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PROCESSOS QUMICOS DE PRODU

PRODUO
FERTILIZANTES
Fertilizantes base de
Nitrognio Fsforo e
Potssio

Prof.a Gisele Chaves Garducci

. Introduo
A demanda por alimentos no mundo crescente.
O espao disponvel no planeta para plantaes, no
entanto, est cada vez mais escasso.

Como
Resolver?

Fertilizantes: substncias que aumentam a


produtividade de uma rea plantada e possibilitam
uma colheita maior.

. Introduo
A relao desse segmento com a minerao simples:
dois dos principais insumos para a fabricao de
fertilizantes potssio e fosfato so retirados do solo,
por meio de processos de extrao mineral.
Mina de
Fosfato

. Introduo
Taquari
Vassoura
s Brasil

Localizada em Sergipe, a nica mina de potssio do


Brasil.
A operao uma parceria com a Petrobras.
Todas as vendas so direcionadas para o mercado

. Introduo
Indispensvel para a fotossntese,

favorece o rpido crescimento das


plantas e o desenvolvimento das
folhagens.
Atua na circulao interna dos

lquidos da planta e fundamental


para a qualidade dos frutos.

Atua na raiz, e permite que as


plantas explorem maior rea do solo,
aproveitando melhor os nutrientes.

. Introduo
Os fertilizantes podem se apresentar de diversas formas
para o consumo final: em gros, em p, misturados ou no
etc.
A mistura geralmente consiste em reunir diversos
ingredientes para atender s necessidades de N, P e K na
formulao desejada.
O processo pode ser realizado com p, farelo ou grnulos,
geralmente sem grande contedo tecnolgico.
Os produtos finais da indstria de fertilizantes resultam,
tecnicamente, da mistura de produtos originrios da rota
nitrogenada (N), da rota fosfatada (P) e da rota potssica (K).

. Introduo
A cadeia produtiva se compe de quatro elos:
Gs natural,
subprodutos
das
refinarias de
petrleo
nitrognio

TSP
SSP

. Introduo

O 1, no segmento da indstria extrativa mineral, fornecendo as


matrias-primas bsicas para os fertilizantes (rocha fosftica,
enxofre, gs natural ou subprodutos das refinarias de petrleo e
rochas potssicas);
Gs natural,
subprodutos
das refinarias
de petrleo
nitrognio

. Introduo

O 2, o da indstria de fabricao de produtos qumicos


inorgnicos, produzindo as matrias-primas intermedirias,
como os cidos sulfrico e fosfrico e a amnia anidra;
Gs natural,
subprodutos
das refinarias
de petrleo
nitrognio

. Introduo

O 3 na indstria de fabricao de fertilizantes simples


(superfosfatos simples e triplo (SSP e TSP), fosfatos de amnio
(MAP e DAP), nitrato e sulfato de amnio, ureia, cloreto de
potssio.
Gs natural,
subprodutos
das refinarias
de petrleo
nitrognio

TSP
SSP

. Introduo

O 4 e ltimo elo industrial da cadeia de fertilizantes, um


ramo da indstria qumica inorgnica, na cadeia de
fertilizantes, o dos produtos finais fertilizantes misturas e
formulaes - produzidos pelas fbricas misturadoras, que
realizam formulaes (NPK), sejam elas granuladas, em p
ou principalmente sob a forma de misturas granuladas.
Gs natural,
subprodutos
das refinarias
de petrleo
nitrognio

Matrias-Primas Intermedirias
Gs natural, subprodutos das refinarias de petrleo
e Ar Amnia

Produo da
Amnia

Processo HaberBosch
Fritz Haber
Qumico

rmio Nobel de Qumica 1918


ntese de NH3 a partir de H2 e N2

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Carl Bosch
Engenheiro

Prmio Nobel de Qumica 1931


Escala Industrial da Sntese da Am

Reao difcil de
ocorrer em
condies normais

Matrias-Primas Intermedirias
Gs natural, subprodutos das refinarias de petrleo
e Ar Amnia

