.
Alcois graxos: So alcois com grandes cadeias de carbono encontrados principalmente
nos leos de peixes.
Tocoferis: antioxidantes e fornecedores de vitamina E.

leos e Gorduras 105


9.4 Propriedades
Como j vimos, os cidos graxos que formam os leos so insaturados. Isso quer dizer que
apresentam ligaes duplas entre os tomos de carbono. J os cidos que formam as gorduras so
saturados, ou seja, s possuem ligaes simples entre os tomos de carbono.
Os triglicerdeos saturados apresentam maior ponto de fuso quanto maior for a cadeia dos
cidos graxos, pois haver maior interao de Van der Vals. J nos insaturados, o ponto de fuso
diminui quanto maior for o nmero de ligaes duplas.
Os cidos graxos insaturados normalmente tm conformao cis em suas duplas, o que per-
mite o dobramento da molcula sobre ela mesma.

H H H (CH2)nCOOH

R (CH2)nCOOH R H

Cis Trans

Figura 9.3 cidos graxos cis e trans.

9.5 Preparao de leos e gorduras

9.5.1 Extrao dos leos e gorduras


As gorduras so extradas do tecido animal pela sua fuso ou aquecimento. J os leos so
extrados pela ao de solventes. Antigamente eram obtidos pela prensagem. Hoje em dia ainda h
processos que utilizam esse mtodo, porm juntamente com a ao de solventes.
Aps a extrao, ainda estaro presentes nos leos e gorduras outras substncias orgnicas
alm dos triglicerdeos. Algumas sero eliminadas no decorrer do processamento. Os tocoferis, por
exemplo, so mantidos no s pela sua propriedade antioxidante como pelo seu auxlio na produo
de vitamina E.

Fique de olho!

Ainda comum o despejo de leo diretamente no esgoto pelas residncias, restaurantes e bares. Quando no h trata-
mento para esgoto, o leo pode chegar aos cursos de gua, contaminando-os, e pode ainda impermeabilizar o solo. Uma
soluo para o problema do leo o seu uso para a confeco de sabo.

106 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
9.5.2 Degomado
Consiste na eliminao de fosfatdeos devido ao fato de essas substncias formarem gomas.
Esse processo ocorre por meio da reao entre os leos e gorduras e a gua, ocorrendo a hidratao
dos fosfatdeos, que sero separados por centrifugao.

9.5.3 Refino
Nessa etapa a gordura ou leo tratado com uma base com o objetivo de eliminar os cidos
graxos livres, convertendo-os em sabes solveis em gua.

9.5.4 Branqueamento
A gordura ou leo tratado com argila de branqueamento para que sejam retiradas as substn-
cias que do cor.

9.5.5 Desodorizao
Tem como objetivo retirar as substncias que do odor e sabor indesejveis ao leo ou gordura
pela tcnica de destilao por arraste a vapor dgua a vcuo.

9.5.6 Hidrogenao
A hidrogenao cataltica um tipo de reao que transforma hidrocarbonetos insaturados
em saturados, ou seja, transforma as ligaes duplas e/ou triplas em ligaes simples pela adio
do hidrognio.
A indstria de alimentos utiliza muito esse tipo de reao para transformar leos em gorduras
semisslidas, aumentando seu ponto de fuso. Esse tipo de gordura costuma ser utilizado em marga-
rinas e chocolate hidrogenado, por exemplo, para que esses alimentos ganhem mais resistncia ao
calor e no derretam.
A hidrogenao ocorre com o auxlio de um catalisador. Normalmente o nquel utilizado
para essa funo nas indstrias pelo seu menor custo. Essa reao ocorre em alta presso, para que o
gs hidrognio se aproxime da superfcie do catalisador. Esse gs ser adsorvido e ter suas ligaes
enfraquecidas, tornando-o mais reativo diante das ligaes duplas.
Nem todas as ligaes duplas dos cidos graxos so hidrogenadas. Por esse motivo, algumas
ligaes com configurao cis so convertidas pelo catalisador em gordura com conformao trans,
que prejudicial sade.

leos e Gorduras 107


Squareplum/Shutterstock.com

oksana2010/Shutterstock.com
Figura 9.4 Exemplos de alimentos que utilizam gordura hidrogenada.

Fique de olho!

Durante o processo de hidrogenao dos leos vegetais nem todas as ligaes duplas so saturadas. Essas ligaes, que
normalmente apresentam configurao cis, muitas vezes so convertidas em ligaes com configurao trans, dando ori-
gem s gorduras trans. Essa gordura traz muitos prejuzos nossa sade, tais como o aumento do colesterol e triglicer-
deos no sangue, riscos de doenas cardiovasculares, inibio da produo de gorduras saudveis (insaturada) pelo corpo,
aumento da gordura localizada.

9.5.7 Interesterificao
A interesterificao consiste na troca dos cidos graxos do leo ou gordura por outros cidos
graxos. Pode ser realizada pela reao de um triglicerdeo com um alcxido ou entre dois triglice
rdeos. O esquema a seguir demonstra como ocorre essa reao.
-
O O Na+

-
CH2 O C R1 CH2 O C R1 CH2 O Na+ O

C R1
+ Na+MO- OMe +
OMe

-
O Na+ O
- O
+
CH2 O Na
CH2 O C CH2 CH2 O C +
Na O
-
CH2
C OCH2
R2
+ R2
+
R2

Figura 9.5 Mecanismo de interesterificao.

108 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Esse processo muito utilizado na indstria de alimentos visando otimizar algumas caracters-
ticas da gordura, como aumentar o ponto de fuso ou evitar que se cristalize durante a validade do
alimento. um mtodo alternativo para a confeco de gorduras com caractersticas mais favorveis
sem produzir grandes ndices de gordura trans.

9.5.8 Fracionamento
As gorduras so formadas por diversos tipos de triglicerdeos, cada qual com cidos graxos
diferentes e, consequentemente, com pontos de fuso diferentes. Essas gorduras podem ser separa-
das em outras pela tcnica de cristalizao fracionria por solvente ou fuso fracionria. A primeira
um processo mais caro, utilizado somente quando se deseja a obteno de gorduras especiais.
Essa tcnica permite que gorduras com alto ponto de fuso sejam separadas das demais; alm
disso, so separados leos ou gorduras em diversas fraes, e possvel a obteno de gorduras espe-
ciais com propriedades especficas e bem definidas.
O processo de cristalizao feito com rigoroso controle de temperatura e agitao e pode
formar grandes cristais do leo ou gordura desejado, que podem ser separados da parte lquida
por filtrao.
O fracionamento produz uma frao lquida chamada olena e uma frao slida, a estearina.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu as semelhanas e diferenas entre leos e gorduras, os processos de
fabricao ou obteno, e viu ainda como feita a converso dos leos vegetais em gorduras saturadas
que sero utilizadas na indstria de alimentos.

leos e Gorduras 109


Agora com voc!

1) Equacione a reao de formao de um triglicerdeo a partir do glicerol e do cido


dodecanoico.
2) Qual dos triglicerdeos apresentar maior ponto de fuso: um formado a partir do
cido decanoico ou a partir do cido dodec-2,4,6 trienoico? Justifique.
3) O refino importante para a retirada de cidos graxos livres.
a) Equacione as reaes que ocorrem durante o refino e diga como possvel a reti-
rada desses cidos.
b) Que cuidados devem ser tomados nessa etapa com relao quantidade de base?
4) Quais as vantagens e desvantagens trazidas pela hidrogenao de leos?
5) Quais as vantagens trazidas pela interesterificao?

110 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
10
Sabes e
Detergentes

Para comear

Neste captulo voc ir conhecer as caractersticas e propriedades do sabo, as diferenas entre


sabo e detergente e os mtodos de produo destes.

10.1 Histria do sabo


No h relatos certos sobre o local e a data em que foi produzido pela primeira vez o sabo,
porm sabe-se que antigamente sua fabricao era realizada misturando-se cinzas de uma planta
mediterrnea, a barrilha, rica em xidos alcalinos, com gorduras de origem animal.
Foram encontrados escritos datados de 1500 a.C. com relatos de substncias que eram produ-
zidas de maneira semelhante ao sabo, porm eram usadas para funes medicinais, como bases
para pomadas. O uso de sabo para fins de limpeza citado somente no sculo II d.C.

111
10.2 Caractersticas dos sabes e detergentes
Sabes e detergentes possuem cadeias longas de carbono (apolar) e uma parte polar que dife-
rencia um do outro. Logo, suas molculas possuem uma parte hidroflica (que interage com gua) e
uma parte hidrofbica (que no interage com gua, mas interage com gorduras). A parte hidroflica
corresponde parte polar, enquanto a parte hidrofbica corresponde grande cadeia apolar de car-
bonos do cido graxo.
Essas caractersticas de suas cadeias so responsveis por duas propriedades dos sabes e
detergentes: o comportamento surfactante e a capacidade de limpeza.

10.2.1 Surfactantes ou tensoativos


Todos os lquidos tm uma propriedade que faz com que sua superfcie se comporte como
uma membrana elstica. Essa propriedade chamada de tenso superficial.
Esse fenmeno ocorre devido a interaes entre as molculas que formam o lquido. Apesar de
essas interaes acontecerem entre todas as molculas, o fenmeno s observado na superfcie,
pois no interior as foras que agem sobre uma molcula se anulam.

Figura 10.1 A tenso ocorrer na molcula da superfcie, pois no interior as foras se anulam.

112 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Quanto mais fortes forem as interaes entre as molculas, maior ser a tenso superficial. A gua,
que apresenta ligaes de hidrognio, um dos lquidos com maior tenso. Essa propriedade dos lquidos
responsvel, por exemplo, pelo fato de mosquitos conseguirem pousar na gua para colocar seus ovos.

BlueRingMedia/Shutterstock.com

Figura 10.2 Os mosquitos s conseguem depositar seus ovos na gua por causa da tenso superficial.

Surfactantes ou tensoativos tm a capacidade de diminuir a tenso superficial, pois a parte


polar de sua estrutura interage com as molculas do solvente, diminuindo a interao entre elas.

10.2.2 Capacidade de limpeza


Outra propriedade dos sabes e detergentes a capacidade de formar micelas. Micelas so
estruturas esfricas formadas por molculas anfipticas (que possuem parte polar e parte apolar)
como as do sabo e do detergente.
leos e gorduras, como j sabemos, so insolveis em gua, o que dificulta a limpeza. Os
detergentes, que possuem partes de sua molcula que interagem com a gordura e partes que intera-
gem com a gua, iro formar as micelas, englobando a gordura e facilitando sua disperso e seu des-
locamento na gua, e, consequentemente, a limpeza.

magnetix/Shutterstock.com

leo

Figura 10.3 Estrutura das micelas.

Sabes e Detergentes 113


Fique de olho!

Sabes e detergentes so tensoativos utilizados para finalidades de limpeza domstica e industrial. As diferenas entre
ambos esto no modo de produo e na composio qumica.

Atualmente o sabo produzido pela reao entre leos ou gorduras e um hidrxido forte. Sua estrutura composta por
sais de sdio ou potssio de cidos graxos contendo cerca de dez a dezoito carbonos. O sabo precipitado e no tem
bom funcionamento adiante de guas duras.

Os detergentes, por sua vez, so sintticos e formados por uma mistura complexa de substncias, cada qual com uma
finalidade para a limpeza. Existem vrios tipos de detergentes, porm o principal formado por sais sulfnicos.

C
- +
O Na
Sabo

- +
SO3 Na

Detergente aninico

-
NH3+Cl

Detergente catinico

Figura 10.4 Exemplos de molculas de sabes e detergentes.

10.3 Produo de sabo


Como vimos no captulo anterior, leos e gorduras so tristeres. Os steres podem sofrer
hidrlise cida ou bsica. A hidrlise cida dos leos e gorduras ir produzir a glicerina e cidos gra-
xos. J a bsica ir produzir a glicerina e sais do cido que correspondem ao sabo.

