Apostila Inorg Exp PDF

M D U L O 1
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL - 2003
2003
2003/1
UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS
DEPARTAMENTO DE QUMICA ICEX
Qumica Inorgnica
Experimental
Prof. Jos Danilo Ayala

Prof. Vito Modesto De Bellis
i
M D U L O 1
Prefcio
O
texto desta apostila foi organizado baseando-se na apostila de Prticas de Qumica
Inorgnica I revisada em 1999 e seu contedo foi adequado para responder s
exigncias do programa que vem sendo ministrado na disciplina Qumica
Inorgnica Experimental, no curso de Licenciatura em Qumica do Noturno.
Esta primeira edio uma tentativa de se ter um texto que permita aos estudantes
acompanharem a disciplina ao longo do semestre. Foram feitas certas modificaes em
alguns procedimentos e novas prticas foram introduzidas, em relao ao que vinha sendo
ministrado em anos anteriores.
A apostila foi dividida em vrios mdulos que apresentam a sntese e caracterizao de
vrios complexos envolvendo metais da primeira srie de transio d.
Os procedimentos iniciais so bem detalhados e ao longo do semestre solicitado dos
estudantes o planejamento das tarefas associadas uma experincia cientfica, culminando
na etapa final para a elaborao de um pequeno "projeto de pesquisa sobre um tema bem
definido: a sntese de um composto inorgnico.
Gostaramos de agradecer Profa. Maria Irene Yoshida pela sua colaborao na parte de
Termogravimetria e ao doutorando Weuler Vicente Costa pelas sugestes nas prticas
envolvendo os complexos de nquel.
Esperamos contar com as sugestes e comentrios de nossos alunos e colegas para o
aprimoramento deste trabalho.
Os autores
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MS U DMULROI O1
SUMRIO
Informaes Gerais ................................................................................................................................... 1
Introduo ......................................................................................................................................... 1
Dinmica e contedo das aulas prticas ......................................................................................... 1
Dinmica das aulas prticas ............................................................................................................ 1
Conograma ....................................................................................................................................... 2
Avaliao .......................................................................................................................................... 2
Recomendaes aos alunos ........................................................................................................... 3
Modelo de relatrio ........................................................................................................................... 4
Segurana no laboratrio ................................................................................................................. 5
Mdulo 1: Sntese e caracterizao dos Complexos de Nquel(II) ...................................................... 7
Sntese e caracterizao do [Ni(NH3)6]Cl2 ...................................................................................... 8
Introduo ......................................................................................................................................... 8
Parte experimental ............................................................................................................................ 9
Questionrio .................................................................................................................................... 11
Sntese e caracterizao do [Ni(en)3]Cl2.2H2O ............................................................................... 12
Introduo ....................................................................................................................................... 12
Parte experimental .......................................................................................................................... 13
Determinao quantitativa dos teores de Ni2+ nos Complexos
[Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2.2H2O ............................................................................................... 14
Questionrio .................................................................................................................................... 17
Mdulo 2: Sntese e caracterizao dos Complexos de Co(III) ........................................................ 18
Obteno e caracterizao de complexos de Co(III) ..................................................................... 19
Parte experimental .......................................................................................................................... 20
Sntese do [Co(NH3)5Cl]Cl2 ............................................................................................................. 20
Sntese do [Co(NH3)5NO2]Cl2 ......................................................................................................... 21
Sntese [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 .......................................................................................................... 21
Estudo do equilbrio entre os complexos nitro e nitrito no estado slido ....................................... 23
Questionrio .................................................................................................................................... 25
Mdulo 3: Plano de trabalho .................................................................................................................. 26

A elaborao do plano de trabalho ................................................................................................ 27
Modelo do plano de trabalho .......................................................................................................... 28
Sntese do K2[Cu(ox)2].2H2O........................................................................................................... 29
Sntese do K3[Cr(ox)3].3H2O ........................................................................................................... 31
Mdulo 4: Plano de sntese inorgnica ................................................................................................ 32

Introduo ....................................................................................................................................... 33
Sntese e caracterizao de um composto inorgnico .................................................................. 34
Modelo do Plano de Sntese .......................................................................................................... 35
Preparao do painel ...................................................................................................................... 36
Lista das substncias a serem obtidas e caracterizadas ............................................................... 36
Referncias das substncias a serem obtidas e caracterizadas ................................................... 37
Apndice ................................................................................................................................................... 38
Tcnicas de laboratrio ................................................................................................................... 39
Algumas tcnicas de identificao de substncias ........................................................................ 42
Bibliografia ....................................................................................................................................... 46
Anexo ........................................................................................................................................................ 47
Anlise Trmica .............................................................................................................................. 48
Color, solubility and complex on equilibria of nickel(II) species in aqueous solution .................... 58
Electronic transitions as a probe of tetrahedral versus octahedral coordination
in nickel(II) complexes ............................................................................................................... 60
Classificao Peridica dos Elementos ............................................................................................................... 62
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Informaes Gerais
Introduo
As atividades propostas para a disciplina Qumica Inorgnica Experimental visam

proporcionar ao aluno a oportunidade para trabalhar com autonomia e segurana
em um laboratrio de qumica. Procurar-se-, para isto, no apenas desenvolver a
habilidade no manuseio de reagentes e aparelhagens, mas tambm criar
condies para uma avaliao crtica dos experimentos realizados.
Estes encontram-se diretamente ligados aos tpicos discutidos nas aulas tericas,
estimulando-se assim a sedimentao do conhecimento em Qumica Inorgnica.
Dinmica e Contedo das Aulas Prticas

As atividades esto estruturadas de tal maneira que, aps uma etapa inicial onde o
trabalho desenvolvido em grupo, o aluno se encontra apto a realizar experincias
individualmente, com a superviso do professor.
Dinmica das Aulas Prticas

leitura com antecedncia, pelos alunos, do assunto a ser abordado na aula;
discusso inicial, com o professor, dos aspectos tericos e prticos relevantes;
execuo pelos alunos dos experimentos utilizando guias prticos;
interpretao e discusso dos resultados juntamente com o professor;
apresentao dos resultados de cada experimento em relatrio.
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Cronograma
Aulas Assunto
01 04 Apresentao do Curso / Introduo Espectroscopia Eletrnica
05 08 Sntese do complexo [Ni(NH3)6]Cl2
09 12 Sntese do complexo [Ni(en)3]Cl2.2H2O
13 16 Caracterizao dos complexos [Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2.2H2O
17 20 Caracterizao dos complexos [Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2.2H2O
21 24 Colquio e Distribuio do Composto para a Sntese Individual
Sntese dos complexos [Co(NH3)5(NO2)Cl2 e [Co(NH3)5(ONO)]Cl2
25 28
Entrega do Plano de Trabalho
Caracterizao dos complexos [Co(NH3)5(NO2)Cl2 e
29 32
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 - Entrega do Relatrio dos complexos Ni(II).
33 36 Sntese dos complexos K2[Cu(ox)2].2H2O e K3[Cr(ox)3].3H2O
Caracterizao dos complexos K2[Cu(ox)2].2H2O e
37 40
K3[Cr(ox)3].3H2O - Entrega do Plano de Sntese -
Avaliao - Entrega do Relatrio dos complexos de Co(III) -
41 - 44
Devoluo do Plano de Sntese
Sntese Individual - Entrega do Relatrio dos Compostos de
45 48
Coordenao com Oxalato
Sntese Individual / Caracterizao do Composto da Sntese
49 52
Individual
53 56 Caracterizao do Composto da Sntese Individual
57 - 60 Apresentao dos Resultados da Sntese Individual
Divulgao dos resultados
Avaliao :
Relatrios:
Complexos de Ni(II) 15,0 pontos
Complexos com oxalato 15,0 pontos
Complexos de Co(III) 10,0 pontos
Sntese Individual:
Plano de Sntese 15.0 pontos
Sntese e Caracterizao 10,0 pontos
Apresentao dos resultados 10,0 pontos
Avaliao: 20,0 pontos
Conceito: 05,0 pontos
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Recomendaes aos Alunos