Fonte: Bradesco - 2016


Origem: ANDA, ABIQUIM e DNPM

Matrias-Primas Intermedirias
Gs natural, subprodutos das refinarias de petrleo
e Ar Amnia

CO
CO
2
CH
4

Temperatura: 600 900 C


Na Presena de Catalisadores
(base: Ni, Pt)

CH + H O CO + 3H

H2

Resfriados

Na Presena de

Catalisadores (base: xido


de ferro)

Matrias-Primas Intermedirias
Gs natural, subprodutos das refinarias de petrleo
e Ar Amnia
Press
o

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Exotrmica

Matrias-Primas Intermedirias
Amnia cido Ntrico

Pt
800 C

Processo
Ostwald

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico

cido sulfrico

um

insumo

essencial

para

fabricao de fertilizantes.
O

enxofre

uma matria-prima principal para a

fabricao do cido sulfrico

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico
O enxofre pode ser obtido de fontes muito diversas:
sendo hoje a mais importante produo subproduto do refino de petrleo e do gs
natural.
Enxofre de piritas (FeS2) e pirrotitas (FeS),
que so minerais que contm entre 45% e 48%
e

entre

30%

respectivamente.

32%

de

enxofre

contido,

Unidade de
Recuperao
de Enxofre

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico

Processo
Claus
Consiste:
na combusto de parte da corrente rica em gs
sulfdrico, com um tero da quantidade
estequiomtrica de ar necessria;

posterior reao de dixido de enxofre resultante


dessa queima com o gs sulfdrico restante;

na presena de um catalisador de alumina, a fim de

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico

catalisador de alumina
(Al2O3). Ocorre a converso do
H2S e o SO2 remanescentes

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico

Secagem

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico
Processo de
Contato

Enxofre
Oxidao
Com
auxlio
catalisad
or V2O5

Muito
Exotrmi
co

SO2

Oxidao

Absoro
em gua

SO3
H2SO4

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico
Processo de
Contato

SO3
Absoro
pelo
H2SO4
Absoro
em gua

H2S2O7
H2SO4

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico
Processo de
Contato

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico
Processo de
Contato

Matrias-Primas Intermedirias
Enxofre cido Slfurico
Destino do cido Sulfrico no Brasil

Fonte: ABIQUIM - 2014


Mais importante produto tcnico. Consumo per capita indica o
desenvolvimento tcnico de um pas.

Matrias-Primas Intermedirias
Rocha Fosftica + cido Slfurico cido Fosfrico
Absoro de gases

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Nitrato de Amnio

NH4NO3

Importante Fertilizante
Nitrogenado
Elevado teor de
nitrognio (33%)
Baixo custo de
fabricao
Simplicidade de
fabricao
Higroscpico

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Nitrato de Amnio

Processo
Stengel

NH4NO3

Neutralizao do cido ntrico:


HNO3(aq) + NH3(g) NH4NO3(aq)
= -20,6 kcal

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Nitrato de Amnio

NH4NO3

Neutralizao do cido ntrico:


HNO3(aq) + NH3(g) NH4NO3(aq)

= -20,6 kcal

Brasil importa 75% do que consome.


A Vale Fertilizantes a nica produtora nacional do
nitrato de amnio.

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Uria CH4N2O

Brasil importa 65% do


que consome.

Fabricao: Vale
Fertilizantes e
Petrobras
Higroscpico.

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Uria CH4N2O

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Sulfato de Amnio (NH4)2SO4

Brasil importa 85% do que consome.

Fabricao: Unigel Qumica e Vale Fertilizantes.

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Sulfato de Amnio (NH4)2SO4

cido
Sulfrico
H2SO4
30 a 50%
Reator
(NH4)2SO4 (aq)
Amnia
NH3

Centrf
uga

(NH4)2SO4 (aq)

Secador

(NH4)2SO4 (s)

Fabricao Fertilizantes Bsicos


MAP - Fosfato monoamnico
NH4H2PO4

H3PO4 + NH3 NH4H2PO4

Brasil importa 80% do que consome.