R C O CH2 HO CH2 O
O
+ 3 NaOH HO CH
+ 3
C O CH - +
R R O Na
R C O CH2 HO CH2

Figura 10.5 Hidrlise bsica de gorduras formando o sabo.

114 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
O processo de produo do sabo dividido em quatro etapas: saponificao, semicotura,
refino e descanso.

10.3.1 Saponificao
A matria-prima para a fabricao do sabo a gordura, lquida ou slida, que colocada em
uma caldeira com gua e hidrxido de sdio ou potssio. A mistura ento aquecida at a temperatura
de 150 C por cerca de 30 minutos. Formam-se ento duas fases, uma aquosa e outra composta pelo
sabo. Cloreto de sdio adicionado mistura para facilitar a separao das duas fases no refino.

10.3.2 Semicotura
O processo descrito anteriormente repetido com a adio de hidrxido em excesso e aqueci-
mento a fim de que seja garantida a completa transformao de toda a gordura em sabo.

10.3.3 Refino
Consiste na separao da glicerina e do sabo pela diferena de solubilidade na salmoura. A gli-
cerina se dissolve na fase aquosa. O sabo, menos denso, fica na fase superior, e assim a fase aquosa
retirada pelo fundo da caldeira. A glicerina pode ser recuperada e utilizada em diversos fins.
A lavagem com a salmoura pode ser repetida quantas vezes for necessrio, de acordo com a quali-
dade desejada para o sabo. Porm, esse processo resulta em um grande gasto de gua. Atualmente as
indstrias esto investindo em uma nova tcnica de refino que consiste na passagem da mesma salmoura
em um fluxo contracorrente ao sabo. medida que a salmoura passa, ela se enriquece de glicerina.

10.3.4 Descanso
A massa de sabo ainda contm uma grande quantidade de sal. Por isso adicionada uma
pequena quantidade de gua e a mistura deixada em repouso por um perodo de at 48 horas.
A mistura se apresentar dividida em trs fases: a superior contendo sabo de alta qualidade,
viscosidade e aspecto claro; a do meio contendo um fluido salgado e escuro e at 40% de sabo; a
inferior contendo um lquido alcalino e salgado denominado lixvia.

Sabes e Detergentes 115


10.3.5 Tratamentos posteriores
A camada superior separada e ter o tratamento adequado de acordo com o tipo de sabo
que ser formado a partir dessa base.

10.3.5.1 Sabo em barra comum


So adicionados corantes e antirrancificantes. A mistura homogeneizada, moldada na forma
de placas e cortada.

10.3.5.2 Sabo em escamas


Aps a adio de antirrancificantes, a massa transformada em cilindros, raspada e em
seguida prensada para a formao de escamas.

10.3.5.3 Sabo em p
So adicionados massa anticorrosivos, tampes, detergentes auxiliares, alcalinizantes e sul-
fato de sdio como enchimento. A mistura homogeneizada a quente, e o fluido resultante passa por
atomizadores em alta presso. Na sada do atomizador h um fluxo de ar quente que transforma o
fluido em pequenas gotculas que, ao carem, secam, se transformando nos gros.

10.3.5.4 Sabonete
So adicionados massa antirancificantes, corantes, perfumes e bactericidas. A massa ento
homogeneizada, seca, prensada e cortada.

10.4 Produo de detergente


Enquanto os sabes so sintetizados a partir de leos e gorduras de origem animal ou vege-
tal, os detergentes so de origem sinttica e produzidos a partir de certas reaes em hidrocarbo-
netos de cadeia longa.
Os detergentes podem ser classificados em quatro grupos, dependendo da parte hidroflica da
sua cadeia.
Detergente catinico
So os detergentes cuja parte hidroflica um ction. Os detergentes mais comuns desse
tipo so os sais de aminas quaternrias.

116 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Detergente aninico
So os detergentes cuja parte hidroflica um nion. Os detergentes mais comuns desse
tipo so os alquilbenzenossulfonatos de sdio.
Detergente no inico
So constitudos por molculas que no se dissociam em gua. Enquanto os detergentes
catinicos e aninicos so sais, os detergentes no inicos mais comuns so polilcoois.
Detergente anftero
So detergentes que podem se comportar como cidos ou como bases, dependendo do
meio em que sero utilizados.
muito comum o uso de misturas de tensoativos para que se atinja uma determinada caracte-
rstica de detergncia e espuma. Porm no possvel que se faa qualquer mistura. Detergentes cati-
nicos e aninicos so incompatveis, pois reagem formando um composto insolvel.

10.4.1 Composio dos detergentes em p


Os detergentes so uma mistura complexa do surfactante com diversos aditivos, cada qual com
sua funo.

10.4.1.1 Agentes modificadores de espuma


Apesar de no ser responsvel pela limpeza, a espuma contribui para o aumento da eficincia
do detergente. Porm, o excesso de espuma pode ser prejudicial, por exemplo, em mquinas de lavar.
Por esses motivos so adicionados agentes que controlam o volume de espuma produzido por deter-
minada quantidade de sabo.

10.4.1.2 Agentes coadjuvantes


Tripolifosfato de sdio, fosfato de trissdio e carbonato de sdio so utilizados como agentes
coadjuvantes para auxiliar na limpeza e aumentar o pH da gua aps adio dos detergentes sintti-
cos, que em sua maioria apresentam carter cido.

10.4.1.3 Agentes removedores de manchas


So agentes que podem retirar manchas por meio de reaes de oxirreduo ou por ao enzi-
mtica. Perborato de sdio utilizado como agente para oxirreduo devido ao fato de produzir
perxido de hidrognio em contato com gua. Diversas enzimas podem ser adicionadas na composi-
o do detergente para aes enzimticas

Sabes e Detergentes 117


10.4.1.4 Agentes de suspenso
So agentes coloidais derivados da celulose que tm como objetivo manter a sujeira em sus-
penso para que no retorne roupa ou no passe para outras roupas.

10.4.1.5 Silicatos
Os silicatos de sdio so utilizados com o objetivo de evitar a corroso das mquinas e prolon-
gar a qualidade do detergente durante o armazenamento.

10.4.1.6 Branqueadores pticos


So substncias que se depositam sobre os tecidos e so capazes de absorver radiao na regio
do ultravioleta, fazendo com que a radiao visvel seja emitida em grande intensidade, disfarando
o amarelado dos tecidos.

10.5 Produo de detergente em p

10.5.1 Sntese do tensoativo


Os tensoativos empregados na confeco de detergentes em p so os sais de hidrocarbonetos
sulfonados que so sintetizados a partir da reao de alcanos de cadeia longa com cido sulfrico ou
de alquilbenzenos com o cido sulfrico, formando os alquilbenzenossulfonados.

+ H2SO4
SO3H

+ NaOH
-
SO3H SO3 Na
+

+ H2O

C12H23
cat
+ C12H23Cl

C12H23
C12H23

+ H2 SO4 + SO 3

HO3S

C12H23
C12H23

+ H2O
+ NaOH
+ -
Na O3S
HO3S

Figura 10.6 Snteses de detergentes.

118 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
10.5.2 Torre de secagem
O excesso de gua retirado por aquecimento do tensoativo, em seguida so acrescentados os
aditivos que descrevemos anteriormente e a mistura homogeneizada passando por um atomizador
em alta presso. Na sada h um fluxo de ar que transforma a mistura em grnulos.

10.6 Detergentes enzimticos


Apesar de apresentarem um alto custo de produo, os detergentes enzimticos possuem uma
enorme capacidade de retirar diferentes tipos de manchas.
Misturas de enzimas podem ser utilizadas em detergentes lquidos para louas, alm do deter-
gente em p com a finalidade de retirar manchas das roupas. As enzimas mais utilizadas so as ami-
lases, que tm a capacidade de retirar manchas contendo amido, proteases que retiram manchas de
origem proteica e lipases que retiram manchas de leos e gorduras.

Amplie seus conhecimentos

O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola, publicado em novembro de 2000, sobre o ensino
de sabes e detergentes em sala de aula para o ensino mdio:

<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc12/v12a04.pdf>.

10.7 Impactos ao ambiente


Sabes e detergentes so utilizados diariamente nas residncias, indo parar nos esgotos, que
frequentemente so descartados em rios. O principal problema do despejo de sabes e detergentes
a formao de espumas sobre a superfcie da gua, impedindo que oxignio da atmosfera se dissolva,
acarretando a morte dos seres vivos que habitam os rios.
Outros animais que so prejudicados pelo despejo dos sabes e detergentes so as aves pesca-
doras. Elas possuem o corpo coberto por um leo que as impede de afundar. Quando h excesso de
detergente ou sabo na gua, esse leo eliminado das penas, que se encharcam, fazendo com que o
animal se afogue.
Como os sabes so fabricados a partir de leos e gorduras de origem natural, so capazes de
ser biodegradados por micro-organismos, pois tudo que a natureza cria ela consegue decompor.
Porm, os detergentes so de origem sinttica, e por isso a legislao faz uma exigncia para sua pro-
duo. Foi comprovado que detergentes com cadeias ramificadas no so biodegradveis, por isso a
lei impe que os detergentes devem ser produzidos somente com cadeias sem ramificaes, pois
estas so degradadas pelos micro-organismos.

Sabes e Detergentes 119


Outro problema ambiental causado por sabes que possuem em sua composio agentes seques-
trantes. Sabes perdem seu poder de limpeza em contato com guas ricas em Ca2+ e Mg2+ (gua dura),
pois esses ons reagem com o sabo e formam um precipitado insolvel. Para evitar que isso ocorra, mui-
tas indstrias acrescentam na formulao agentes sequestrantes cuja funo precipitar os ons Ca2+ e
Mg2+ antes que eles reajam com o sabo. O agente sequestrante mais utilizado o tripolifosfato de sdio.
Esse composto fonte de fsforo, que serve de nutriente para algas. Com a grande quantidade de nutrien-
tes, as algas se reproduzem muito, chegando superfcie. Isso faz com que as algas do fundo morram
devido ausncia de luz e apodream, o que resulta na diminuio da concentrao de oxignio na gua.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu as propriedades dos sabes e detergentes, suas diferenas, seus
mtodos de produo e como as indstrias que fabricam esses produtos afetam o ambiente.

Agora com voc!

1) Por que os sabes e detergentes se comportam como surfactantes ou tensoativos?

2) Como os sabes e detergentes agem na hora da limpeza?

3) Quais as diferenas entre sabo e detergentes?

4) Como feita a sntese do sabo?

5) Cite um exemplo de sntese de detergente.

6) Qual a importncia da semicotura durante a produo de sabo?

120 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11
Cosmticos

Para comear

Neste captulo, estudaremos os cosmticos, sua definio, suas matrias-primas e composio qu-
mica, as tcnicas de produo e suas aplicaes.
O captulo est estruturado em cosmticos para a pele, para os cabelos, para os lbios e encerra
com as tcnicas para a fabricao bem-sucedida por meio da escolha de matrias-primas e seu processa-
mento adequado.

11.1 Definio
Entende-se por cosmticos qualquer substncia ou mistura que tem como finalidade melhorar
a aparncia ou odor e proteger o corpo humano. Porm os cosmticos so percebidos de maneira
diferente no mundo. Na Frana, por exemplo, os perfumes no esto includos na classe dos cosm-
ticos, e nos Estados Unidos os sabonetes tambm no so classificados dessa maneira.
No Brasil, os cosmticos so controlados pela Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria
Anvisa, e, de acordo com esse rgo, a definio oficial para cosmticos consiste em produtos de uso
pessoal e perfumes que sejam compostos por substncias naturais ou sintticas cuja aplicao pode
ser realizada em qualquer parte do corpo (dependendo do tipo de cosmtico) e que tem como finali-
dades limp-lo, perfum-lo, corrigir a aparncia ou mant-lo em bom estado.