1. O uso da apostila imprescindvel a partir da primeira aula.
2. O aluno dever tomar conhecimento, a partir da primeira aula, das instalaes
do laboratrio, bem como de suas normas de funcionamento.
3. obrigatrio, por razes de segurana, o uso de avental durante as aulas.
4. O material do laboratrio deve ser usado sempre de maneira adequada e
somente aqueles reagentes e solues especificados.
5. No permitido fumar, comer ou beber nos laboratrios.
6. Todo o material usado deve ser lavado ao final de cada aula e organizado no
local apropriado (mesas, bancadas ou armrios).
7. A bancada de trabalho deve ser limpa.
8. Aps o uso deixar os reagentes nos devidos lugares.
9. Devem ser evitadas conversas em voz alta, e sobre assuntos alheios aula.
10. As normas de segurana relacionadas no texto "Segurana no Laboratrio"
devem ser lidas atentamente.
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Modelo de Relatrio
Os relatrios devem ser redigidos pelos alunos considerando que outras pessoas,
alm do professor, esto interessadas em obter informaes sobre os fatos
observados. Estes leitores no conhecem a priori o resultado previsto de cada
experincia e precisam ser convencidos da validade das concluses tiradas. Desta
forma, importante que todas as etapas do experimento sejam descritas e
discutidas de modo claro e conciso.
O relatrio deve conter :
Identificao do aluno
Ttulo da aula
Introduo. Apresentao do assunto, procurando demonstrar sua importncia e
interesse.
Objetivo. Descrio sucinta dos objetivos da experincia.
Parte Experimental. Nesta etapa, o importante organizar os eventos ocorridos
durante a aula, descrevendo-se de modo resumido os procedimentos executados e
as observaes feitas. Os reagentes devem ser relacionados, colocando-se a
marca e a concentrao. Os materiais devem tambm ser listados, indicando-se o
tipo e a capacidade de cada um, alm da quantidade necessria para o
experimento. Este item pode portanto, ser dividido em duas partes :
(a) Reagentes e Materiais
Reagentes, Vidrarias e Equipamentos
(b) Procedimentos
Procedimento (mostrar os mecanismos de todas as reaes qumicas)
Caracterizao
Resultados e Discusso
Rendimento
Dados analticos
Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho
Espectroscopia de absoro na regio do UV / visvel
Termogravimetria
Outras tcnicas
Bibliografia. Relao de todas as fontes (artigos, livros, apostilas) consultadas
para escrever o relatrio.
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Segurana no Laboratrio
muito importante que todas as pessoas que lidam em um laboratrio tenham
uma noo bastante clara dos riscos existentes e de como diminu-los. Nunca
demais repetir que o melhor combate aos acidentes a sua preveno. O
descuido de uma nica pessoa pode por em risco todos os demais no laboratrio.
Por esta razo, as normas de segurana descritas abaixo tero seu cumprimento
exigido. Acima disto, porm, espera-se que todos tomem conscincia da
importncia de se trabalhar em segurana, do que s resultaro benefcios para
todos.
1. Ser exigido de todos os estudantes e professores o uso de avental ou guarda-
p no laboratrio. A no observncia desta norma gera roupas furadas por
agentes corrosivos, queimaduras, etc..
2. Os alunos no devem tentar nenhuma reao no especificada pelo professor.
Reaes desconhecidas podem causar resultados desagradveis.
3. terminantemente proibido fumar em qualquer laboratrio. Quem no puder
esperar at o fim do horrio deve sair para o corredor.
4. proibido trazer comida ou bebida para o laboratrio, por razes bvias. Da
mesma forma, no se deve provar qualquer substncia do laboratrio, mesmo
que inofensiva.
5. No se deve cheirar um reagente diretamente. Os vapores devem ser
abanados em direo ao nariz, enquanto se segura o frasco com a outra mo.
6. No usar sandlias no laboratrio. Usar sempre algum tipo de calado que
cubra todo o p.
7. Nunca acender um bico de gs quando algum no laboratrio estiver usando
algum solvente orgnico. Os vapores de solventes volteis, como ter etlico,
podem se deslocar atravs de longas distncias e se inflamar facilmente.
8. No deixar livros, blusas, etc., jogadas nas bancadas. Ao contrrio, coloc-los
longe de onde se executam as operaes.
9. Nunca despejar gua num cido, mas sim o cido sobre a gua. Alm disso, o
cido deve ser adicionado lentamente, com agitao constante. Discutir a razo
desta norma com o professor.
10. Comunicar imediatamente ao professor qualquer acidente ocorrido.
11. Aprender a localizao e a utilizao do extintor de incndio existente no
corredor.
12. Saber tomar certas iniciativas em caso de pequenos acidentes. Exemplos :
queimaduras por agentes corrosivos como cidos ou lcalis : lavar a rea atingida repetidas
vezes com bastante gua de torneira e depois com soluo de bicarbonato de sdio (para
neutralizar cidos) ou cido actico (para neutralizar bases). Esta ltima etapa deve ser
suprimida se a queimadura for muito severa, pois o calor da reao resultante poder piorar
a situao. Neste caso, usar apenas gua e chamar o professor. Sugere-se aos portadores de
lentes de contato que no as usem no laboratrio, devido ao perigo de, num acidente,
ocorrer a reteno de lquido corrosivo entre a lente e a crnea;
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todas as vezes em que ocorrer um acidente com algum aparelho eltrico (centrfuga, por
exemplo), puxar imediatamente o pino da tomada;
ao cortar um tubo de vidro ou tentar inseri-lo numa rolha de borracha, enrolar ambos num
pedao de pano a fim de evitar cortes;
cuidado com mercrio entornado (de termmetros quebrados, por exemplo). O mercrio,
alm de corrosivo, muito txico. Deve-se colet-lo ou cobri-lo com enxofre ou zinco em
p;
procurar conhecer a toxidez dos vrios reagentes usados e trat-los com a devida seriedade
lembrar que em caso de incndio, na ausncia de um extintor, um avental pode servir
como um cobertor para abafar as chamas.
13. Finalmente, lembrar que a ateno adequada ao trabalho evita a grande
maioria dos acidentes. muito importante ter a certeza de que se sabe
perfeitamente bem o que se est fazendo .
6
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Mdulo 1:
SNTESE E
CARACTERIZAO
DOS COMPLEXOS DE
Ni(II)
OBJETIVOS DESTE MDULO

exemplificar alguns mtodos de preparao de compostos inorgnicos e sua
caracterizao atravs de reaes qumicas especficas;
exemplificar a elaborao do plano de trabalho para a obteno de um

compostos a partir de mtodos de sntese descritos na literatura;
estimular a elaborao de relatrios cientficos objetivos e concisos.
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Sntese e Caracterizao do
[Ni(NH3)6]Cl2
Introduo
O metal nquel dctil e resistente a corroso. Ocorre na natureza em combinao
com arsnio, antimnio e enxofre. Apresenta condutividade eltrica e trmica
elevadas. Em soluo aquosa o estado de oxidao +2 o mais importante, sendo
pouco comuns as reaes de oxidao de +2 para +3.
O on Ni(II) em soluo aquosa acha-se coordenado a molculas de gua em uma
geometria octadrica, formando o on complexo [Ni(H2O)6] 2+ , de cor verde.
Em muitos casos, a formao de outros complexos ocorre atravs de reaes de
substituio das molculas de gua por outros ligantes (molculas neutras: NH3,
etilenodiamina, etc., ou nions: Cl-, OH-, etc.).
A reao de formao do complexo cloreto de hexaaminonquel(II), por exemplo,
resulta da troca de molculas de gua por molculas de amnia, no complexo
octadrico [Ni(H2O)6] 2+,
[Ni(H2O)6] 2+(aq) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6] 2+(aq) + 6H2O(l)
O cloreto de hexaaminonquel(II), [Ni(NH3)6]Cl2, um slido (cristais de cor azul-

violeta) com estrutura cristalina cbica, solvel em gua e em soluo aquosa de
amnia, mas insolvel em amnia concentrada, lcool etlico e ter.
Este complexo decompe-se pelo aquecimento liberando NH3(g), transformando-se
em um slido de cor verde. O mesmo acontece com sua soluo aquosa, que
muda de azul-violeta para verde com o aquecimento.
A obteno de [Ni(NH3)6]Cl2 pode ser feita pela reao entre a amnia concentrada
e soluo de cloreto de nquel(II). A equao da reao de obteno pode ser
escrita como:
NiCl2 .6H2O(s) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]Cl2 (s) + 6 H2O(l)
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Parte Experimental
Materiais
bquer de 50 e de 100 mL; proveta de 10, de 50 e de 100 mL; basto de vidro;

tubos de ensaio (6) e suporte; conta-gotas; conjunto para filtrao vcuo (funil de
Bchner; quitasato; papel de filtro; trompa d'gua); cpsula de porcelana grande
(para banho de gelo); balana; esptula; vidro de relgio; garrafa lavadeira (3);
centrfuga; gelo; frascos para guardar o produto obtido.
Reagentes e indicadores
NiCl2.6H2O p.a.; NH3 conc. (d=0,91 g/mL; 25-28 % em massa ou 15 mol/L);

NH4Cl p.a.; lcool etlico; ter etlico; soluo alcolica de dimetilglioxima 1 % m/v;
soluo 0,10 mol/L de AgNO3 ; soluo 3 mol/L de HNO3 ; soluo 1,0 mol/L de
NaOH; papel tornassol vermelho e azul.
Procedimento
Obteno
Preparar a soluo amoniacal de NH4Cl da seguinte forma:
medir 2,5 mL de NH4OH conc. e colocar em um bquer;
dissolver NH4Cl pouco a pouco at saturar a soluo;
transferir para uma proveta e completar o volume para 5 mL com NH4OH
conc..
deixar esta soluo em repouso at o momento do uso, tampada com um
vidro de relgio.
Pesar 2,5 g de NiCl2.6H2O, colocar em um bquer pequeno e adicionar gua
destilada gota a gota com agitao, em quantidade mnima, at dissolver todo o
sal.
Adicionar gradualmente 12,5 mL de soluo concentrada de amnia. Neste
ponto, a cor da soluo deve mudar para azul.
Esfriar a soluo em gua corrente e adicionar 5 mL de soluo amoniacal de
NH4Cl preparada no incio da aula. Deixar em repouso por 15 minutos em
banho de gelo.
Filtrar os cristais obtidos utilizando filtrao vcuo e lav-los usando uma
poro de 5 mL de NH4OH conc., seguida de pequenas pores de lcool e
finalmente de ter, usando as garrafas lavadeiras nesta operao. Explicar
porque se pode lavar com estes solventes e porque os solventes devem ser
usados nesta ordem.
Secar os cristais o mximo possvel no prprio funil, deixando o sistema de
vcuo funcionando.
Depois de secos, pesar os cristais obtidos. Anotar o resultado.
Calcular o rendimento prtico da obteno.
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Caracterizao do [Ni(NH3)6]Cl2
Preparar uma soluo (ou suspenso) aquosa do complexo para caracterizar os
componentes do produto obtido e fazer, em tubos de ensaio, as reaes indicadas
a seguir.
Caracterizao do Ni2+(aq)
Aquecer cuidadosamente 10 gotas da soluo estoque do composto, esfriar e
verificar se o meio est bsico, com papel tornassol vermelho. Adicionar 3
gotas de soluo alcolica de dimetilglioxima. Observar e anotar o resultado.
Adicionar gotas de soluo 3 mol/L de HNO3 soluo anterior at observar o
desaparecimento do precipitado rosa. Adicionar soluo de NH4OH conc. e
observar.
Caracterizao do Cl-(aq)
Colocar 5 gotas da soluo estoque do composto em um tubo de ensaio e
adicionar 3 gotas de soluo de AgNO3 0,10 mol/L. Observar e anotar o
resultado. Centrifugar, desprezar o sobrenadante e adicionar ao resduo 10
gotas de NH3 conc.. Observar e anotar o resultado.
Acidular a soluo do item anterior com HNO3 3 mol/L, verificando a acidez com
papel tornassol azul. Observar e anotar o resultado.
Caracterizao de NH3
Pode ser feita pelos seguintes processos:
Colocar 5 gotas da soluo estoque do composto em um tubo de ensaio e
aquecer cuidadosamente em banho-maria. Aproximar boca do tubo de ensaio
uma tira de papel tornassol vermelho umedecida com gua destilada. Observar
e anotar o resultado.
Colocar um pouco do slido em um tubo de ensaio e aquecer diretamente na
chama do bico de gs. Aproximar boca do tubo de ensaio uma tira de papel
tornassol vermelho umedecida com gua destilada. Observar e anotar o
resultado.
Observao: guardar o composto obtido em frascos preparados especialmente
para isto.
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Fig. 1.1. Curvas TG e DTG de cloreto de hexaaminonquel(II) sob atmosfera