Fabricao: Vale Fertilizantes e Anglo American
Fosfatos

Fabricao Fertilizantes Bsicos


MAP - Fosfato monoamnico
NH4H2PO4
cido
Fosfrico
H2PO4
Reator
NH4H2PO4 (aq)
Amnia
NH3

Separa
o

NH4H2PO4(aq)

H3PO4 + NH3 NH4H2PO4

Secador

NH4H2PO4(s)

Fabricao Fertilizantes Bsicos

DAP - Fosfato diamnico


(NH4)2HPO4

H3PO4 + 2 NH3 (NH4)2HPO4

Brasil importa 100% do que


consome.

Fabricao Fertilizantes Bsicos


DAP - Fosfato diamnico
(NH4)2HPO4
cido
Fosfrico
H2PO4
Reator
(NH4)2HPO4
(aq)

Amnia
2NH3

Separa
o

(NH4)2HPO4(aq)

Secador

(NH4)2HPO4(s)

H3PO4 + 2 NH3 (NH4)2HPO4

Fabricao Fertilizantes Bsicos


Amnia como componente chave para produo de
fertilizantes
+ O2

+ HNO3
NH3

+ CO2

+ H3PO4

cido Ntrico
HNO3
Nitrato de
Amnio
NH4NO3
Uria
CH4N2O
MAP
NH4H2PO4
DAP
(NH4)2HPO4

Fabricao Fertilizantes Bsicos


+ H2SO4

Rocha
Fosftica

SFS

+ Rocha
Fosftica
+ H2SO4

H3PO4
+ NH3

Gesso
Coproduto

SFT

MAP
ou
DAP

Fabricao Fertilizantes Bsicos

O4)2F2 + 10H2SO4 + 20H2O

10CaSO4. 2H2O + 6H3PO

Rocha
Fosftica

+ H2SO4

Gesso
Coproduto

H3PO4

Fabricao Fertilizantes Bsicos


+ H2SO4

SFS

Rocha
Fosftica

F2 + 7H2SO4 + H2O

3Ca(H2PO4)2 . 2H2O + 7CaSO4 . 2H

Fabricao Fertilizantes Bsicos


+ Rocha
Fosftica

SFT

H3PO4

Ca10(PO4)2F2 + 14H3PO4 + 10H2O

10Ca(H2PO4)2 . H2O

Fabricao Fertilizantes Bsicos


SFS Superfosfato Simples

O SFS o fertilizante fosfatado h mais tempo


conhecido.
Apresenta teores de P2O5 variando entre 16% e 22%.
Podem ser fabricados em unidades industriais de
pequena capacidade produtiva e baixo investimento.
Brasil importa 7% do que
consome.
Fabricao:

Vale Fertilizantes
Anglo American

Fabricao Fertilizantes Bsicos


SFS Superfosfato Simples

Ca10(PO4)2F2 +
7CaSO4 . 2H2O

7H2SO4 + H2O
+ 2HF

3Ca(H2PO4)2 . 2H2O +

Fabricao Fertilizantes Bsicos


SFT Superfosfato Triplo

O SFT produzido pela reao entre o concentrado


de rocha fosftica e o cido fosfrico.
Ele apresenta maior concentrao que o superfosfato
simples, com 44% a 48% de P2O5
A principal diferena entre os processos de produo
do SFT e do SFS que a massa resultante da mistura
no SFT se solidifica muito mais rapidamente.

Fabricao Fertilizantes Bsicos


SFT Superfosfato Triplo

Brasil importa 57% do que


consome.
Fabricao:
Vale Fertilizantes
Anglo American

Fabricao Fertilizantes Bsicos


SFT Superfosfato Triplo
Ca10(PO4)2F2 + 14H3PO4 + 10H2O
10Ca(H2PO4)2 . H2O + 2HF

Fabricao Fertilizantes Bsicos


KCl

Obtido das reservas de silvinita (KCl +


NaCl).
30% de KCl e 70% de NaCl
Fabricao:
Propriedade da Petrobras e arrendada pela Vale
Fertilizantes.

Brasil importa 90% do que


consome.

4. Mistura e Granulao

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