121
11.2 Histrico
Os primeiros registros do uso de cosmticos relatam o uso de sais de antimnio para pintura
dos olhos no Egito Antigo. Tambm era comum nessa regio o uso de ceras de abelha e gorduras de
origem animal ou vegetal para a proteo da pele contra o calor e a perda de gua. Os gregos e roma-
nos foram uns dos primeiros povos a produzir sabes. Tambm em Roma era muito comum o uso
de maquiagens pelos atores de teatro, que extraam pigmentos de extratos vegetais e rochas e os mis-
turavam com leos.
Com a peste negra os banhos foram proibidos na Europa, pois acreditava-se que a gua quente
abria os poros e facilitava a entrada da doena. Com isso a produo de perfumes comeou a crescer.
No sculo XIX voltaram a ser reconhecidos os benefcios causados pelos banhos, e, nessa
poca, cosmticos eram produzidos em residncias pelas donas de casa. A partir do sculo XX ento
a indstria de cosmticos comeou a crescer exponencialmente.

11.3 Composio dos cosmticos e


regies de aplicao

11.3.1 Cosmticos para a pele


A pele formada por trs camadas: epiderme, mesoderma e endoderme. Cada camada cons-
tituda por diferentes tipos de protenas. Sua superfcie, coberta por uma camada de gordura pro-
duzida pelas glndulas cuja funo proteger a pele da perda excessiva de gua.
O pH da pele cido, porm nas regies em que o suor excessivo, como axilas, virilha e dedos
dos ps, um pouco mais elevado. Os cosmticos aplicados nessa regio tm o pH prximo de 7.

11.3.1.1 Sabonetes
Como j vimos no captulo anterior, os sabonetes so sintetizados a partir da reao de hidr-
lise bsica entre triglicerdeos de origem animal ou vegetal e hidrxido de sdio ou potssio. Sua
estrutura constituda por sais de cidos graxos com cadeias longas.
As molculas desses sais possuem uma parte que interage com gua e outra que interage
com a gordura. Desse modo o sabonete capaz de retirar a gordura da pele, facilitando sua disper-
so na gua.
Os sabonetes so produzidos na faixa de pH de 6,0-7,5, dependendo do fabricante.

122 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.3.1.2 Desodorantes e antitranspirantes
Os desodorantes e antitranspirantes so usados nas axilas e nos ps com o objetivo de disfarar
ou evitar o mau cheiro. Essas regies do corpo produzem maior quantidade de suor. O suor no tem
odor, e o mau cheiro causado pela sua decomposio por bactrias existentes na nossa pele.

Fique de olho!

Os desodorantes tm como objetivo disfarar o mau cheiro atravs de perfumes e/ou evitar esse odor agindo como anti-
bactericidas. J os antitranspirantes tm como objetivo evitar a produo de suor.

Os mtodos de desodorizao podem ser divididos em trs:


Mascaramento do odor: So utilizadas na composio substncias como bicarbonato de
sdio e potssio, que reagem quimicamente com as substncias odorferas, formando sub-
produtos menos odorferos. Podem ser usados tambm adsorvedores de odor, que captu-
ram os gases odorferos atravs de interaes fsico-qumicas, retendo, no interior de suas
molculas, substncias ftidas.
Eliminao de bactrias: So adicionados formulao do desodorante bactericidas ou bac-
teriostticos, que bloqueiam a decomposio do suor. So exemplos dessas substncias o
etanol, triclosan, dietileno-triamino-pentactico (DTPA), cloreto de benzalcnio e fernazol.

Cl HO HO OH
O O
O O
CH3 - CH2 - OH Cl O Cl
N
N
HO N OH
Etanol Triclosan DTPA OH

CH2OH

+
N
Cl -

Cloreto de benzalcnico Farnezol

Figura 11.1 Bactericidas e bacteriostticos.

Reduo do fluxo transpiratrio: Substncias que formam um tampo bloqueiam ou


diminuem o fluxo de suor, que reabsorvido. Essas substncias so utilizadas na com-
posio dos antitranspirantes. As mais usadas so o cloridrato de alumnio e o alumnio-
-zircnio complexados com glicina devido sua eficincia, faixa de pH em que atua e
no irritao da pele.

Cosmticos 123
Tabela 11.1 Composio qumica de desodorantes

Matria-prima % Funo

Cera autoemulsionante no inica 10,0 Agente de consistncia

Base de absoro de lanolina 2,00 Emoliente

Propilparabeno 0,05 Conservante

Triclosan 0,15 Antissptico (bactericida)

gua destilada Qsp Solvente

Metilparabeno 0,18 Conservante

Propilenoglicol 5,00 Umectante

Cloridrxido de alumnio 40,0 Agente antitranspirante

Essncia Qsp Perfume

11.3.1.3 Protetor solar


A radiao ultravioleta, quando chega a clulas vivas, capaz de destruir a estrutura do DNA,
causando a morte da clula. Porm, pode ocorrer, ao invs da sua morte, sua reproduo acelerada,
ocasionando o cncer de pele.
Os protetores solares tm em sua composio substncias que podem absorver ou refletir a
radiao ultravioleta.
Os compostos inorgnicos utilizados como princpios ativos dos filtros solares so xido de
zinco, dixido de titnio e bentonita, que tm a capacidade de refletir a radiao.
Entre os compostos orgnicos utilizados esto substncias naturais ou sintticas que possuem
a capacidade de absorver a radiao. Nesses compostos comum a presena de anis aromticos e
cadeias com duplas conjugadas.

Fique de olho!

Substncias aromticas ou com duplas conjugadas tm a capacidade de absorver radiao no comprimento de onda da
radiao ultravioleta. Chamam-se de ligaes duplas conjugadas as sequncias de ligaes dupla-simples-dupla.

A substncia ao lado um exemplo


de estrutura com duplas conjugadas

124 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
A radiao UV danifica no s nossa pele, mas tambm nossos cabelos, sendo comum a adi-
o de filtros solares em xampus e condicionadores.

Tabela 11.2 Principais substncias utilizadas como absorvedores ou refletores de radiao ultravioleta

Classe qumica Filtro solar Tipo

Etil-hidroxipropil PABA UVB

Gliceril PABA UVB


p aminobenzoato
Octidimetil PABA UVB

PABA UVB

Salicilato de homometila UVB

Salicilatos Octilsalicilato UVB

Salicilato de trietanoamina UVB

Metoxicinamato de dietanoamina UVB


Cinamatos
Octilmetoxicinamato UVB

2-hidrxi-4-metoxi-benzofenona UVA

2,2-di-hidrxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfnico UVA

Benzofenona 2,4-di-hidroxibenzofenona UVA

2,2-di-hidroxi-4,4dimetoxibenzofenona UVA

3,2,4,4-tetra-hidroxibenzofenona UVA

Antranilato de metila UVA

Octocrileno UVA
Outros grupos
Butil-metoxidibenzoilmetano UVA

4-isopropildibenzoilmetano UVA

11.3.1.4 Perfumes
Os perfumes tm como nico objetivo melhorar e fornecer odores agradveis ao corpo
humano. So compostos por lcool, que serve como solvente, leos essenciais extrados de flores,
madeira, frutos ou sementes, fixadores, que atualmente so de origem sinttica, e gua.

11.3.1.5 Mscaras faciais


So misturas lquidas ou semisslidas que podem apresentar diferentes funes, tais como
hidratao, nutrio, esfoliao e limpeza. Cada tipo de mscara ter uma composio qumica dife-
rente, dependendo do efeito que se deseja para a pele.

Cosmticos 125
Costumam apresentar pH levemente alcalino a fim de romper a barreira de proteo de lip-
dios para que ento os princpios ativos sejam absorvidos pela pele.
Mscaras detergentes: retiram impurezas e excesso de cidos graxos. Devem estar na faixa
de pH de 7,5 a 8 para a facilitao da limpeza e devem conter um agente detergente na
formulao.
Mscaras sedativas e refrescantes: adicionam-se composio substncias refrescantes e
anti-inflamatrias como cnfora, mentol e camomila.
Mscaras hidratantes: tm a funo de manter a gua na camada crnea da pele. So
agentes hidratantes: hidrolisado de protenas, lactato de amnio, ureia, entre outros.
Mscaras nutritivas: repem componentes dos quais a pele necessita, como cidos graxos
em pele envelhecida.
Mscaras esfoliantes: so utilizados hidroxicidos e enzimas para promover a esfoliao
da camada crnea.
Mscaras adstringentes: retiram o excesso de graxa e diminuem a dilatao do orifcio
folicular. So usados como agentes adstringentes sais de alumnio ou cido ltico, que iro
precipitar protenas cutneas.
Muitas mscaras contm em sua composio agentes antiacne. O descontrole na produo de
hormnios acarreta um acmulo de gordura na pele, facilitando a proliferao de bactrias que se
alimentam da gordura e crescem, causando o inchao dos poros. So utilizados como agentes
antiacne bactericidas como enxofre, sais de enxofre e perxido de benzola. Alm disso, cremes
antiacne apresentam pH cido para auxiliar na retirada do excesso de gordura.

11.3.1.6 P facial, blush e sombras


O p facial tem como objetivo disfarar imperfeies, mudar a tonalidade da pele e absorver
secrees. Consiste em uma mistura pulverizada de minerais como mica, xido de zinco, dixido de
titnio e outras substncias como amido e alcois, cada uma com sua funo.
O blush aplicado sobre as mas do rosto com o objetivo de colorir e salientar. Podem ser
encontrados como ps compactos, que so misturas de talco, estearato de zinco, carbonato de mag-
nsio e pigmentos, na forma cremosa, tendo ceras ou vaselina como base, ou na forma de gel.
As sombras para os olhos tambm podem ser encontradas na forma lquida, cremosa ou de p
compacto. A composio dos blushes e sombras depende do estado fsico em que so fabricados.

Tabela 11.3 Componentes do p facial

Substncia Funo

leos de sementes Emoliente

Mica Diluente, agente de textura e consistncia

xido de zinco Protetor solar

Dixido de titnio e alumina Pigmento

126 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.3.2 Cosmticos para os cabelos
Os fios de cabelo so compostos principalmente por queratina recoberta por uma fina camada
de gua, sais minerais e lipdeos. Os fios de cabelo so produzidos por clulas chamadas folculos
que se localizam abaixo do couro cabeludo. Essas clulas so diferentes de pessoa para pessoa, por
isso h cabelos com diferentes caractersticas de espessura, cor e ondulao.

11.3.2.1 Xampus
A camada formada por lipdios que recobrem os fios de cabelo tem a capacidade de atrair
sujeiras. Os xampus so detergentes aninicos, normalmente sais de alquilsulfonados, cuja funo
retirar essa camada de gordura, facilitando sua disperso na gua e limpando os fios. Aps cada
banho, a camada de lipdeos reposta.
Como o cabelo diferente de pessoa para pessoa, h muitos tipos de xampus com diferentes
propriedades para o tratamento de cada um. Uma das caractersticas que varia a faixa de pH. Os
fios de cabelo so formados basicamente por trs tipos de ligaes intermoleculares: ligaes de
nitrognio, pontes de dissulfeto e pontes salinas. Xampus que apresentam pH cido rompem as liga-
es de hidrognio, resultando em cabelos ressecados. J os xampus que apresentam pH bsico rom-
pem as pontes de dissulfeto, resultando em pontas duplas.
O couro cabeludo sofre uma descamao mensal para a eliminao e reposio de clulas mor-
tas, porm, algumas vezes pode ocorrer descamao excessiva devido a problemas de estresse ou
doenas no couro cabeludo, causadas pela ao de fungos ou caros, ocasionando a caspa. Para com-
bat-la, os xampus anticaspa apresentam pH bsico, surfactantes no inicos ou catinicos e pouca
quantidade de slidos. Alm disso, so adicionados em sua composio ureia, cido saliclico, alca-
tro, piritionato de zinco ou sulfeto de selnio, devido s propriedades queratinizante e fungicida.

Amplie seus conhecimentos

O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola sobre xampus:

<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc02/quimsoc.pdf>.