dinmica de ar comprimido, razo de aquecimento de 10,0oC min-1.
Questionrio
Obteno e Caracterizao do [Ni(NH3)6]Cl2
1. Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:
obteno do [Ni(NH3)6]Cl2;
decomposio do [Ni(NH3)6]Cl2 pelo aquecimento;
caracterizao do Ni 2+;
caracterizao do Cl - ;
caracterizao de NH3 .
2. Citar outras reaes que poderiam ser usadas para caracterizar (escrever as equaes
qumicas):
Cl-- ;
NH3 ;
Ni2+ .
3. Considerando que o NiCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 15 % de impurezas,
qual a massa de [Ni(NH3)6]Cl2 que poderia ser obtido ?
4. Qual o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 2,0 g do composto ?
5. Quais as quantidades mnimas de NiCl2.6H2O 100 % puro e de NH3 15 mol/L necessrias para
se obter exatamente 20,0 g do composto ?
6. A separao dos cristais de [Ni(NH3)6]Cl2 feita por meio de filtrao vcuo. Qual ou quais as
vantagens desta filtrao sobre a filtrao comum ?
7. Aps a separao dos cristais do [Ni(NH3)6]Cl2 estes so lavados com lcool etlico e finalmente
com ter. Pode-se substituir lcool etlico ou ter por gua destilada ? Explique.
8. Na obteno do [Ni(NH3)6]Cl2 o procedimento manda usar cloreto de nquel(II) e NH3 conc.. Os
frascos disponveis estavam rotulados: cloreto de nquel hexaidratado e hidrxido de amnio
concentrado. Os contedos destes frascos servem para esta reao ? Em caso afirmativo,
escrever a equao correspondente.
9. Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo ? Justificar sua resposta.
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Sntese e Caracterizao do
[Ni(en)3]Cl2.2H2O
Introduo
Muitos complexos so reativos e trocam ligantes rapidamente so chamados
complexos lbeis. Outros s o fazem muito lentamente, sendo conhecidos como
inertes. Os complexos de metais de transio so geralmente lbeis, com exceo
dos formados com os ons Cr(III) e Co(III). A partir do estudo dos complexos inertes
muitas informaes sobre mecanismos de reao, isomeria, etc., foram obtidas,
uma vez que estes compostos podem ser facilmente isolados. A labilidade dos
complexos e a capacidade de formar ismeros cis e trans so resultados dos
efeitos cinticos existentes, mas efeitos termodinmicos tambm podem orientar
os produtos finais de uma reao. Um efeito importante o efeito quelato, que diz
respeito maior estabilidade de complexos formados com ligantes que possuam
dois ou mais stios de coordenao disponveis, quando comparada a dos
formados com ligantes monodentados. A etilenodiamina (en = H2NCH2CH2NH2)
um ligante bidentado e forma com o on Ni(II) o complexo [Ni(en)3]2+ que 1010
vezes mais estvel que o complexo [Ni(NH3)6]2+ apesar da basicidade dos tomos
de nitrognio da etilenodiamina e da amnia serem semelhantes. Assim a
etilenodiamina desloca a amnia:
[Ni(NH3)6]2+ + 3 en [Ni(en)3]2+ + 6 NH3 K= 109,7
A razo para este fenmeno se deve ao fato de que a entropia do sistema aumenta
mais no caso da etilenodiamina coordenada do que no da amnia.
A obteno de [Ni(en)3]C 2.2H2O pode ser feita pela reao entre a etilenodiamina
concentrada e soluo de cloreto de hexaaminonquel(II). A equao da reao de
obteno pode ser descrita como:
[Ni(NH3)6]Cl2 + 3 en + 2H2O [Ni(en)3]Cl2.2H2O + 6 NH3
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Parte Experimental
Materiais
bquer de 50 e de 100 mL; proveta de 10 mL; basto de vidro; tubos de ensaio (6)
e suporte; conta-gotas; conjunto para filtrao vcuo (funil de Bchner; quitasato;
papel de filtro; trompa d'gua); cpsula de porcelana grande (para banho de gelo);
cpsula de porcelana pequena; balana; esptula; vidro de relgio; garrafa
lavadeira (1); centrfuga; gelo; frascos para guardar o produto obtido.
[Ni(NH3)6]Cl2; etilenodiamina 98%; NH3 conc. (d = 0,91 g/mL; conc. = 25-28 % em
massa ou 15 mol/L); lcool etlico; ter etlico.
Procedimento
Obteno
Para a preparao do cloreto de tris(etilenodiamino)nquel(II) diidratado, 1,5 mL
de etilenodiamina a 98% em massa adicionada soluo de 1,50g
[Ni(NH3)6]Cl2 em 10mL de gua.
A soluo prpura formada evaporada a um volume de 5mL em banho-maria.
Uma gota de etilenodiamina adicionada e a soluo resfriada em banho de
gelo.
Os cristais prpura formados so filtrados utilizando filtrao a vcuo e lavados
duas vezes com pequenas pores de etanol.
Secar os cristais o mximo possvel no prprio funil, deixando o sistema de
vcuo funcionando.
Mais produto pode ser recuperado, colocando o filtrado em um banho de gelo.
Depois de seco, pesar os cristais obtidos. Anotar o resultado.
Calcular o rendimento prtico da obteno.
Guardar o composto obtido em frascos preparados especialmente para isto.
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Determinao Quantitativa dos Teores de Ni2+ nos Complexos

[Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2.2H2O
Procedimento 1
Pesar em uma balana analtica aproximadamente 30 mg do complexo,
diretamente em um erlenmeyer de 125 mL.
Acrescentar 10 mL de HNO3(conc) e agitar. Deixar a soluo sobre uma
placa aquecedora at prximo a secagem da mesma.
Acrescentar 60 mL de gua destilada
Adicionar aproximadamente 50 mg da mistura de murexida com cloreto de
sdio (1:10).
Agitar a soluo.
Adicionar ento 10 mL da soluo de NH4Cl 1,0 mol L-1 e 2 gotas de uma
soluo concentrada de amnia. O pH deve estar em cerca de 7, indicado
pela cor amarela da soluo.
Titular com uma soluo padro de EDTA 0,0100 mol L-1 at aproximar-se o
ponto final;
Tornar, ento, a soluo fortemente alcalina por adio de 10 mL de uma
soluo concentrada de amnia e continuar a titulao at que a cor mude
do amarelo para o violeta. O pH da soluo final dever ser 10; em valores
mais baixos, desenvolve-se uma cor alaranjada e deve-se adicionar mais
amnia at que a cor fique amarela.
1 mol de EDTA = 1 mol de Ni2+
H2 H2
HOOC C C COOH
N C C N
H2 H2
HOOC C C COOH
H2 H2
1. COSTA, W. V. Anlise das aulas da disciplina Qumica Inorgnica I QUI 601 e proposta de
modificao da prtica de obteno e caracterizao de complexos de nquel. 2003. 45f. Monografia
(Treinamento em Docncia Qumica) Curso de Ps-Graduao em Qumica, UFMG, Belo
Horizonte, 2003.
14
M D U L O 1
Fig.1.2 . Curvas TG /DTG de cloreto de tris(etilenodiamino)nquel(II) diidratado

sob atmosfera dinmica de ar, razo de aquecimento de 20,0oC min-1.
Fig. 1.3. Disco de Newton (valores em nm)
15
M D U L O 1
103
Fig. 1.4. Espectros eletrnicos dos complexos de Ni(II)
16
M D U L O 1
Questionrio
Obteno e Caracterizao do [Ni(en)3]Cl2.2H2O
1. Considerando-se os produtos obtidos de acordo com a reao da sntese, qual seria uma
maneira simples de se verificar se a reao est ocorrendo ?
2. Explicar por que a mistura aquecida em banho de vapor at reduzir o volume metade.
3. Seria incorreto fazer uma filtrao simples para separar os cristais ? Por que o pesquisador
preferiu filtrar vcuo ?
4. Por que os cristais foram lavados com lcool etlico ao invs de gua ?
5. Observa-se que possvel obter-se mais cristais adicionando-se lcool etlico mistura e
resfriando-a. O que isto indica sobre a solubilidade do produto em lcool etlico ?
6. Por que os complexos quelatos como o [Ni(en)3]Cl2 so mais estveis que os complexos no
quelatos como [Ni(NH3)6]Cl2 ?
7. Qual a diferena entre um composto inerte e um composto lbil ?
8. Qual a diferena entre um complexo metlico e um aduto ?
9. Escrever a equao da reao de decomposio do complexo.
17
M D U L O 2
1
Mdulo 2:
SNTESE E
CARACTERIZAO
DOS COMPLEXOS DE
Co(III)