11.3.2.2 Condicionadores
Como j foi descrito, os xampus so formados por tensoativos aninicos. A carga negativa des-
ses nions promove um acmulo de eletricidade esttica que deixa os cabelos arrepiados e difceis de
pentear. Os condicionadores, por sua vez, so formados por tensoativos catinicos, com o objetivo
de eliminar essa carga, deixando o cabelo mais macio e malevel.

11.3.3 Lbios
A pele dos lbios trs vezes mais fina que a do restante do corpo e possui muitos vasos san-
guneos perto da superfcie. Alm disso, no possui folculos, no produz secrees, nem coberta
por camadas de lipdeos, por isso muito vulnervel a desidratao e rachaduras.

Cosmticos 127
11.3.3.1 Batom
Os batons so misturas slidas ou lquidas e viscosas que apresentam finalidades estticas ou
de hidratao para os lbios. So constitudos principalmente por bases graxas alm de corantes,
antioxidantes, conservantes e hidropelentes, que evitam a retirada do batom pela saliva ou pela gua.
As bases so formadas em sua maior parte por ceras que apresentam alto ponto de fuso,
porm amolecem temperatura do corpo humano, facilitando o espalhamento. As ceras so steres
de cidos graxos de cadeia longa e podem ser de origem animal ou sinttica derivada do petrleo.
Os corantes podem ser lipossolveis ou hidrossolveis, extrados de vegetais ou de origem sin-
ttica. Os hidropelentes mais comuns so leos de silicone, misturas de lcool etlico, estearlico e
manteiga de cacau e tm a capacidade de formar um filme sobre os lbios, impedindo que a cor seja
retirada pela saliva. J os conservantes e antioxidantes previnem a degradao e oxidao das mat-
rias-primas, evitando a modificao do sabor, cheiro ou cor. So substncias utilizadas o BHT, a vita-
mina C e a vitamina E.
A faixa de pH para todos os cosmticos que so aplicados na boca est entre 6 e 7, que corres-
ponde ao pH da saliva.

Tabela 11.4 Componentes do batom

Componentes % Funo

Cera de abelha 3,0 Cera

Cera de carnaba 2,0 Cera

Ceresina 14,0 Cera

lcool cetoestearlico 5,0 Cera

Vaselina slida 20,0 Gordura

Lanolina anidra 5,0 Gordura

Estearato de iso-octila 5,0 leo

Vaselina lquida 15,0 leo

BHT 0,1 Antioxidante

Octilmetoxicinamato 5,0 Protetor solar

Essncia 0,01 Perfume

leo de rcino qs Veculo

11.4 Outras matrias-primas dos cosmticos


Algumas matrias-primas so utilizadas em diversos tipos de cosmticos como os que sero
citados a seguir.

128 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.4.1 Agentes de perolizao
Agentes de perolizao so preparados a partir da moagem de minerais, como, por exemplo,
mica e quartzo, junto com ceras. So muito utilizados em batons, sombras e blushes, alm de xampus
e condicionadores, com o objetivo de refletir a luz, dando brilho aos cosmticos.

11.4.2 Antioxidantes
So adicionados com o objetivo de prevenir a degradao e consequentemente a alterao no
cheiro, na cor e aparncia dos cosmticos. So comuns principalmente na composio dos cosmti-
cos que tm bases oleosas, pois estas podem degradar na presena de luz ou do ar.
Os agentes antioxidantes mais utilizados so cido ctrico, cido ascrbico, componentes aro-
mticos e hidroquinonas. Estas ltimas tambm tm a capacidade de clarear manchas.

11.4.3 Bases oleosas e solventes


As bases oleosas e solventes orgnicos so utilizados principalmente quando os componentes
do cosmtico so insolveis em gua.
Entre as bases comum o uso de leos vegetais, como o de oliva e o de soja, para essa funo.
Os solventes devem ter baixo ponto de ebulio para que evaporem logo aps a aplicao, devem ser
atxicos, inodoros e ambientalmente seguros.

11.4.4 Biocidas
Tm como objetivo neutralizar, impedir ou controlar a ao de micro-organismos que possam
ser nocivos sade. Podem ser sintticos ou naturais e devem ser atxicos, eficientes em baixas con-
centraes e em vrias faixas de pH.

11.4.5 Corantes e pigmentos


Tm a funo de dar cor ao cosmtico, logo so responsveis pela beleza do produto. Podem ser
orgnicos ou inorgnicos, de fontes naturais extradas de rochas, flores, folhas, ou de origem sinttica.

11.4.6 Corretores de pH
O controle de pH de extrema importncia, pois cada cosmtico deve apresentar pH prximo
ao da regio de aplicao. So usados cidos orgnicos fracos, como o ctrico e o ascrbico, e para
pH alcalino, hidrxido de alumnio ou borato de sdio.

11.4.7 Emolientes
So substncias oleosas de origem natural ou sinttica que tm o objetivo de manter a pele
macia e hidratada, evitando a perda de gua. Podem ser polares ou apolares.

Cosmticos 129
11.4.8 Agentes umectantes
So agentes higroscpicos, ou seja, tm a capacidade de absorver gua do ambiente. So usa-
dos normalmente em cremes para hidratao. O umectante mais comum a ureia.

11.4.9 Espessantes
Os espessantes tm o objetivo de dar viscosidade ao cosmtico, facilitando ento a sua fixao
no local de aplicao. comum o uso de polmeros solveis em gua. So muito utilizados nos gis.

11.4.10 Essncias
So substncias extradas de flores, madeira, frutas e sementes cujo odor agradvel e pode
ser usado na perfumaria. Os principais grupos funcionais presentes nessas substncias so steres,
aldedos e cetonas.
Para a obteno das essncias, a matria-prima aquecida com gua e o leo essencial extra-
do por arraste a vapor e em seguida destilado. O processo tem um rendimento muito baixo, e por
isso os leos essenciais so muito caros.

11.4.11 Estabilizantes de espuma


Os antiespumantes tm a capacidade de enfraquecer as ligaes intermoleculares do solvente,
diminuindo a formao de bolhas que so responsveis pela espuma. So usados para esse fim silica-
tos, leos vegetais, leos de silicone ou cidos graxos.

11.4.12 Propelentes
Essas substncias so utilizadas em cosmticos cuja aplicao ocorre na forma de spray. So
gases ou solventes de baixo ponto de ebulio que so armazenados em alta presso com os outros
componentes do cosmtico e tm por funo arrast-los no momento da aplicao. Os propelentes
devem ser inodoros e no devem atacar a sade humana nem o ambiente.

11.5 Tcnicas de produo


Para que um cosmtico seja eficiente, necessrio que haja boa escolha de matrias-primas e
que o processamento seja bem-sucedido. As principais tcnicas necessrias para a fabricao dos
cosmticos sero descritas a seguir.

11.5.1 Agitao
Tem como objetivo formar uma mistura homognea dos componentes que formam o cosm-
tico que ser incorporada a uma base. As misturas podem ser lquidas, ps em lquidos ou ps em
ps. As bases podem ser aquosas, oleosas ou formadas por um solvente orgnico. A mistura e homo-
geneizao ocorrem dentro de equipamentos chamados de reatores acoplados com agitadores. A agi-
tao deve ser controlada, pois a eficincia da mistura e homogeneizao depende do nmero de
repeties do processo. A agitao tambm ir variar de acordo com a viscosidade da mistura.

130 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.5.2 Moagem
A tcnica de moagem utilizada principalmente para a confeco dos ps utilizados nas bases,
sombras e blushes. Consiste em transformar o material slido em um p fino. As caractersticas de
cor, brilho, textura, fineza e a boa cobertura dependem da qualidade e homogeneidade dos ps.
Aps a moagem, o p produzido passa por um processo de peneirao, o qual separa as part-
culas de tamanhos diferentes. As partculas que no atingiram o tamanho satisfatrio retornam ao
processo de moagem a fim de que no se tenha desperdcio de matria-prima.
A moagem produz ps muito finos e que podem causar problemas respiratrios nos trabalha-
dores desse tipo de indstria, por isso a coleta do p feita por um sistema de exausto acoplado a
um filtro e um coletor.

11.5.3 Controle de micro-organismos


Os cosmticos possuem muitos componentes que servem como nutrientes para micro-orga-
nismos. Desse modo necessrio que haja uma esterilizao durante sua fabricao. Alm disso,
substncias qumicas antisspticas tambm podem ser adicionadas, pois os micro-organismos exis-
tentes em nosso corpo podem ser transferidos para o cosmtico durante o uso.
Os micro-organismos podem causar doenas e tambm decompor algumas substncias que
formam o cosmtico, afetando sua funcionalidade.
Dois processos qumicos so utilizados para eliminar os micro-organismos: a esterilizao e a
pasteurizao. Na esterilizao o material aquecido e mantido nessa temperatura por um determi-
nado tempo at que todos os micro-organismos tenham morrido. J na pasteurizao o material
aquecido por um tempo e em seguida resfriado rapidamente prximo ao ponto de congelamento,
temperatura na qual as membranas celulares se rompem.
A eliminao dos micro-organismos tambm pode ocorrer pela adio de biocidas ou de agen-
tes desidratantes, pois sem gua os micro-organismos no proliferam. A limitao do pH em valores
abaixo de cinco tambm dificulta a sobrevivncia dos micro-organismos.

11.5.4 Cristalizao
Esse processo realizado principalmente em batons e protetores labiais que so slidos tem-
peratura ambiente e amolecem e se espalham na hora da aplicao. Esses cosmticos so fabricados a
quente, na forma lquida, para facilitar a mistura e homogeneizao. Durante a moldagem, a mistura
resfriada rapidamente quando cristaliza.
O resfriamento ocorre submergindo-se o molde em gua gelada, pela passagem de nitrognio
lquido ou colocando-se o molde em uma estufa a vcuo em baixa temperatura.

11.5.5 Degasagem
Consiste na extrao de gases, principalmente o oxignio, visto que ele pode oxidar alguns
componentes dos cosmticos, alm de causar bolhas e espuma.

Cosmticos 131
Para a retirada de oxignio em cosmticos que possuem pigmentos que podem ser oxidados
comum a passagem de um fluxo contnuo de gs nitrognio. J para a degasagem de xampus e
sabonetes lquidos que podem formar espumas comum a retirada de todos os gases por uma
cmara de vcuo.

11.5.6 Filtrao
A filtrao necessria para a retirada de slidos residuais ou que possam ter se formado
durante a fabricao dos cosmticos. Normalmente realizada a frio para que a maior parte dos sli-
dos seja removida. As tcnicas de filtrao vo depender do tamanho das partculas slidas que
devem ficar retidas.

11.5.7 Tratamento de gua


A gua utilizada na fabricao e/ou composio de quase todos os cosmticos. Antes disso,
deve passar por tratamentos para a retirada de resduos slidos, para a descontaminao de micro-
-organismos e para a retirada de ons.
A retirada de resduos slidos ocorre pela filtrao, a descontaminao ocorre pelos mesmos
mtodos descritos aqui anteriormente, e a retirada de ons se d pela desmineralizao com resinas
de troca inica.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc conheceu as caractersticas de diferentes cosmticos destinados a diversas partes
do corpo e suas funes. Voc aprendeu a composio dos cosmticos e algumas tcnicas de preparao.

Agora com voc!

1) Que propriedade do sabo faz com que ele seja capaz de retirar a gordura do corpo?
2) Faa um esquema representando a ao dos desodorantes e antitranspirantes na ini-
bio do suor e do mau cheiro.
3) Qual das substncias voc espera que apresente melhor ao como filtro solar: a
2-metil-5-hidroxi-ciclo-hexanona ou a 2,4 di-hidroxibenzofenona? Justifique.
4) Xampus e condicionadores podem ser considerados detergentes sintticos? Justifique.
5) Qual a importncia de os condicionadores serem formados por surfactantes aninicos?

132 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
12
Tecnologias
Farmacuticas

Para comear

Neste captulo voc ir conhecer alguns conceitos sobre a farmacotcnica, rea da indstria
farmacutica que tem como objetivo produzir formas farmacuticas visando curar ou alterar algumas
funcionalidades no organismo.
Voc ir conhecer tambm as diferentes formas farmacuticas e suas vantagens e desvantagens.

12.1 Histrico
Registros histricos indicam que no sculo X a medicina e a farmcia eram uma s profisso.
Eram chamados de boticrios aqueles cuja profisso exigia que conhecessem e curassem as doenas,
preparando eles mesmos os medicamentos.
Somente no sculo XVIII a farmcia e a medicina foram separadas, sendo os mdicos respon-
sveis por diagnosticar doenas e os farmacuticos, por misturarem matrias para a confeco de
remdios que iriam curar as doenas.

133
12.2 Conceitos
Todo composto qumico utlizado com o objetivo de alterar algum desempenho ou ao biol-
gica no organismo chamado de droga. As drogas que tm funo terapeutica so chamadas de fr-
macos; j as que tm objetivo adverso ao teraputico so chamadas de txicos.
Os medicamentos so formulaes farmacuticas elaboradas com o objetivo de proporcionar
cura, reposio de substncias, mtodos contraceptivos etc.
Os princpios ativos so as substncias qumicas da formulao que sero responsveis por
desempenhar a funo ou efeito farmacolgico, ou seja, so responsveis pela ao do frmaco.

12.3 Formas farmacuticas


A farmacotcnica a rea da indstria farmacutica que prepara medicamentos atravs de
operaes a partir de diferentes matrias-primas, dando origem a diversas formas farmacuticas.
As formas farmacuticas so formulaes constitudas por um ou mais frmacos e substncias
auxiliares, chamadas de adjuvantes. Entre as funes dos adjuvantes esto a correo de sabor e odor
e a facilitao do transporte do frmaco, servindo ento como veculo. Os adjuvantes no podem
conter nenhuma atividade teraputica nem influenciar na absoro do frmaco.
Os frmacos podem ser encontrados em trs formas: semisslidas, slidas e lquidas. A escolha
da melhor forma ir depender das caractersticas fsico-qumicas do frmaco, do seu local e meca-
nismo de ao e da dosagem.

12.3.1 Formas semisslidas


As formas semisslidas so de uso tpico, aplicadas sobre a pele com objetivos de cicatrizao
de ferimentos, hidratao ou com funes teraputicas. So encontradas na forma de pomadas, pas-
tas e gis. Existem diversas classificaes para as formas farmacuticas semisslidas. Dentre elas
podem ser designadas como hidrogis, organogis ou cremes; quanto solubilidade, podem ser lipo-
flicas ou hidroflicas.
O princpio ativo das formas farmacuticas semisslidas, assim como das outras formas farma-
cuticas, pode ser de origem natural, extrada de plantas, ou de origem sinttica.
Os princpios ativos de origem natural so extrados das plantas por meio de destilao por
arraste a vapor ou por extrao com solventes. necessrio que se estudem as caractersticas qumi-
cas dos princpios ativos para que se escolham o melhor veculo e os melhores agentes estabilizantes
sem que haja imcompatibilidades.
Os veculos mais utilizados so ceras, silicones, gis de origem mineral como a bentonita e
polmeros orgnicos. O veculo tem que ser capaz de dissolver o frmaco e auxiliar na aplicao e na
penetrao cutnea, alm de ser inerte diante do frmaco.

134 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
12.3.2 Formas slidas
As formas farmacuticas slidas podem ser encontradas como ps e granulados, comprimidos,
drgeas, cpsulas ou supositrios.
Os ps e granulados so misturas de frmacos e adjuvantes finamente divididos. So consumi-
dos normalmente na forma de efervescentes e so vantajosos por apresentar uma grande superfcie
de contato, facilitando na absoro e interao com o organismo.
Os comprimidos consistem na mistura em p de frmacos e adjuvantes, a qual ir sofrer com-
presso at se compactar.
As drgeas so comprimidos recobertos por camadas grossas de acar, ceras e outros adjuvan-
tes. So usadas para proteger frmacos que se degradam no estmago antes de chegar ao local de ao.
As cpsulas, assim como as drgeas, possuem uma proteo para que o frmaco consiga
ser absorvido antes de se degradar, porm esse invlucro formado por uma gelatina, que pode ser
mole ou dura.
Os supositrios so slidos temperatura ambiente, porm fundem na temperatura do corpo
humano. So utilizados via retal.

12.3.3 Formas lquidas


As formas lquidas, por sua vez, podem ser encontradas como suspenses, solues ou xaropes.
As solues podem ser usadas para fins orais, tpicos ou parenterais. So preparadas a partir
da diluio de um ou mais frmacos em um solvente, normalmente a gua, formando um sistema
monofsico e homogneo. Quando o princpio ativo no completamente solvel, comum a adi-
o de cossolventes, que iro auxiliar na solubilidade, como o lcool ou glicerina.
As vantagens das formas farmacuticas lquidas em solues so a rpida absoro dos frma-
cos em comparao com as formas slidas; a homogeneidade da dosagem, ou seja, em qualquer fra-
o da soluo a quantidade de frmaco ser a mesma; a possibilidade do uso de cossolventes e a
grande variedade de concentraes de frmacos. Porm apresentam desvantagens, como maior pos-
sibilidade de alteraes qumicas e contaminao.
Os xaropes so solues de uso oral que alm dos frmacos tambm possuem uma grande quanti-
dade de acar dissolvido, o que torna a amostra lquida mais viscosa. So muito comuns na composio
dos xaropes agentes adjuvantes com a funo de mudar a cor e proporcionar sabor e odor agradveis.
Tantos as solues quanto os xaropes apresentam em seus rtulos a dosagem ou concentrao
que indicam a quantidade do princpio ativo existente em determinada dose. As concentraes
podem ser em peso por peso (p/p), peso por volume (p/v) ou volume por volume (v/v).
X% p/p: indica que h X gramas do soluto em 100g de soluo
Y% p/v: indica que h Y gramas do soluto em 100mL de soluo
Z% v/v: indica que h Z gramas do soluto em 100mL de soluo

Tecnologias Farmacuticas 135


Fique de olho!

Solues so misturas homogneas nas quais um soluto (slido ou lquidos) dissolvido em um solvente. A quantidade
de soluto dissolvida pode ser determinada por uma medida chamada concentrao. Na qumica h vrios tipos de con-
centrao, tais como concentrao molar (mol/L), concentrao comum (unidade de massa/unidade de volume) e
comcentrao em porcentagem.

m
M=
MM . V

M = molaridade
m = massa
MM = massa molar
V = volume
m
C=
V

C = concentrao comum
m = massa
V = volume

Quando se tem uma soluo j pronta e se deseja alterar sua concentrao, basta adicionar ou evaporar o solvente at
que se chegue concentrao desejada. Para saber qual a quantidade de solvente que ser adicionada ou evaporada,
basta utilizar a fmula a seguir:

Ci . Vi = Cf . vf

em que Ci e Vi so a concentrao e o volume inicial e Cf e vf, a concentrao e volume final.

Exerccio resolvido
Um tcnico de laboratrio dissolveu 2 g de um soluto cuja massa molar 100 g/mol em 100 mL
de solvente.
a) Qual a concentrao comum da soluo resultante?
b) Qual a concentrao molar da soluo resultante?
c) Quanto de solvente ele deve adicionar a fim de que a soluo atinja a concentrao de
0,005g/mL?
Soluo:
m
a) C=
V
C = 2/100; C = 0,02 g/mL
m
b) M=
MM . V

M = 2/100 . 100; M = 0,2 mol/L

c) Ci . Vi = Cf . Vf
0,02 . 100 = 0,005 vf; vf = 400 mL

136 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Nas suspenses o frmaco se encontra na forma de par-
tculas slidas dispersas em um solvente, formando um sis-
tema bifsico e heterogneo. A fase lquida possui uma certa As suspenses apresentam algumas van-
consistncia que pode ser de origem graxa ou aquosa. Pode tagens em relao s formas lquidas. So
capazes de veicular frmacos insolveis,
servir para uso oral, oftalmolgico, odontolgico, dermatol- protegem melhor o frmaco da degrada-
gico, entre outros. o, e so prprias para frmacos que so
instveis em solues aquosas.

12.4 Instabilidades das


formulaes farmacuticas

12.4.1 Instabilidade qumica


Os frmacos podem ser vulnerveis degradao pela exposio luz, variaes de tempe-
ratura, exposio ao ar, e, nos frmacos em soluo, ainda h a possibilidade de hidrlise ou rea-
es de oxirreduo.

12.4.2 Instabilidade fsica


Os problemas fsicos que podem atingir os medicamentos so sedimentaes, alteraes de
viscosidade causadas por alteraes no pH e precipitao no caso de formas lquidas devido a
mudana de temperatura.

12.4.3 Instabilidade biolgica


O crescimento microbiano, alm de poder influenciar na estabilidade qumica do princpio
ativo, pode causar odor e sabor desagradveis e mudanas na aparncia da formulao.

12.5 Adjuvantes
Os componentes adjuvantes so adicionados formulao dos frmacos no s para auxiliar
na absoro e transporte, mas tambm para evitar os desgastes descritos na seo anterior.
A escolha do melhor adjuvante deve levar em conta as caractersticas fsico-qumicas dos frmacos,
assim como possveis interaes entre eles.

Tecnologias Farmacuticas 137


12.5.1 Veculos
Preparao inerte que tem como objetivo a incorporao e o transporte dos princpios ativos.

12.5.2 Solventes
Substncia utilizada para dissolver os princpios ativos no meio. Podem ser aquosos ou no.

12.5.3 Absorventes
Substncias adicionadas para absorver gua ou fixar compostos volteis.

12.5.4 Agentes molhantes


Aumentam o contato entre a gua e o soluto pela diminuio de tenso superficial, aumen-
tando, por consequncia, a molhabilidade das partculas.

12.5.5 Agentes tamponantes


Os tampes tm como objetivo impedir grandes variaes de pH quando h uma substncia
cida ou bsica na formulao.

12.5.6 Corantes, aromatizantes e flavorizantes


So usados para mudar aspectos das formulaes, deixando-as mais atraentes para o consumo.
As principais mudanas esto no sabor e no odor.

12.5.7 Agentes emulsificantes


Utilizados em formulaes que possuem dois lquidos imscveis. O emulsificante auxilia na
disperso das partculas de um lquido no outro.

12.5.8 Surfactantes
Os tensoativos so substncias com a capacidade de diminuir a tenso superficial de lquidos.
Nas formulaes farmacuticas, podem ser usados com agentes molhantes ou emulsificantes.

138 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
12.5.9 Agentes suspensores
Aumentam a viscosidade do meio, dificultando assim a sedimentao de partculas.

12.5.10 Agentes alcalinizantes ou acidificantes


So utilizados normalmente para manter a estabilidade qumica do princpio ativo ou para
facilitar sua dissoluo.

12.5.11 Conservantes
So substncias utilizadas principalmente em formas farmacuticas lquidas ou semisslidas
que so mais vulnerveis ao crescimento de micro-organismos. Essas substncias tm como objetivo
impedir a proliferao de fungos e bactrias.

12.5.12 Antioxidantes
Utilizados principalmente em frmacos que possuem leos ou gorduras em sua composio
para impedir a oxidao, degradao e, consequentemente, a formao de rano.

12.5.13 Agentes sequestrantes


Alguns metais presentes nas formulaes podem sofrer reaes de oxirreduo, alterando a
atividade do frmaco. Os agentes sequestrantes, ou agentes quelantes, so capazes de formar comple-
xos estveis, com os metais impedindo que essas reaes ocorram.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc pde perceber que h diferentes formas farmacuticas que possuem dife-
rentes caractersticas de acordo com as propriedades fsico-qumicas do frmaco, do seu local e meca-
nismo de ao e da dosagem. Voc tambm conheceu algumas tcnicas de preparao e controle de
produo dos medicamentos.