exemplificar alguns mtodos de preparao de ismeros inorgnicos;
caracterizao dos ismeros atravs de tcnicas espectroscpicas.
18
M D U L O 1
M D U L O 2
Obteno e Caracterizao de
Complexos de Co(III)
Introduo
O metal cobalto ocorre na natureza associado ao nquel, arsnio e enxofre. Os
minerais mais importantes so CoAs2 (esmaltita) e CoAsS (cobaltita). um metal
duro, branco-azulado e dissolve-se em cidos minerais diludos. Os estados de
oxidao mais importantes so +2 e +3.
O on [Co(H2O)6]2+ estvel em soluo, mas a adio de outros ligantes facilita a
oxidao a Co3+. Por outro lado, o on [Co(H2O)6]3+ um agente oxidante forte
oxidando H2O a oxignio e sendo reduzido a Co2+. Contudo, ligantes contendo
tomos de nitrognio (como NH3 e etilenodiamina = NH2CH2CH2NH2) estabilizam o
estado de oxidao +3 em soluo aquosa.
As reaes de formao de complexos ocorrem pela substituio de molculas de
gua por outros ligantes (molculas neutras: NH3, etilenodiamina, etc. ou nions:
Cl-, OH-, etc.) presentes na soluo, seguida geralmente pela oxidao do on
Co2+. H uma reao inicial de substituio das molculas de gua e a seguir, o
complexo formado oxidado pelo oxignio do ar ou ento pela ao da gua
oxigenada.
A reao do on [Co(H2O)6]2+ com NH3 em excesso, na presena de catalisador
(carvo ativado) leva a formao de [Co(NH3)6]3+ pela oxidao com o oxignio do
ar. Na ausncia do catalisador e usando-se H2O2, obtm-se [Co(NH3)5(H2O)]3+, que
por tratamento com HCl concentrado d o complexo [Co(NH3)5Cl]Cl.
Portanto, a reao de formao de [Co(NH3)6]3+ resulta da troca de molculas de
gua por molculas de NH3 no complexo octadrico [Co(H2O)6]2+ , com posterior
oxidao a Co3+ na presena de catalisador, conforme a reao:
4 [Co(H2O)6]2+ + 4 NH4+ + 20 NH3 + O2 4 [Co(NH3)6]3+ + 26 H2O
O complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 um composto cristalino, de cor violeta-avermelhado,

com estrutura octadrica, pouco solvel em gua fria, etanol e ter. Este composto
decompe-se acima de 150oC liberando NH3(g). A obteno pode ser feita por
diversos processos, partindo por exemplo, de CoCl2.6H2O, ou ento dos
complexos de Co3+ como [Co(NH3)5CO3]NO3.
A equao da reao a partir de CoCl2.6H2O pode ser escrita:
2 CoCl2.6H2O + 2 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14 H2O
19
M
M D
DUU LL O
O 12
Um aspecto importante a ser considerado na preparao dos compostos de

coordenao a possibilidade de formao de ismeros. Compostos de
coordenao podem apresentar vrios tipos de isomeria: geomtrica, ptica, de
ligao, de ionizao, etc.. Assim, complexos octadricos de Co3+ como os ons
[Co(en)2Cl2]+ e [Co(NH3)4Cl2]+ apresentam isomeria geomtrica enquanto que o on
[Co(en)3]3+ apresenta isomeria ptica. Como exemplos de ismeros de ligao
podem ser relacionados os complexos [Co(NH3)5NO2]2+ e [Co(NH3)5ONO]2+, onde
o on NO2- coordena-se, no primeiro caso, atravs do tomo de nitrognio e no
segundo, atravs do tomo de oxignio.
A partir do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 possvel substituir o ligante Cl- por H2O ou
NO2- para se obter os compostos [Co(NH3)5H2O]Cl3 e os ismeros nitro
[Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2, respectivamente. Embora os
complexos de cobalto(III) sejam caracteristicamente inertes, temperatura elevada
(80C), algumas reaes de substituio podem ser razoavelmente rpidas. As
seguintes equaes mostram os passos da substituio envolvidos na preparao:
NH3
[Co(NH3)5Cl]2+ + OH- [Co(NH3)5OH]2+ + Cl-
[Co(NH3)5OH]2+ + H+ [Co(NH3)5H2O]3+
2 NO2- + 2 H+ N2O3 + H2O
[Co(NH3)5OH]2+ + N2O3 [Co(NH3)5ONO]2+ + HNO2
Em torno de pH = 4, a solubilidade do [Co(NH3)5ONO]Cl2 baixa e assim o sal de

cloreto do nitrito complexo precipita. Finalmente o complexo nitrito se rearranja
para dar a forma nitro segundo o equilbrio:
[Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+
o qual tende bem para a direita em soluo cida.

A adio de cido mistura em equilbrio favorece a precipitao do ismero nitro.
No entanto, em meio de HCl concentrado, o nitro complexo se solubiliza
lentamente.
20
M D U L O 2
1
Parte Experimental
Materiais
bquer de 50 e de 100 mL; proveta de 10 e de 50 mL; erlenmeyer; bureta de 50
mL; basto de vidro; tubos de ensaio (6) e suporte; conta-gotas; centrfuga;
conjunto para filtrao vcuo (funil de Bchner; quitasato; papel de filtro; bomba
de vcuo ou trompa d'gua); cpsula de porcelana grande (para banho de gelo) e
pequena; banho-maria; balana; esptula; vidro de relgio; garrafa lavadeira (2);
gelo; frascos para guardar o produto obtido.
NH3 conc. (d = 0,91 g/mL; conc. = 25-28 % em massa ou 15 mol/L); HCl conc. (d =
1,18 g/mL; conc. = 36 % em massa ou 12 mol/L); H2SO4 conc. (d = 1,84 g/mL;
conc. = 98 % em massa ou 36 mol/L); NH4Cl; CoCl2.6H2O; NaNO2 ; H2O2 30 %;
lcool etlico; ter etlico.
Procedimento
Sntese do Cloreto de Pentaminclorocobalto(III) - [Co(NH3)5Cl]Cl2
Dissolver 1,25 g de NH4Cl em 7,5 mL de NH4OH conc. em um bquer pequeno
e transferir para uma cpsula de porcelana mdia.
A esta soluo adicionar 2,5 g de CoCl2.6H2O em pequenas pores, com
agitao contnua.
Mantendo a agitao, adicionar 3,0 mL de gua oxigenada 30 %, lentamente,
pelas paredes do recipiente, em pequenas pores. CUIDADO: a gua
oxigenada nesta concentrao produz queimaduras graves.
Quando cessar a efervescncia, adicionar, lentamente, na capela, 7,5 mL de
HCl conc: Explicar porque ocorre a efervescncia.
Aquecer a mistura em banho-maria at reduzir o volume metade, agitando
com basto de vidro para evitar que a sal cristalize nas bordas da cpsula.
Resfriar temperatura ambiente e a seguir, em banho de gelo.
Separar os cristais vermelhos por filtrao vcuo, lavando-os em seguida com
pequenas pores de gua gelada e depois com lcool etlico e ter (usar as
garrafas lavadeiras nesta operao). Explicar porque se pode lavar com estes
solventes e porque os solventes devem ser usados nesta ordem.
Secar os cristais o mximo possvel, no prprio funil, deixando o sistema de
vcuo funcionando.
Calcular o rendimento prtico da obteno e comparar com o rendimento
terico.
21
M D U L O 2
1
Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitro)cobalto(III) - [Co(NH3)5 NO2]Cl2

Preparar uma soluo contendo 25mL de gua destilada e 2mL de amnia
concentrada e saturar com 2,00g do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2.
Aquecer ligeiramente (60C) e filtrar a soluo a quente.
Resfriar temperatura ambiente e a seguir, neutralizar com soluo de cido
clordrico diludo(utilizar papel indicador universal).
Adicionar 3,00g de nitrito de sdio e aquecer ligeiramente (60C) a soluo at
que todo o precipitado avermelhado, formado inicialmente, se dissolva.
Resfriar temperatura ambiente e a seguir, adicionar, muito lentamente no
incio e depois mais rapidamente 35mL de cido clordrico concentrado.
Resfriar a soluo em banho de gelo.
Separar os cristais por filtrao vcuo, lavando-os em seguida com pequenas
pores de gua gelada, lcool etlico e ter (usar as garrafas lavadeiras nesta
operao). Explicar porque se pode lavar com estes solventes e porque os
solventes devem ser usados nesta ordem.
vcuo funcionando.
terico.
Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitrito)cobalto(III) - [Co(NH3)5ONO]Cl2

Preparar uma soluo contendo 20mL de gua destilada e 5 mL de amnia
concentrada e saturar com 1,00g do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2.
Aquecer ligeiramente (60C) e filtrar a soluo a quente.
Resfriar temperatura ambiente e a seguir, neutralizar com soluo de cido
clordrico diludo(utilizar papel indicador universal).
Adicionar 1,50g de nitrito de sdio e 1,5mL de cido clordrico 6,0mol/L.
Agitar apenas o suficiente para completar a mistura.
Resfriar a soluo em banho de gelo.
Separar os cristais por filtrao vcuo, lavando-os em seguida com pequenas
pores de gua gelada, lcool etlico e ter (usar as garrafas lavadeiras nesta
operao). Explicar porque se pode lavar com estes solventes e porque os
solventes devem ser usados nesta ordem.
vcuo funcionando.
Guardar o produto ao abrigo da luz.
22
M D U L O 2
1

terico.
Estudo do equilbrio entre os complexos nitro e nitrito no estado slido.
Fazer os espectros IR dos trs complexos [Co(NH3)5Cl]Cl2 , [Co(NH3)5NO2]Cl2 e