Tecnologias Farmacuticas 139


Agora com voc!

1) Muitos princpios ativos so extrados de plantas por meio das tcnicas de destilao
por arraste a vapor ou por extrao com solventes orgnicos. Qual a importncia do
conhecimento das caractersticas fsico-qumicas dos princpios ativos?
2) Um princpio ativo usado para tratar certa doena se degrada em meio cido. Qual
a melhor forma farmacutica para que um remdio seja produzido a partir desse
princpio ativo?
3) Um farmacutico preparou uma soluo de 100 mL com um princpio ativo cuja
massa molar de 150 g/mol. Sabendo que a soluo final apresenta concentrao de
0,2 mol/L, determine a concentrao desse frmaco em mg/mL.
4) Um tcnico de laboratrio preparou por engano uma soluo de certo frmaco com
1 L e concentrao de 0,5 mg/mL. Qual o volume de solvente que deve ser adiciona-
do para que a concentrao passe para 0,2 mg/mL?

140 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13
Fundamentos de
Corroso

Para comear

Neste captulo voc ir aprender como ocorre a corroso, quais os tipos mais comuns de corroso,
os prejuzos causados por ela e algumas tcnicas para inibi-las ou evit-las.

13.1 Conceitos

13.1.1 Corroso
A corroso um processo espontneo de deteriorao de metais em razo de aes qumicas e
eletroqumicas destes com o ambiente. Alguns autores consideram tambm corroso a deteriorao
de materiais no metlicos, como o concreto e a borracha.
A deteriorao desses materiais prejudica sua durabilidade e desempenho, fazendo com que
deixem de realizar suas funes. A corroso ataca metais e ligas existentes em tubulaes de oleodu-
tos e gasodutos, em cabos de comunicao de redes eltricas, em peres de atracao de embarca-
es, em tanques de armazenagem de combustveis, em meios de transporte, construes, aparelhos
eletrnicos, entre outros.
A corroso um fenmeno de superfcie, e a substncia formada pela deteriorao do metal
funciona como uma barreira entre seu interior e o meio corrosivo, diminuindo a velocidade de cor-
roso. Todos os metais esto sujeitos a corroso, dependendo do meio em que esto inseridos.

141
A corroso dos metais ocorre via reaes de oxirreduo normalmente entre o metal e o oxig-
nio presente no ar. Metais de tubulaes de plataformas petrolferas, por exemplo, podem ser ataca-
dos ainda pela presena de cidos existentes no petrleo.

Amplie seus conhecimentos

O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola sobre a corroso:

<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc19/a04.pdf>.

13.1.2 Reaes de oxirreduo


As reaes de oxirreduo so reaes em que h troca de eltrons entre os reagentes. A seguir
encontra-se um exemplo de uma reao de oxirreduo.
2 Fe(s) + O2(g) 2 FeO(s)
Nesse exemplo, ambos os reagentes possuem nmero de oxidao (nox) igual a zero, pois
trata-se de elementos puros. No produto, o tomo de ferro assume nox +2 e o oxignio, 2. Para pas-
sar do nox 0 para +2 o ferro perde dois eltrons. Dizemos ento que ele se oxidou, j que elevou seu
nmero de oxidao. J o oxignio, que variou seu nox de 0 para 2, perdeu dois eltrons. Dizemos
ento que ele sofreu reduo.
Como podemos perceber, essa reao uma oxirreduo, pois h transferncia de eltrons do
ferro para o oxignio.
Em uma reao de oxirreduo, chamamos de agente redutor aquele que causa a reduo de
outro reagente, e de agente oxidante aquele que causa oxidao em outro. No exemplo anterior, o
ferro o agente redutor que faz o gs oxignio se reduzir, ao passo que o oxignio o agente oxi-
dante que faz o ferro se oxidar.
Ainda falando da reao apresentada anteriormente, temos um exemplo de corroso do ferro
no qual a reao de oxirreduo produz o xido de ferro II, tambm conhecido como ferrugem.

13.1.3 Pilhas eletroqumicas


No estudo da corroso, tambm de grande importncia conhecer o funcionamento das
pilhas eletroqumicas.
De modo geral, as pilhas so formadas por dois eletrodos, o catodo, que o polo positivo, e o
anodo, que o polo negativo. H tambm um eletrlito e um circuito metlico, que so responsveis
pela passagem da corrente.

142 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Essa corrente originada a partir da diferena de potencial dos materiais que formam o ele-
trodo. Cada elemento tem seu potencial padro de reduo e oxidao, conforme a Tabela 13.1.
Quando dois elementos diferentes formam os eletrodos, h uma diferena de potencial chamada
fora eletromotriz. Para uma pilha, que uma reao espontnea, a diferena de potencial sempre
maior que zero. A seguir veremos os tipos de pilhas mais comuns na corroso e seus exemplos.

13.1.3.1 Eletrodos de metais diferentes


Quando dois metais ou ligas diferentes esto em contato e imersos em um mesmo eletrolito
comum haver corroso de um dos metais.
Observe os potenciais padro de reduo do cobre e do zinco.
Zn2+ + 2e Zn0 E0 = 0,76V
Cu2+ + 2e Cu0 E0 = 0,15V
Nessas semirreaes mostradas anteriormente, ambos os metais esto se reduzindo, ou seja,
esto ganhando eltrons. Para que a reao ocorra, necessrio que um deles doe eltrons, ou seja,
que um deles se oxide. Teremos ento que inverter uma das semirreaes. Mas qual? Como vimos,
as reaes da pilha so espontneas e apresentam o valor da diferena de potencial positivo. Quando
invertemos uma semirreao, invertemos tambm o sinal do potencial. Se fizermos isso com o
cobre, seu potencial passar a ser 0,15 V. A soma dos potenciais ser ento um valor negativo
(0,76 + (0,15) = 0,91), o que caracteriza uma reao no espontnea. Logo devemos inverter a
semirreao do zinco, cujo potencial passar a ser 0,76 V, e a soma dos potenciais dar um valor
positivo.
Zn0 Zn2+ + 2e E0 = + 0,76V
Cu2+ + 2e Cu0E0 = + 0,15V
Reao da pilha: Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0E0 = + 0,91V
Na pilha, chamamos de eletrodo o local onde ocorre a reduo; de catodo e de anodo o local
onde ocorre a oxidao. No exemplo anterior, podemos perceber ento que o metal que se reduz o
cobre, e, portanto, o catodo; j o zinco que est se oxidando o anodo. Como j foi visto na pilha, o
catodo o polo positivo e o anodo, o polo negativo. O fluxo de eltrons ser sempre do polo negativo
(anodo) para o polo positivo (catodo).
O anodo ir ento ceder eltrons. Cedendo eltrons, o zinco metlico Zn0 ir se transformar
no on Zn2+, ou seja, a quantidade de zinco metlico ir diminuir. Esse processo da perda de massa
do metal caracteriza o processo de corroso.

Fundamentos de Corroso 143


Tabela 13.1 Tabela de potenciais
Meia-reao E0/V
Li+ (aq) + e Li (s) 3,05
l

K+ (aq) + e K (s) 2,93


l

Ba 2+
(aq) + 2e Ba (s) 2,90
l

Sr2+ (aq) + 2e Sr (s) 2,89


l

Ca2+ (aq) + 2e Ca (s) 2,87


l

Na+ (aq) + e Na (s) 2,71


l

Mg2+ (aq) + 2e Mg (s) 2,37


l

Be 2+
(aq) + 2e Be (s) 1,85
l

Al 3+
(aq) + 3e Al (s) 1,66
l

Mn2+ (aq) + 2e Mn (s) 1,18


l

2 H2O + 2e H2(g) + 2 OH (aq) 0,83


l l

Zn2+ (aq) + 2e Zn (s) 0,76


l

Cr 3+
(aq) + 3e Cr (s) 0,74
l

Fe 2+
(aq) + 2e Fe (s) 0,44
l

Cd2+ (aq) + 2e Cd (s) 0,40


l

PbSO4 (s) + 2e Pb (s) + SO42 (aq) 0,31


l l

Co2+ (aq) + 2e Co (s) 0,28


l

Ni 2+
(aq) + 2e Ni (s) 0,25
l

Sn 2+
(aq) + 2e Sn (s) 0,14
l

Pb2+ (aq) + 2e Pb (s) 0,13


l

2 H+ (aq) + 2e H2 (g) 0,00


l

Sn4+ (aq) + 2e Pb (s) + Sn2+ (aq) +0,13


l

Cu2+ (aq) + e Cu+ (aq) +0,15


l

SO4 (aq) + 4 H (aq) + 2e SO2 (g) + 2 H2O


2l + +0,20
l

AgCl (s) + e Ag (s) + Cl (aq) +0,22


l l

Cu2+ (aq) + 2e Cu (s) +0,34


l

O2 (g) + 2 H2O + 4e 4 OH (aq) +0,40


l l

I2 (s) + 2e 2 l (aq) +0,53


l l

MnO4 (aq) + 2 H2O + 3e MnO2 (s) + 4 OH (aq) +0,59


l l l

O2 (aq) + 2 H+ (aq) + 2e H2O2 (aq) +0,68


l

Fe3+ (aq) + e Fe2+ (aq) +0,77


l

Ag+ (aq) + e Ag (s) +0,80


l

Hg22+ (aq) + 2e 2 Hg (l) +0,85


l

2 Hg2+ (aq) + 2e Hg22+ (aq) +0,92


l

NO3 (aq) + 4 H (aq) + 3e NO (g) + 2 H2O


+ +0,96
l l

Br2 (l) + 2e 2 Br (aq) +1,07


l l

O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4e 2 H2O +1,23


l

MnO2 (s) + 4 H+ (aq) + 2e Mn2+ (aq) + 2 H2O +1,23


l

Cr2O7 (aq) + 14 H (aq) + 6e Cr


2l + 3+
(aq) + 7 H2O +1,33
l

Cl2 (g) + 2e 2 Cl (aq) +1,36


l l

Au3+ (aq) +3e Au (s) +1,50


l

MnO4 (aq) + 8 H+ (aq) + 5e Mn2+ (aq) + H2O +1,51


l l

Ce4+ (aq) + e Ce3+ (aq) +1,61


l

H2O2 (aq) + 2 H+ (aq) + 2e 2 H2O +1,77


l

Co3+
(aq) + e Co 2+
(aq) +1,82
l

O3 (g) + 2 H+ (aq) + 2e O2 (g) + H2O +2,07


l

F2 (g) + 2e 2F (aq) +2,87


l l

144 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
A tabela de potenciais apresenta os valores de potenciais de reduo em condies padro e
concentrao do elemento igual a 1 unidade. Porm os valores de potencial variam quando se
variam tambm as condies e a concentrao. A equao de Nerst permite calcular calores de
potencial para concentraes diferentes de 1 unidade:

E = E0 0,0592/n . log (aoxi/ared)

em que E = potencial a ser determinado


E0 = potencial padro
n = nmero de eltrons transferidos
a = atividade ou concentrao das espcies

13.1.3.2 Pilhas de concentrao


H alguns casos em que as pilhas so formadas pelo mesmo metal em ambos os eletrodos,
como nas pilhas de concentrao inica e nas pilhas de aerao diferencial.

Pilhas de concentrao inica

Uma pilha de concentrao inica formada por dois eletrodos do mesmo metal submersos
em solues com concentraes diferentes.
Um eletrodo metlico qualquer apresenta a seguinte equao de equilbrio:
Mn+ + n e M0
Quando se diminui a concentrao do on, o equilbrio tende a se deslocar para a esquerda no
sentido da perda de eltron. Logo um eletrodo que est mergulhado na soluo de concentrao
menor ir perder eltrons (anodo). De maneira contrria, quando a concentrao do on aumen-
tada, o equilbrio se desloca para a direita, no sentido de ganho de eltrons. O eletrodo imerso na
soluo de maior concentrao ir receber eltrons (catodo).