[Co(NH3)5ONO]Cl2 na regio de 4000 a 400 cm-1. Anote primeiro as bandas
dos diversos modos vibracionais dos grupos NH3 no complexo
pentaaminoclorocobalto(III). Por comparao com os espectros dos complexos
pentaaminonitrocobalto(III) e pentaaminonitritoocobalto(III) identifique as
bandas do grupo NO2 e ONO. Faa uma comparao com os dados da
literatura.
Formular uma explicao para os deslocamentos observados na comparao
das freqncias vibracionais desses dois grupos.
Colocar parte das amostras dos complexos nitro e nitrito em uma estufa a
100C por cerca de uma hora. Notar o que acontece e comparar os espectros
na regio do infravermelho depois deste tratamento. Comentar seus resultados.
Colocar um pouco das amostras dos complexos nitro e nitrito no congelador
at a prxima aula. Notar o que acontece e comparar os espectros na regio do
infravermelho depois de decorrido uma semana da sntese. Comentar seus
resultados.
Com o restante das amostras dos complexos nitro e nitrito (parte protegida da
luz, parte no) guardar em dessecador at a prxima aula. Notar o que
acontece e comparar os espectros na regio do infravermelho depois de
decorrido uma semana da sntese. Comentar seus resultados.
23
M D U L O 2
1
Fig.2.1. - Curva TG/DTG do complexo [Co(NH3)NO2]Cl2 em atmosfera dinmica de

ar, razo de aquecimento 10oC min-1.
Fig.2.2. Curva TG/DTG do complexo [Co(NH3)ONO]Cl2 em atmosfera dinmica de

ar, razo de aquecimento 10oC min-1.
24
M D U L O 2
1
Questionrio
Obteno e Caracterizao dos Complexos de
Co(III)
1. Escrever todas as equaes das reaes :
obteno do [Co(NH3)5Cl]Cl2;
decomposio do [Co(NH3)5Cl]Cl2pelo aquecimento;
2. Considerando que o CoCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 10 % de impurezas,

qual o peso mximo do [Co(NH3)5Cl]Cl2 que poder ser obtido ?
3. Qual o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 2,0 gramas do composto?
4. Quais as quantidades mnimas de CoCl2.6H2O 100 % puro e NH3 15 mol/L necessrias para se
obter exatamente 20,0 g do composto ?
5. A separao dos cristais do [Co(NH3)5Cl]Cl2 feita por meio de filtrao vcuo. Qual ou quais
as vantagens desta filtrao sobre a filtrao comum ?
6. Na obteno do [Co(NH3)5Cl]Cl2 o procedimento manda usar cloreto de cobalto(II) e NH3 conc.

Os frascos disponveis estavam rotulados: cloreto cobaltoso hexaidratado e hidrxido de amnio
concentrado. Os contedos destes frascos servem para esta reao ? Em caso afirmativo,
escrever a equao correspondente.
7. Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo ?
8. Na sntese [[Co(NH3)5Cl]Cl2 foram usados 4,0 mL de gua oxigenada a 30 %:
Explicar com que finalidade se adiciona este reagente.
Quantos litros de oxignio teriam de ser borbulhados atravs da mistura para se obter o mesmo
resultado ?
Quantos litros de ar seriam necessrios, se a reao fosse feita nas CNTP ?
9. Explicar com que finalidade a mistura final obtida aquecida em banho-maria at reduzir o
volume metade.
25
M D U L O 3
1
Mdulo 3:
PLANO DE
TRABALHO

verificar a capacidade do aluno para utilizar os conhecimentos adquiridos
nos mdulos anteriores, na execuo de todas as etapas necessrias para a
obteno de um composto inorgnico e sua caracterizao.
26
M D U L O 3
1
A ELABORAO DO PLANO DE
TRABALHO
A partir deste mdulo, os alunos passam a elaborar o plano de trabalho para a
execuo da sntese do composto, adaptando processos descritos na literatura
cientfica s condies do laboratrio, as quais nesta etapa do curso j devem ser
inteiramente familiares. A adaptao do processo sugerido geralmente exige o
clculo das quantidades dos reagentes e dos solventes necessrios para obter
uma quantidade especificada do produto, a seleo dos materiais (vidrarias e
outros) a serem usados e a escolha das reaes de caracterizao adequadas
para identificar os componentes do composto obtido.
As etapas mais importantes da elaborao do plano de trabalho esto relacionadas
a seguir.
1. Leitura cuidadosa do procedimento proposto na literatura, identificando-se os
reagentes usados e escrevendo-se a equao correspondente reao
descrita.
2. Definio da quantidade do produto a ser obtida na sntese, considerando-se
apenas o rendimento terico.
3. Clculo das quantidades necessrias dos reagentes e dos solventes para obter
a quantidade especificada no item anterior.
4. Pesquisa bibliogrfica para obter informaes sobre os reagentes e os
produtos. O conhecimento da solubilidade e da insolubilidade dos compostos
envolvidos, em mais de uma temperatura e solvente, informao
fundamental. Para lavar e secar mais rapidamente o produto obtido, sem risco
de formao de impurezas ou de dissoluo do produto preciso conhecer os
solventes nos quais o produto insolvel e os reagentes solveis. Alm disso,
precisa-se saber qual o solvente adequado para preparar a soluo a ser
usada na caracterizao dos componentes do produto. Recomenda-se o uso
do "Handbook of Chemistry and Physics para levantar estes dados. Caso no
se encontre a solubilidade, a escolha dos solventes ser feita conforme est
descrito no Apndice da apostila.
5. Escolha de pelo menos duas reaes de caracterizao por via mida ou seca
para cada componente do produto. Recomenda-se a consulta aos livros
"Qumica Analtica Qualitativa - A. I. Vogel ou " Qualitative Analysis - V.
Alexeyev.
6. Relao dos reagentes e das solues necessrias, incluindo-se aquelas
usadas nas caracterizaes. Relao dos materiais a serem utilizados.
27
M D U L O 3
1
MODELO DO PLANO DE TRABALHO

O plano de trabalho deve ser elaborado de modo a facilitar o trabalho experimental
a ser executado. Deve tambm simplificar a coleta de informaes para a redao
do relatrio. O objetivo obter 2 g do produto (rendimento terico) e caracterizar
seus componentes.
Desta forma, o modelo aqui sugerido segue o formato dos roteiros fornecidos na
Parte I deste mdulo.
O plano de trabalho deve conter:
Ttulo da experincia. Por exemplo, "Sntese e Caracterizao do ....
Introduo. Breve descrio do assunto em estudo. Tratando-se da sntese de um
composto, procurar estabelecer sua importncia, usos, etc.. Definio dos objetivos
da experincia, explicitando tambm qual a quantidade do produto que se quer
obter. Documentao das informaes relevantes sobre o produto e os reagentes.
Em especial, as solubilidades de cada um em diversos solventes e temperaturas
devem ser relacionadas. Descrio da reao atravs de uma equao qumica
devidamente balanceada.
Parte Experimental. Relao dos materiais e reagentes necessrios, que sero
listados nos itens:
Materiais. Relao da vidraria e materiais diversos especificando-se suas
caractersticas (tipo, capacidade, etc.).
Reagentes e indicadores. Relao dos reagentes e das solues necessrias,
especificando-se nome do fabricante e teor de pureza para os reagentes slidos.
Para lquidos e solues indicar concentrao, densidade e nome do fabricante.
Procedimento. Descrio dos procedimentos propostos na literatura para a
sntese do composto e as caracterizaes dos componentes. importante
explicitar todos os clculos feitos visando adequar as quantidades de reagentes e
de solventes de modo a se obter a quantidade do produto estabelecida na
Introduo. As equaes correspondentes a estas reaes, devidamente
balanceadas, devem tambm ser colocadas. Assim, este item pode ficar dividido
em: (1) Processo de obteno, (2) Clculos e (3) Caracterizaes
Bibliografia. Relao da bibliografia (livros, artigos, apostilas) consultada.
28
M D U L O 3
1
Sntese do dioxalatocuprato(II) de
potssio diidratado
K2[Cu(ox)2].2H2O
Fonte: ROCHOW, E. G. (ed.). Inorganic Syntheses. vol. VI, New York, McGraw Hill.
pg. 1(1960).
The oxalate anion is capable of acting as a bidentate chelating agent1 and forms
five-membered rings with many metal ions. A simple, rapid preparation resulting in a
high yield of the potassium salt of a copper (II) complex containing this chelating
anion is presented which is a modification of a method used for the sodium salt.2 All
the chemicals used were of reagent quality.
Procedure
A solution of 12.5 g. (0.05 mol) of copper(II) sulfate 5-hydrate dissolved in 25 ml of
water is heated to 90 and is added rapidly and with vigorous stirring to a solution of
36.8 g. (0.2 mol) of potassium oxalate 1-hydrate in 100 ml of water which is at 90.
The solution is then cooled to 10 in an ice-water bath and the resulting precipitate
is filtered, washed rapidly with 25 ml of cold water, and dried in an oven at 50 for
12 hours. The yield is 17.1 g. (97%). Anal. Calcd. for K2[Cu(C2O4)2].2H2O: C, 13.58;
H, 1.14; K, 22.10. Found: C, 13.78; H, 1.05; K, 22.48.
Properties
The compound is soluble in warm water but begins to decompose slowly into copper(II) oxalate,
which precipitates shortly after dissolution of the complex. The decomposition is hastened by the
addition of strong acid. The material is only very slightly soluble in the common organic solvents
such as acetone, benzene, carbon tetrachloride, chloroform, ethanol, and methanol. The blue
crystals lose water rapidly above 150 and the resulting compound decomposes at 260.
References
1. A. E. Martell and M. Calvin: "Chemistry of the Metal Chelate Compounds," p. 66,
Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, N.J., 1952.
2. H. L. Riley: J. Chem. Soc., 1929, 1307.
29
M D U L O 3
1
Fig.3.1. Curva TG/DTG do complexo K2[Cu(C2O4)2].2H2O em atmosfera dinmica

de ar, razo de aquecimento 10oC min-1.
30
M D U L O 3
1
Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(ox)3].3H2O
Fonte: BAILAR Jr, J. C. and JONES, E. M. Inorganic Syntheses. vol. 1, New
York, McGraw Hill. pg. 35(1939).
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2 C2O4 2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6 CO2 + H2O
Procedure
To a solution of 23g of potassium oxalate monohydrate and 55g of oxalic acid
dihydrate in 800mL of water is added 19g of powdered potassium dichromate in
small portions with vigorous stirring. When the reaction is ended, the solution is
evaporated nearly to dryness and allowed to crystallize. Potassium
trioxalatochromiate forms deep-green crystals with brilliant blue iridescence. Yield
45g. (90 per cent).
Fig.3.2. Curva TG/DTG do complexo K3[Cr(C2O4)3].3H2O em atmosfera dinmica

de ar, razo de aquecimento 10oC min-1.
31
M D U L O 4
1
Mdulo 4:
PLANO DE
SNTESE
INORGNICA

desenvolvimento de um tema escolhido com base nas tcnicas e
metodologias vistas nos mdulos anteriores.
32
M D U L O 4
Introduo
Considera-se nesta etapa das aulas prticas, que o aluno est capacitado a fazer
um plano de trabalho, a executar uma sntese usando as tcnicas experimentais
aprendidas e a redigir um relatrio sobre a experincia. Desta forma, o aluno acha-
se em condies de aplicar os conhecimentos e habilidades adquiridas no
planejamento e na execuo de um trabalho cientfico.
O planejamento de qualquer experincia essencial para evitar esforos
desnecessrios, perda de tempo e desperdcio de materiais. Alm disso, as
organizaes que financiam pesquisa exigem a elaborao de um plano de
trabalho para avaliar a relevncia e a viabilidade do trabalho proposto.
O plano de sntese precisa, portanto, apresentar a justificativa para sua formulao
e a definio dos objetivos da pesquisa. A metodologia usada para atingir estes
objetivos deve ser explicitada, ficando para o plano de sntese o detalhamento dos
aspectos tcnicos especficos da experincia.
33
M D U L O 4
SNTESE E CARACTERIZAO DE
UM COMPOSTO INORGNICO
ETAPAS
(1) Levantamento bibliogrfico restrito bibliografia recomendada;
(2) Elaborao do Plano de sntese do qual devem constar:
Introduo (justificativa e objetivos)
Metodologia
Plano de sntese
Caracterizao
(3) Execuo da sntese visando a obteno de 2,0 g do produto e caracterizao
de seus componentes;
(4) Elaborao do painel.
De posse do nome do composto (ver a lista de compostos), o aluno deve procurar
na bibliografia um processo de sntese que possa ser executado usando os
reagentes e materiais disponveis no laboratrio. As reaes qumicas necessrias
para caracterizar os componentes tambm precisam ser escolhidas de acordo com
a disponibilidade de reagentes e solues, e tambm da viabilidade (ou seja,
devem ser descartadas as reaes que exigem condies especiais ou que sejam
perigosas). O plano de sntese ser elaborado como foi visto anteriormente.
A sntese e caracterizao dos compostos sero executadas, permitindo a
avaliao da desenvoltura do aluno no manuseio dos materiais de laboratrio e
tambm de sua habilidade para modificar e adaptar as tcnicas aprendidas.
O Painel, feito segundo o modelo proposto, deve conter todas as informaes
relevantes includas no plano de sntese, bem como os resultados dos testes de
caracterizao, concluso e bibliografia.
34
M D U L O 4
MODELO DO PLANO DE SNTESE

O plano de sntese a ser desenvolvido neste curso bastante simplificado e
precisa conter o seguinte:
Identificao do autor
Nome do aluno, turma, data e professor
Ttulo do plano de sntese
Sntese e caracterizao do .......
Introduo
Apresentao do assunto do plano de sntese incluindo: nomes, frmulas e
massa molar.
Propriedades: cor, forma dos cristais, ponto de fuso, solubilidade, etc.
Importncia e as aplicaes industriais, farmacuticas, etc. do composto a ser
obtido (se encontrados em dicionrios de qumica, enciclopdias, Merck Index,
etc.).
Obteno e Purificao
Tcnica original (colar fotocpia ou copiar).
Clculo do rendimento terico e de excessos.
Rendimento prtico, se houver .
Tabela de solubilidade dos reagentes e dos produtos (quantitativa de
preferncia).
Equaes qumicas.
Clculo das quantidades para obteno de 2,0 g do produto.
Tcnica adaptada (escrever o procedimento da sntese contendo as novas
quantidades dos reagentes e solventes e as alteraes efetuadas).
Materiais e reagentes
Relao dos materiais (especificar as capacidades).
Relao dos reagentes (colocar dados do rtulo: pureza, fabricante, etc.).
Caracterizao
Identificao dos constituintes:
Mtodos e/ou tcnicas para a caracterizao dos compostos (modelo do
equipamento, condies de anlise, etc.).
Bibliografia
35
M D U L O 4
PREPARAO DO PAINEL
A apresentao de resultados de experimentos atravs de painel tem como
objetivo atrair o leitor com um visual interessante, para comunicar com eficincia
informaes relevantes sobre o trabalho desenvolvido. uma oportunidade para
discutir os resultados obtidos com outros grupos de trabalho.
Para tornar o painel mais atraente so usados recursos grficos (letras de tipos e
tamanhos diferentes), cores vivas, ilustraes, alm do texto, redigido de forma a
ser claro e objetivo.
A primeira providncia na preparao de um painel procurar saber as dimenses
exigidas (altura e largura) e o tamanho da letra. Muitas vezes, exigido que o
painel possa ser lido a cerca de 1 metro de distncia, o que limita naturalmente o
texto que pode ser colocado.
Considerando o tamanho disponvel, preciso calcular o nmero de pginas que
podem ser criadas, variando o tamanho das letras at conseguir um resultado
adequado.
necessrio deixar espaos para figuras, tabelas, esquemas de reao, desenhos
de estruturas e outros recursos que possam ilustrar o texto, o qual deve ser dividido
em blocos menores, de leitura rpida. As figuras precisam de legendas descritivas,
que permitam que o leitor entenda seu significado sem precisar ler todo o texto.
Uma lista com as referncias consultadas deve ser colocada.
O painel precisa ainda de um ttulo em letras maiores, destacadas. Por isso,
conveniente optar por ttulos sucintos, que ocupem menos espao. Abaixo do ttulo,
devem ser colocados os nomes dos autores e o local onde o trabalho foi
desenvolvido. Nesse caso seria: "Disciplina de Qumica Inorgnica Experimental -
Turma xx - 2o Semestre de xxxx - Departamento de Qumica ICEx - UFMG".
LISTA DAS SUBSTNCIAS A SEREM OBTIDAS E CARACTERIZADAS

1. [Cu2(ASA)4] Acetilsalicilato de cobre(II)
2. [Zn(ASA)2(H2O)2] Acetilsalicilato de zinco(II)
3. [Co(NH3)4CO3]NO3 Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto(III)
4. [Co(NH3)6]Cl3 Cloreto de hexaaminocobalto(III)
5. [Co(NH3)5H2O]Cl3 Cloreto de pentaaminoaquocobalto(III)
6. [Co(en)3]Cl3 Cloreto de tris(etilenodiamino)cobalto(III)
7. Na3[Co(NO2)6] Hexanitrocobaltato(III) de sdio
8. K3[Al(C2O4)3].3H2O Trioxalatoaluminato(III) de potssio trihidratado
9. K3[Fe(C2O4)3].3H2O Trioxalatoferrato(III) de potssio trihidratado
10. [Fe(acac)3] tris(acetilacetonato)ferro(III)
11. [Cu(NH3)4]SO4.H2O Sulfato de tretaaminocobre(II) monohidratado
12. [Cu(sac)2(H2O)4].2H2O Tetraaquo-bis(o-sulfobenzoimido)cobre(II) dihidratado
36
M D U L O 4
REFERNCIAS DAS SUBSTNCIAS A SEREM OBTIDAS E