Fundamentos de Corroso 145


Pilhas de aerao diferencial

As pilhas de aerao diferencial so constitudas por eletrodos do mesmo metal, imersos no


mesmo eletrlito, porm com diferentes concentraes de gases dissolvidos. Para saber qual dos ele-
trodos o catodo e qual o anodo, vamos utilizar a equao de Nerst.
Considerando uma pilha com diferentes concentraes de oxignio, temos o seguinte equil-
brio para o gs:
2 H2O + O2 + 4e 4 OHE0 = + 0,401V
Para o catodo temos:
Ecatodo = 0,401 0,014775 log (a4/pO2catodo)
Para o anodo temos:
Eanodo = 0,401 0,014775 log (a4/pO2anodo)
em que pO2catodo e pO2anodo so as presses parciais do oxignio no catodo e no anodo, respectivamente.
Para calcular o potencial de uma pilha, usamos a equao:
Epilha = Ecatodo Eanodo
Substituindo nessa equao os potenciais dos eletrodos, temos
Epilha = [0,401 0,014775 log (a4/pO2catodo)] [0,401 0,014775 log (a4/pO2anodo)]
Epilha = 0,014775 log (a4/pO2anodo) 0,014775 log (a4/pO2catodo)
Epilha = 0,014775 [log (a4/pO2anodo) log (a4/pO2catodo)]
Epilha = 0,014775 (log a4 log pO2anodo log a4 + log pO2catodo)
Epilha = 0,014775 (log pO2catodo/pO2anodo)
O valor de Epilha s ser positivo se (log pO2catodo/pO2anodo) tambm for positivo. Para que isso
ocorra, pO2catodo/pO2anodo tem que ser maior que 1, ou seja, para pO2catodo >pO2anodo.
Logo, o eletrodo com maior concentrao de gases dissolvidos ser sempre o catodo.

146 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.1.3.3 Pilhas de temperatura diferentes
Essa pilha constituda por eletrodos de metais iguais, porm em diferentes temperaturas.
Apesar de o aumento da temperatura contribuir para o aumento da velocidade de reaes, nesse
caso tambm ir contribuir para a eliminao de gases como o oxignio, diminuindo ento a possi-
bilidade de corroso.

13.2 Mecanismos de corroso


Para saber quais materiais so mais apropriados para uma instalao sem que haja corroso,
ou para que esta seja reduzida ao mnimo, necessrio que se conheam algumas caractersticas do
sistema, tais como composio qumica, presena de impurezas e estado de superfcie do metal;
composio qumica, pH, temperatura, teor de oxignio e slidos suspensos do meio corrosivo e
condies operacionais da instalao.
Um exemplo que mostra a importncia desses conhecimentos o uso do ao inoxidvel, que
no deveria ser corrodo, mas que na presena do on cloreto em meio cido sofre corroso.

Fique de olho!

Antes que a escolha do material que ser utilizado nas instalaes seja feita, necessrio que se faam estudos para o
conhecimento da compatibilidade entre o meio corrosivo e o material a ser utilizado, das condies operacionais, do
mecanismo responsvel pela corroso e possveis medidas de preveno.

Existem basicamente dois tipos de mecanismos corrosivos: o eletroqumico e o qumico. Ape-


sar de o mecanismo variar de acordo com o tipo de metal e o meio corrosivo, a corroso acontece no
anodo pela perda de ons metlicos na superfcie.

13.2.1 Mecanismo eletroqumico


Ocorre em materiais metlicos imersos em um eletrlito. A corroso ocorre por via de reaes
com trocas de eltrons, como numa pilha. Os eltrons partem do anodo, passando pelo eletrlito
para chegarem at o catodo, havendo ento o desprendimento de ons metlicos na superfcie do
anodo, resultando na corroso deste.
De maneira geral, no anodo ocorre a seguinte reao para um metal qualquer:
M0 Mn+ + n e
J no catodo podem ocorrer diversas reaes que iro depender do pH do meio da composi-
o qumica do eletrlito.

Fundamentos de Corroso 147


Meio cido:
2 H+ + 2e H2
O2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O
2 H+ + O2 + 2 e H2O2
H2O2 + 2 H+ + 2 e 2 H2O
Meio bsico ou neutro:
O2 + 2 H2O + 4 e 4 OH
2 H2O + O2 + 2 e H2O2 + 2 OH
H2O2+ 2 e 2 OH
Reduo de ons metlicos: Mn+ + n e M0

13.2.2 Mecanismo qumico


No mecanismo qumico no ocorre troca de eltrons, porm o metal reage com algum compo-
nente do meio. So exemplos de corroses via mecanismo qumico:
Reaes do metal com monxido de carbono
Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(l)
Reaes do metal com ons cloreto
M(s) + n Cl(aq) MCln(aq)
Reaes de formao de organometlicos
Mg + XR RMgX

13.3 Classificao e tipos de corroso


H diferentes formas de corroso que podem ser classificadas de acordo com a aparncia, a
forma de ataque ou o mecanismo de corroso.
Dentre esses tipos de corroso pode-se destacar:

148 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.3.1 Uniforme
Ocorre em toda a superfcie do metal de maneira regular, de modo que a perda da massa
metlica a mesma em qualquer ponto.

13.3.2 Em placas
A corroso no ocorre em toda a superfcie e sim forma placas em determinadas regies do metal.

13.3.3 Alveolar
Recebe esse nome por formar estruturas semelhantes a alvolos. So perfuraes de formato
arredondado, cuja profundidade normalmente menor que o dimetro.

13.3.4 Puntiforme ou pite


a forma de corroso mais destruidora e difcil de detectar por causa do seu pequeno tama-
nho. Pode causar perfuraes no metal. Forma-se em determinadas regies da superfcie, como pon-
tos de grande profundidade.

13.3.5 Intergranular
Ocorre entre os cristais metlicos, normalmente provocada por acmulo de impurezas que
aumentam a concentrao de um dos metais da liga.

13.3.6 Intragranular
Ocorre dentro dos cristais metlicos, causando fragmentao destes e a perda de propriedades
mecnicas.

13.3.7 Filiforme
Ocorre normalmente em superfcies metlicas revestidas em regies em que h riscos ou em
arestas. Tem o formato de filamentos no profundos que se propagam em diferentes sentidos.

13.3.8 Por esfoliao


Esse tipo de corroso comea na superfcie do metal, mas se espalha abaixo dela. Normal-
mente ocorre em placas que foram confeccionadas pela prensa do metal.

Fundamentos de Corroso 149


13.3.9 Em torno do cordo de solda
uma corroso intergranular que ocorre em volta dos cordes de solda normalmente de aos
inoxidveis com teor de carbono maior que 0,03%.

13.3.10 Empolamento por hidrognio


ons de hidrognio, que tm volume pequeno, tm grande capacidade de penetrar entre os to-
mos do metal. Ali podem se transformar em gs hidrognio, formando bolhas, por isso esse tipo de
corroso recebe o nome de empolamento.

13.3.11 Graftica
comum em ligas de ferro com grafite, nas quais pode haver a corroso do ferro, deixando
uma estrutura frgil de grafite que pode ser retirada com esptula.

13.3.12 Desineificao
Ocorre em estruturas feitas com ligas de zinco e cobre, nas quais o zinco sofre corroso e o
cobre permanece intacto, dando a cor avermelhada estrutura metlica.
Tanto a corroso graftica quanto a desineificao so consideradas corroses seletivas, pois
atingem somente um dos componentes da liga.
Alm desses tipos de corroso citados, tambm h classificaes de acordo com a causa e o
mecanismo de corroso, tais como aerao diferencial, eletroltica ou galvnica, e ainda de acordo
com o meio corrosivo, que so a atmosfera, o solo, micro-organismos, gua ou sais minerais.

13.4 Velocidade e taxa de corroso


No estudo dos processos corrosivos, podemos determinar dois tipos de velocidade: a veloci-
dade mdia, por meio da qual podemos determinar o tempo de vida til do metal ou liga metlica, e
a velocidade instantnea, que til para determinar a concentrao do inibidor de corroso que
deve ser adicionado ao meio.
A velocidade mdia pode ser determinada a partir da diferena de peso do metal em determi-
nado intervalo de tempo ou pela diferena da concentrao dos ons provenientes do anodo.

150 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Para se determinar a velocidade instantnea, necessrio medir a corrente de corroso, que
igual corrente andica, relacionando-a com a perda de massa pela lei de Faraday.

k.i.t
m=
F

em que m = massa perdida pelo metal


K = equivalente do metal
i = corrente
t = tempo
F = Faraday
Esses mtodos so indicados para os casos de corroso uniforme. Como a medida de diferena
de massa ou concentrao feita em diferentes pontos do equipamento, espera-se que a corroso
ocorra de maneira igual em toda a sua extenso.
Quando o meterial est perdendo uma grande quantidade de massa, diz-se que a corroso in
tensa. Porm a corroso puntiforme acarreta uma perda de massa muito pequena e mesmo assim
considerada intensa, pois pode causar perfurao dos aparelhos. Para os tipos de corroso que ocorrem
somente em determinadas regies do equipamento so necessrios outros tipos de monitoramento.

13.5 Passivao
A passivao consiste na formao de uma pelcula protetora sobre a superfcie do metal que
ajuda a prevenir a sua corroso. Esse processo pode ocorrer de forma natural ou pode ser induzido.
O ferro, por exemplo, quando sofre corroso devido ao oxignio dissolvido na gua, forma uma pel-
cula composta pelo xido de ferro, que funciona como uma barreira, impedindo que o gs oxignio
continue a se difundir e a corroer o restante do material.
A formao da pelcula pode ser induzida pela aplicao de correntes e pelo uso de cidos for-
temente oxidantes, sendo o cido ntrico o mais usado para esse fim.
Os grficos da Figura 13.1 mostram como pode variar a velocidade de corroso em determi-
nado metal.

Fundamentos de Corroso 151


Perda de massa

Perda de massa
Tempo Tempo

(a) (b)
Perda de massa

Tempo
(c)

Figura 13.1 Grficos representativos de velocidade e corroso.

Na Figura 13.1 (a), a corroso ocorre quando a superfcie metlica no varia, pois o produto de
corroso inerte e a concentrao do agente corrosivo constante. Em (b), a velocidade decresce de
acordo com a formao do produto de corroso, ocorre quando o produto de corroso adere
superfcie metlica, formando uma barreira, ou seja, quando ocorre a passivao. Em (c), a veloci-
dade de corroso aumenta constantemente, pois o produto de corroso solvel e a rea andica
aumenta, aumentando tambm a facilidade de corroso.

13.6 Polarizao
Qualquer metal submerso em uma soluo contendo seu prprio on possui um valor de
potencial. Se passarmos uma corrente atravs desse metal, o valor do potencial ir se alterar. Essa
variao de potencial chamada de polarizao.

152 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Quando dois metais diferentes so ligados e submersos em um eletrlito, haver uma dife-
rena de potencial entre eles devido ao fato de serem formados por materiais diferentes. Com o
passar do tempo de funcionamento do circuito os potenciais dos eletrodos tendem a se aproximar,
diminuindo a diferena de potencial. medida que os potenciais se aproximam diminui a veloci-
dade de corroso, pois diminui a tendncia do fluxo de eltrons. Chamamos esse fenmeno de
polarizao dos eletrodos. A polarizao ento a variao do potencial dos metais em um cir-
cuito de acordo com a corrente.
Para comprovar esse fenmeno foram realizadas experincias com uma pilha de zinco/cobre, e
se percebeu que o valor da velocidade de corroso medido chegava a ser at 50 vezes menor que o
calculado quando se usavam os potenciais padres de cada metal. Medindo-se o potencial de cada
eletrodo durante o funcionamento da pilha foi possvel mostrar que eles no se mantm iguais e
variam com a corrente.
A polarizao pode ocorrer por diversas causas, tais como diferena de concentrao inica,
diferena de temperatura, diferena de aerao, ou por influncia externa.

13.6.1 Polarizao por concentrao


A polarizao por concentrao ocorre quando a concentrao de ons na soluo de contato
com os eletrodos varia.
Considere um sistema formado por um eletrodo de cobre e um de zinco e soluo contendo os
ons desses metais. Como j vimos, o cobre ir se reduzir, logo os ons Cu2+ iro se transformar em
cobre metlico, que ir se depositar sobre o eletrodo. Desse modo haver diminuio de ons na solu-
o perto do catodo, a menos que haja migrao de ons ou agitao para homogeneizao da soluo.
Cu2+ + 2 e Cu0
De maneira semelhante, no eletrodo de zinco ocorre a oxidao e o zinco metlico se trans-
forma em ons de zinco, que sero desprendidos dos eletrodos e liberados para a soluo. Desse
modo, a concentrao de ons ir aumentar na soluo em regies prximas ao anodo.
Zn0 Zn2+ + 2 e
Esse transporte de cargas limitado, e em determinado momento se torna impossvel a movimen-
tao de ons. Quando isso ocorre, o potencial continua aumentando sem que haja aumento na corrente.

13.7 Fatores que afetam a velocidade de corroso


H muitos fatores que podem influenciar a velocidade de corroso de metais ou ligas metli-
cas. Alguns deles so citados a seguir.

Fundamentos de Corroso 153


13.7.1 Oxignio dissolvido
Muitos metais s so corrodos pela gua na presena de oxignio dissolvido. medida que a
concentrao de oxignio aumenta, a velocidade de corroso tambm ir aumentar. Porm h um
ponto em que a concentrao ir diminuir, por causa da formao do xido metlico que ir se
depositar na superfcie do eletrodo.

13.7.2 Efeito do pH
Certos metais no tm sua velocidade de corroso alterada nas faixas de pH entre 4 e 10. Em
pH abaixo de 4, porm, a velocidade de corroso aumenta, pois h a possibilidade de o on H+ se
reduzir alm do O2 presente no meio.
Pegando o ferro como exemplo, em pH maior que 10 h a formao de xidos (NaFeO2),
ocorrendo a passivao e, por consequncia, a diminuio da velocidade de corroso.

13.7.3 Efeito da temperatura


Normalmente o aumento da temperatura acelera o processo de corroso, pois diminui a pola-
rizao e aumenta a condutividade do eletrlito, tornando mais fcil a passagem da corrente.

13.7.4 Efeito de sais dissolvidos


Os sais podem aumentar a velocidade de corroso se aumentarem a condutividade da soluo;
por outro lado, podem diminuir a velocidade se tiverem a capacidade de se depositar sobre a super-
fcie do metal.

13.8 Controle e combate corroso


A corroso pode acarretar diversos prejuzos, tais como contaminao de produtos, perda de
equipamentos e paralisao de produo para manuteno de equipamentos.
possvel, porm, diminuir a taxa de corroso desde que sejam conhecidos alguns fatores,
como o mecanismo de corroso e a composio da liga metlica e do meio corrosivo. A partir da
pode-se propor o melhor tipo de metal para determinado meio ou inibidores que vo diminuir a
velocidade de degradao do metal.
Conhecendo esses fatores, podem ser propostas modificaes nos mtodos de produo, na
composio do meio corrosivo, na liga metlica ou no uso de revestimentos.

154 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.9 Revestimentos de superfcie
Durante a corroso, o metal se transforma em uma substncia qumica mais estvel, que pode ser
um xido, hidrxido ou sal, dependendo do meio corrosivo. A maioria dos mtodos de controle de
corroso utiliza uma pelcula protetora natural ou artificial. Para que essa pelcula tenha uma boa ade-
rncia e no apresente falhas, necessrio que a superfcie do material passe por tratamento e limpeza
para a retirada de impurezas como graxas, materiais oleosos e xidos provenientes da corroso.
Os principais mtodos de limpeza da superfcie so: a detergncia, que utiliza substncias surfac-
tantes para a retirada de compostos oleosos, a solubilidade, que utiliza solventes orgnicos, o trata-
mento qumico ou decapagem com cidos ou bases que iro reagir e retirar os xidos formados na
superfcie, e a ao mecnica com abrasivos, que pode ser feita de modo manual ou com equipamentos.
Entre as pelculas protetoras utilizadas para a proteo no combate corroso so comuns
substncias para revestimento metlico, no metlico orgnico e no metlico inorgnico.

13.9.1 Revestimentos metlicos


Os revestimentos metlicos podem ser usados para fins decorativos, para fornecer ao material
resistncia ao atrito, oxidao ou corroso e para dar maior dureza ao objeto.
A escolha do melhor metal para ser utilizado em revestimentos est relacionada a sua capaci-
dade de formar xidos ou hidrxidos que funcionam como pelcula protetora ou aos seus altos valo-
res de sobretenso e sobrevoltagem.
Existem seis tcnicas utilizadas para a aplicao de revestimentos, que so descritas a seguir.

13.9.1.1 Cladizao
Consiste na laminao conjugada do metal base e do metal de revestimento a quente, for-
mando ento uma placa metlica. Normalmente a cladizao feita somente em um lado da chapa
de metal que ser exposta ao meio corrosivo.

13.9.1.2 Imerso a quente


Consiste no banho da pea metlica em outro metal fundido, que aps o resfriamento formar
a pelcula protetora.

13.9.1.3 Asperso trmica


O metal que ser usado para revestimento aquecido pela pistola de asperso na forma de
um p ou fio. O aquecimento da pistola pode ser feito por uma chama de oxignio/acetileno, por
um arco eltrico, ou, nos casos em que a temperatura de fuso muito elevada, usado o processo
de plasma.

Fundamentos de Corroso 155


O metal aquecido at a fuso e projetado sobre a pea a ser revestida por meio de jatos de ar
comprimido. Ao entrar em contato com a pea fria, formada por outro metal, solidifica-se, for-
mando a camada protetora.

13.9.1.4 Eletrodeposio
um processo vantajoso por ser capaz de formar uma pelcula bem fina, necessitando de
pouca quantidade de metal para o revestimento. Consiste num processo de eletrlise no qual o metal
a ser revestido utilizado como catodo e imerso numa soluo contendo um sal do metal que ser-
vir de revestimento. Durante a eletrlise, o on do metal ir se depositar na sua forma metlica na
superfcie do catodo.

13.9.1.5 Cementao
A pea metlica colocada com o p do metal de revestimento em vasos rotativos que sero
aquecidos a altas temperaturas a fim de formar a pelcula protetora.

13.9.1.6 Reduo qumica


realizada uma reao de oxirreduo em um sal contendo o metal de revestimento. O metal
precipita e se deposita na pea metlica a ser revestida.

13.9.2 Revestimentos no metlicos inorgnicos


Os revestimentos no metlicos inorgnicos mais usados so vidros, porcelanas, cimentos, xi-
dos, carbetos, boretos e silicetos. A escolha do melhor revestimento vai depender do meio corrosivo
e da temperatura do processo. Vidros, por exemplo, so atacados por meios fortemente bsicos, xi-
dos, boretos e silicetos so compostos resistentes a temperaturas elevadas.
H ainda a formao de substncias diretamente na superfcie metlica por reaes qumicas.
Os tipos de revestimento formados a partir dessa tcnica so a anodizao e a cromatizao.

13.9.2.1 Anodizao
Essa tcnica utiliza o metal a ser produzido como anodo que ser oxidado eletroliticamente para
a formao do seu xido na superfcie, formando a camada protetora. muito utilizada para a proteo
de peas de alumnio, havendo a formao de xido de alumnio, como mostra a reao a seguir.
2 Al + 3 H2O Al2O3+ 6 H+ + 6e

13.9.2.2 Cromatizao
Nesse processo produzida uma camada de revestimento a partir de solues contendo cro-
mato ou cido crmico, que iro originar xidos e/ou hidrxidos de cromo.

156 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.9.3 Revestimentos no metlicos orgnicos
As tintas so muito utilizadas como proteo de peas metlicas contra corroso devido faci-
lidade de aplicao, ao custo baixo, alm de proporcionarem aspecto decorativo. So misturas com-
postas por um veculo no voltil, veculos volteis, aditivos e pigmentos.
Os componentes no volteis so leos vegetais ou resinas responsveis por unir as partculas
do pigmento e por formar a pelcula aps evaporao do solvente. Os solventes por sua vez tm a
funo de misturar os pigmentos e aditivos no veculo no voltil. Diversos tipos de aditivos podem
ser utilizados na fabricao das tintas para secar, plastificar, evitar formao de espumas, agir como
antifngicos, entre outras funes.
As pelculas formadas pelas tintas impedem a corroso pelo mecanismo de barreira, pela inibio
(passivao andica) ou por mecanismo eletroqumico (proteo catdica). O mecanismo de barreira
ocorre pelo simples fato de a pelcula ser impermevel, fazendo com que o meio corrosivo no entre em
contato com a pea metlica. Porm qualquer tinta parcialmente permevel, e com o tempo o eletrlito
consegue chegar ao metal. O que ir definir a eficincia da proteo a espessura da pelcula protetora.
A passivao andica consiste na formao da pelcula protetora no anodo, evitando que este
libere ons, ou seja, evitando a corroso. As substncias utilizadas para a formao da pelcula so
cromato e fosfato de zinco.
A proteo catdica consiste em forar um metal a agir como um catodo, ou seja, deve-se lig-
-lo a um metal que aja como anodo. Para que isso ocorra, este ltimo deve ter uma maior facilidade
em se oxidar, ou seja, deve ter um menor potencial de reduo. Para a proteo do ferro, por exem-
plo, costuma-se utilizar tintas com alto teor de zinco, alumnio ou magnsio.

13.9.3.1 Manuteno
Diversos fatores podem ocasionar a ineficincia das tintas como agentes anticorrosivos, porm
todos eles podem ser contornados com uma boa preparao da pintura e com sua manuteno.
Para que a aplicao seja bem-sucedida, por exemplo, a superfcie deve ser tratada antes da
pintura. Riscos e falhas na pintura podem deixar reas expostas e vulnerveis corroso. Por isso
deve ser feita a manuteno da pintura.
As reas mais afetadas por falhas so as que possuem parafusos, frestas e arestas ou aquelas
afetadas por substncias qumicas ou fatores climticos. Algumas das falhas mais comuns so o
empolamento, a fratura e o descascamento, que podero acarretar ferrugem e corroso.

Vamos recapitular?

Neste captulo voc aprendeu como ocorre a corroso, viu os prejuzos causados por ela e mtodos
para inibi-la ou preveni-la.

Fundamentos de Corroso 157


Agora com voc!

1) Use a tabela de potenciais para prever qual ser o anodo e o catodo e onde ocorrer a
corroso em uma pilha formada por eletrodos de chumbo e cobre.
2) Cite as diferenas entre a corroso que ocorre por mecanismos eletroqumicos e a
que se d por mecanismo qumico.
3) O ao sofre corroso por pite quando em contato com meios contendo o on cloreto Cl-.
a) Qual o mecanismo de corroso que ocorre nesse caso?
b) Quais os prejuzos que esse tipo de corroso pode trazer?
4) Analisando uma amostra de uma liga metlica, percebeu-se que houve uma perda de
massa de 0,0025 g em um intervalo de 5 h.
a) Qual a velocidade de corroso para essa liga metlica nesse meio corrosivo?
b) Se fizermos alteraes no meio corrosivo a velocidade continuar a mesma?
Justifique.
5) Por uma tubulao de ao passa um meio lquido com grande quantidade de cido clo-
rdrico. Esse fator pode alterar a velocidade de corroso do ao? Se sim, explique como.
6) Quais os benefcios da passivao?
7) Deseja-se revestir uma liga contendo ferro para evitar a corroso. Consulte a tabela
de potenciais e sugira alguns metais que seriam adequados para esse fim.
8) Qual a importncia da manuteno das pinturas nas liga metlicas?

158 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
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