CARACTERIZADAS
1) J. Themal Anal., 18 (1980) 263-270

2) Inorg. Chim. Acta, 106 (1985) 159-163
3) Chem. Communic. (1967) 1057-1058
1. [Cu2(ASA)4] 4) Inorg. Chim. Acta, 173 (1990) 121-125
5) Inorg. Chim. Acta, 93 (1984) 67-71
6) J. Molec. Struct., 82 (1982) 151-153
7) Thermochim. Acta, xxx (2002) 1-7
1) J. Themal Anal., 18 (1980) 263-270
2) Inorg. Chim. Acta, 106 (1985) 159-163
3) Chem. Communic. (1967) 1057-1058
2. [Zn(ASA)2(H2O)2] 4) Inorg. Chim. Acta, 173 (1990) 121-125
5) Inorg. Chim. Acta, 93 (1984) 67-71
6) J. Molec. Struct., 82 (1982) 151-153
7) Thermochim. Acta, xxx (2002) 1-7
1) E. Giesbrecht; Experincias de Qumica Tcnicas e
3. [Co(NH3)4CO3]NO3
Conceitos Bsicos PEQ, So Paulo. Ed. USP (1979)
4. [Co(NH3)6]Cl3 1) J. Chem. Ed., 66 (1989) 1043-1045
5. [Co(NH3)5H2O]Cl3 1) J. Chem. Ed., 66 (1989) 1043-1045
6. [Co(en)3]Cl3 Conceitos Bsicos PEQ, USP (1979)
7. Na3[Co(NO2)6]
8. K3[Al(C2O4)3].3H2O 1) Inorg. Synth. 1 (1939) 35-38
9. K3[Fe(C2O4)3].3H2O 1) Inorg. Synth., 1 (1939) 35-38
1) C.Glidewell;, Inorganic Experiments cap.3.16, p.116-126
10. [Fe(acac)3]
J. D. Woollins (ed)
2) G. Brauer (ed), Qumica Inorganica Preparativa,
11. [Cu(NH3)4]SO4.H2O
Barcelona, Ed. Reverte (1958)
3) H. Grubitsch, Qumica Inorganica Experimental, Madri,
Ed. Aguilar (1959)
1) Inorg. Chim. Acta, 56 (1981) L37
2) Inorg. Synth., 23 (1985) 47-51
3) Inorg. Chem., 25 (1986) 3423-3428
12. [Cu(sac)2(H2O)4].2H2O
4) Inorg. Chim. Acta, 72 (1983) 21-27
5) Inorg. Chem., 23 (1984) 4038-4041
6) Thermochimica Acta, 36 (1980) 279-286
37
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APNDICE
CONTEDO
Tcnicas de Laboratrio
Algumas Tcnicas de Identificao de Substncias
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TCNICAS DE LABORATRIO
FILTRAO
A operao conhecida como filtrao consiste na separao da fase slida da fase lquida em
uma mistura: a separao efetuada por um meio filtrante.
A natureza da fase slida (precipitado) determinar a escolha do meio filtrante: papel de
filtro (com diferentes porosidades), cadinho de vidro com fundo de slica porosa, funil com
placa de vidro sinterizado, algodo de vidro, etc..
Filtrao simples
Para a filtrao simples use-se o funil de vidro que pode ser de colo longo ou curto, liso ou
raiado, e no qual se adapta o papel de filtro.
O papel de filtro dobrado como indica a Figura A.1: dobra-se ao meio (1), novamente ao
meio (2) e abre-se de modo a tomar a forma de um funil (3). O papel de filtro dobrado
adaptado ao funil umedecendo-o com gua destilada e fazendo com os dedos,
cuidadosamente, uma leve presso, para que fique bem aderido ao vidro, eliminando-se as
bolhas de ar. Quando se usa um funil raiado, deve-se tomar cuidado para que a salincia da
dobra do papel no coincida com a ranhura do funil.
1 2 3 4
Figura A.1
Passa-se ento um pouco de gua destilada para verificar se a coluna lquida que percorre o
colo do funil no est interrompida, evitando-se assim a formao de "rosrio".
Coloca-se o funil com o papel de filtro no suporte encostando-se a extremidade do colo do
funil na parede interna do vaso receptor para evitar projees do filtrado (Figura A.2).
A mistura a ser filtrada transferida para o funil com o

auxlio de um basto de vidro. Deve-se encher o funil no
mximo at que a superfcie do lquido esteja 1 cm abaixo
das bordas do papel de filtro. Em geral, aps transferida
toda a mistura para o filtro, lava-se o bquer que a continha,
para retirar o precipitado que ficou aderido, e o basto de
vidro e tambm o resduo no filtro. A lavagem feita com
jatos de gua da garrafa lavadeira (jatos "fortes e "breves"),
recolhendo-se as lavagens no filtro com o resduo. Se o
resduo estiver muito aderido ao bquer pode-se usar um basto
de vidro com ponta de borracha para ajudar a lavagem. Em
Figura A.2 alguns casos a lavagem no feita com gua, mas com outro
lquido ou solvente, dependendo do resduo.
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A
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Filtrao Presso Reduzida

Na filtrao a presso reduzida, o papel de filtro adaptado ao funil de Bchner e este ao
quitasato (Figura A.3). O quitasato ligado bomba de vcuo ou trompa d'gua.
Com o auxlio do basto de vidro adiciona-se o
precipitado ao funil de Bchner, no enchendo
nunca mais do que 1 cm das bordas. Liga-se
ento a bomba de vcuo (ou abre-se a torneira
de gua ligada trompa). Terminada a filtrao
desconecta-se primeiro o quitasato da bomba de
vcuo (ou trompa d'gua) antes de deslig-la (ou
fechar a torneira de gua). Terminada a filtrao,
lava-se o bquer para transferir todo o resduo
para o funil, o basto e o resduo no funil.
Figura A. 3
A lavagem do resduo no funil pode ser feita com a bomba de vcuo desligada ou com ela
ligada, dependendo do resduo, usando-se se conveniente, o basto de vidro para revolver o
resduo, com cuidado para no estragar o papel de filtro. Quando o precipitado muito
volumoso conveniente, antes de desligar o funil de Bchner da bomba, apertar o resduo
com a parte achatada de uma rolha de vidro.
PULVERIZAO DE UMA SUBSTNCIA

A pulverizao de uma substncia slida feita num laboratrio de qumica com as mais
diferentes finalidades. Por exemplo:
para determinar seu ponto de fuso;
para facilitar sua reao com outra(s) substncia(s);
para facilitar sua dissociao em solvente adequado;
para permitir pesagens mais precisas, etc.
Para triturar um slido usa-se o gral ou almofariz e o

pistilo (Figura A.4). Estes podem ser metlicos, de
porcelana, de vidro ou gata. Cuidados devem ser
tomados ao triturar um slido desconhecido pois
algumas substncias explodem, quando trituradas ou
submetidas a fora: por exemplo, os percloratos em
presena de substncias orgnicas.
40
A
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SECAGEM DE SUBSTNCIAS SLIDAS

A secagem de um slido pode ser efetuada de vrias maneiras, dependendo da natureza do
mesmo e do tipo e quantidade das impurezas volteis que devem ser removidas, bem como
de fatores como tempo e equipamentos disponveis. Nos casos mais gerais, a substncia
colocada em uma cpsula de porcelana, vidro de relgio ou pesa-filtro, e submetida a um dos
processos seguintes:
secagem ao ar, temperatura ambiente: expe-se o sistema ao ar, at que sua massa no
varie mais;
secagem por aquecimento, em banhos ou em estufa: aquece-se o sistema, a uma
temperatura apropriada (por exemplo, 5 a 10o C acima da temperatura de ebulio do
lquido que impregna o slido). Aps o aquecimento, a substncia geralmente colocada
em um dessecador para que volte temperatura ambiente, sem absorver umidade do ar;
secagem em ambiente fechado e seco, muitas vezes presso reduzida usando-se o
dessecador. O dessecador um aparelho de vidro pyrex, grosso e resistente, capaz de
suportar baixas presses internas. A Figura A.5 mostra um dessecador.
Figura A.5
A maneira correta de abrir um dessecador indicada na Figura A.5. Para manter uma
atmosfera com baixo teor de umidade, o dessecador deve conter um agente desidratante na
sua parte inferior e s deve ser aberto quando houver necessidade. Os secantes mais usados
para dessecadores so slica-gel e cloreto de clcio anidro.
41
A
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ALGUMAS TCNICAS DE IDENTIFICAO

DE SUBSTNCIAS
INTRODUO
A Anlise Qualitativa tradicional aplicada na identificao e caracterizao de compostos
inorgnicos foi muito usada tempos atrs nos laboratrios de qumica e mesmo nas
indstrias.
Ainda hoje de muita utilidade, principalmente, para os alunos de qumica. Sua aplicao
leva ao conhecimento e manuseio de um grande nmero de substncias, realizao de
numerosas reaes qumicas: o entendimento do processo implica no conhecimento de
conceitos como solubilidade, acidez e basicidade de substncias, estabilidade de complexos,
etc..
No entanto, a evoluo da tcnica e a necessidade de grande nmero de anlises em curto
espao de tempo, forou a introduo nos centros de pesquisa e em grandes indstrias
(siderrgicas por exemplo, que exigem centenas de anlises por dia) de outros processos e de
aparelhagem de grande eficincia.
Pode-se citar entre estes
Espectroscopia: visvel (VIS); ultravioleta (UV); infravermelho (IV); Raman; de massa;
de emisso atmica; de absoro atmica; de raios X.
Ressonncia magntica nuclear (RMN)
Mtodos eletroanalticos: potenciometria; polarografia; coulometria; voltametria, etc.
ESPECTROSCOPIA NAS REGIES DO

VISVEL E DO ULTRAVIOLETA
Os eltrons nos tomos e molculas esto distribudos em nveis de energia. No estado

fundamental so ocupados os nveis de energias mais baixos possveis.
Como j foi dito anteriormente possvel provocar a excitao de eltrons para nveis de
energia mais elevados por meio de aquecimento de tomos na chama de um bico de gs.
Tambm as radiaes nas regies do visvel ou do ultravioleta incidindo sobre tomos ou
molculas podem ser absorvida, provocando a promoo dos eltrons de um estado de
energia mais baixo para outros de maior energia. Os nveis de energia dos eltrons, nos
tomos e molculas, so quantizados e portanto, tambm a energia absorvida, isto , apenas
certos valores de energia radiante, caractersticos para cada tomo ou molcula, so capazes
de provocar transies eletrnicas.
A energia (E), o comprimento de onda () e a freqncia () da radiao so relacionados
pela equao:
42
AM
P D
NUD L
I C
OE 4
c
E=h = h

onde h a constante de Plank (6,626 x 10-34 J.s) e c a velocidade da luz no vcuo (2,998 x
108 m s-1).
Pode-se concluir, ento, que para um dado tomo ou uma dada molcula, apenas certos
comprimentos de onda podem ser absorvidos provocando a excitao dos eltrons.
Os espectrofotmetros visvel e ultravioleta so aparelhos que medem a quantidade de luz
absorvida por uma amostra do composto em estudo para cada comprimento de onda. O
resultado registrado em um papel mvel. Deste modo obtm-se um grfico de absoro
versus comprimento de onda que o espectro na regio do visvel (ou do ultravioleta) da
amostra.
A maioria das aplicaes da espectroscopia nas regies do visvel ou do ultravioleta para
fins quantitativos: na determinao da concentrao de dada substncia, em medidas de
velocidade de reao, etc. Contudo, a interpretao dos espectros visvel de substncias
inorgnicas coloridas (a aplicao para substncias orgnicas coloridas mais limitada)
fornece informaes muito teis sobre a estrutura destas substncias.
J o estudo dos espectros na regio do ultravioleta so mais usados na elucidao estrutural
de compostos orgnicos.
A seguir dado o espectro na regio do visvel, do on complexo [Ni(H2O)6]2+, no qual se v
tambm a absoro no infravermelho muito prximo (Figura A.6).
Figura A.6
2+
O espectro do on [Ni(H2O)6] tem duas bandas fortes de absoro na regio do visvel e um
mnimo de absoro na regio do verde ( ~500 nm), por isto as solues aquosas dos sais de
Ni2+, que contm o on complexo Ni(H2O)6]2+ so verdes. O aparecimento de 3 bandas de
absoro (uma delas no infravermelho prximo) caracterstico de complexos octadricos, o
que indica ser esta a estrutura do Ni(H2O)6]2+
43
AM
P D
NUD L
I C
OE 4
ESPECTROSCOPIA DE ABSORO NA REGIO

DO INFRAVERMELHO
Molculas ou ons formados por dois ou mais tomos ligados covalentemente possuem, alm
da energia eletrnica, energia rotacional e energia vibracional devido a seus movimentos de
rotao e de vibrao respectivamente.
Se fosse possvel observar as vibraes de uma molcula ou on estas pareceriam muito
complicadas. No entanto, pode-se mostrar que o movimento vibracional de qualquer
molcula pode ser considerado como a superposio de um certo nmero de vibraes
fundamentais. Em uma vibrao fundamental os tomos se movem em relao uns aos
outros em um movimento peridico.
Estes movimentos para molculas diatmicas, triatmicas lineares e triatmicas no lineares
so ilustrados na Fig. A.7.
As molculas triatmicas lineares ainda apresentam sua quarta vibrao que idntica a
deformao simtrica, mas o movimento perpendicular ao plano do papel.
Acima do zero absoluto todas as molculas esto em constante movimento: de translao, de
rotao e de vibrao. As energias rotacionais e vibracionais de um molcula, como a
energia eletrnica, so quantizadas.
Figura A.7
Considerando-se as vibraes de uma molcula, cada uma das ligaes covalentes que a
constituem vibram com freqncias prprias, que dependem apenas das massas dos tomos
ligados e da constante de fora da ligao. A constante de fora indica a resistncia que a
ligao ope a distores em relao a situao de equilbrio.
44
AM
P D
NUD L
I C
OE 4
As variaes nos movimentos vibracionais de uma molcula podem ser causadas por
colises entre as partculas ou por absoro de radiao de freqncias adequadas iguais as
freqncias das vibraes.
A radiao na regio do infravermelha cobre o comprimento de onda de 800 a 50.000 nm.
A maioria das informaes teis sobre a estrutura de uma molcula obtida na regio de
2500 a 15.000 nm (4000 a 200 cm-1). Nesta faixa de comprimento de onda, a radiao no
tem energia suficiente para provocar excitao eletrnica na maioria das molculas, mas
pode causar excitaes vibracionais. Quando a radiao infravermelha absorvida, as
freqncias das vibraes no so alteradas mas apenas a amplitude do movimento
aumentada (os tomos podem se afastar mais).
Nem todas as vibraes fundamentais absorvem no infravermelho, somente aquelas
variaes na amplitude que causam uma variao no momento dipolar da ligao so
observadas. Por exemplo, as vibraes de estiramento simtrico do CO2 (molcula triatmica
linear) no aparecem no infravermelho.
Os espectrofotmetros na regio do infravermelho so aparelhos que medem e registram as
intensidades da radiao infravermelha que transmitida atravs de uma amostra, a cada
freqncia, comparando-as com as intensidades de um feixe de referncia da mesma
intensidade original e mesma freqncia.
Como j foi mencionado anteriormente, as freqncias vibracionais so caractersticas de
cada ligao, por isto as freqncias absorvidas por um composto fornecero indcios
valiosos dos tipos de ligao na molcula. Os espectros de absoro na regio do
infravermelho so, portanto, muito teis na determinao das frmulas estruturais.
Cada composto qumico tem um espectro de absoro na regio do infravermelho nico.
Compostos conhecidos e desconhecidos podem ser facilmente comparados mediante seus
espectros de absoro na regio do infravermelho.
Os espectros de absoro na regio do infravermelho so, em geral, muito complexos e
normalmente somente podem ser utilizados para determinar uma estrutura nica para um
composto quando for superponvel ao de outro composto conhecido ou quando se dispuser
de dados adicionais suficientes.
45
A
MP D N
U DL IOC E4
BIBLIOGRAFIA
1. ALEXEYEV, V.; Analyse Qualitative; Mir, Moscou (1970).
2. BALLHAUSEN, C.J.; "Introduction to Ligand Field Theory; McGraw-Hill (1966).
3. BOOTH, H. S. (ed.). Inorganic Syntheses, vol. I. New York, Mc Graw Hill (1939).
4. COTTON, F.A ; "Chemical Application of Group Theory; Second Edition - Wiley (1971).
5. COTTON, F.A. & WILKINSON,G.; "Advanced Inorganic Chemistry"; Fifth Edition - Wiley
Intercience (1988).
6. DOUGLAS, B.; MCDANIEL, D.H. & ALEXANDER, J.J.; Concepts and Models of Inorganic
Chemistry"; J. Wiley (1983).
7. DRAGO, R.S.; "Physical Methods in Inorganic Chemistry; Van Nostrand (1965).
8. FERNELIUS, W. C. (ed.). Inorganic Syntheses, vol. II. New York, Mc Graw Hill (1946).
9. GIESBRECHT, E.; "Experincia de Qumica - Tcnicas e Conceitos Bsicos - PEQ Projetos de
Ensino de Qumica; Ed. Moderna (1979).
10. GREENWOOD, N.N. & EARNSCHAW, A.; "Chemistry of the Elements"; Pergamon (1984).
11. HUHEEY, J.E.; KEITER, .A.A.; & KEITER, R.L.; "Inorganic Chemistry - Principles of
Structure and Reactivity ; Fourth Edition - Harper Collins College Publishers (1993).
12. JOLLY, W. L.; Encounters in Experimental Chemistry; New York, Harcourt (1972).
13. JOLLY, W.L. "Modern Inorganic Chemistry; McGraw-Hill International Editions (1986).
14. LEVER, .A B.P.; "Inorganic Electronic Spectroscopy; Elsevier (1984).
15. MOELLER, T. (ed.); Inorganic Syntheses, vol. V. New York, Mc Graw Hill (1957).
16. NAKAMOTO, K.; "Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds";
Fourth Edition - Wiley Intercience (1986).
17. PURCELL, K.F. & KOTZ, J.C.; Inorganic Chemistry; W.B. Saunders (1979).
18. RIESENFELD, E.; Practicas de Qumica Inorgnica; 2a ed.; Trad. J. M.. Pla Jani. Barcelona, Labor
(1943).
19. ROCHOW, E. G. (ed.).; Inorganic Syntheses, vol. VI. New York, Mc Graw Hill (1960).
20. SHRIVER, D.F.; ATKINS, P.W. & LANGFORD, C.H.; "Inorganic Chemistry; Oxford
University (1998).
21. SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C. & MORRILL, T.C.; "Identificao Espectromtrica de
Compostos Orgnicos"; Editora Guanabara (1979).
22. SISLER, H. H.; STEWART, J. J. & LIPPINCOTT, W. T.; A Systematic Laboratory Course in
General Chemistry; New York, The MacMillan Company (1961).
23. TYREE, S. Y. (ed.); Inorganic Syntheses, vol. IX. New York, Mc Graw Hill (1967).
24. VOGEL, A. I.; Qumica Analtica Qualitativa.; Trad. A. Gimero. So Paulo, Mestre Jou (1981).
25. WEAST, R. C. & ASTLE, M. J. (ed.); Handbook of Chemistry and Physics; 61a ed; 1980-1981.
USA, CRC Press Inc (1980).
26. YAMAMOTO, .A.; "Organotransition Metal Chemistry; Wiley (1986).
46
M DAUNLEOX O
4
ANEXO
CONTEDO
Anlise Trmica
Artigos
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4
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4
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4
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4
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4
Curvas TG e DTG do cido acetilsaliclico recristalizado sob atmosfera dinmica

de ar comprimido, razo de aquecimento de 10,0C/min.
Curvas TG e DTG do amido sob atmosfera dinmica de ar comprimido, razo de

aquecimento de 10,0C/min.
53
M DAUNLEOX O
4
2. Determinao da porcentagem de pureza de uma amostra de calcrio

As curvas TG e DTG de uma amostra de calcrio, representadas abaixo, foram
obtidas com razo de aquecimento de 40C/min e sob atmosfera dinmica de ar
comprimido. Analisando as curvas d o se parecer quanto:
a) estabilidade trmica do material
b) porcentagem de pureza do CaCO3
3. Bibliografia
WENDLANDT, W. W. Thermal Methods of Analysis; 3 ed.; Interscience; 1985
54
M DAUNLEOX O
4
EFLORESCNCIA E DELIQESCNCIA
Eflorescncia
Diz-se que um sal hidratado eflorescente (do latim: florescer), quando ele perde
gua ao ser exposto atmosfera. A eflorescncia ocorrer, quando a presso de
vapor do sistema hidratado for maior que a do vapor de gua na atmosfera.
Deliqescncia
Diz-se que uma substncia deliqescente (do latim: tornar-se lquido), quando ela
forma uma soluo ou fase lquida ao ficar exposta ao ar. A condio essencial
que a presso de vapor da soluo saturada no mais alto grau de hidratao,
temperatura ambiente, deve ser menor que a presso parcial do vapor de gua na
atmosfera.
Deve-se ficar atento que deliqescncia e eflorescncia so propriedades relativas,

j que dependem da presena real de vapor dgua na atmosfera, que varia
consideravelmente conforme o lugar e o tempo.
Uma substncia dita higroscpica, quando ela retira umidade da atmosfera.

Portanto, todos os compostos deliqescentes so higroscpicos, mas existem
muitas substncias higroscpicas que absorvem vapor dgua sem serem
deliqescentes.
Bibliografia
VOGEL, A. I. Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa; 1 ed.; Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico S.A,
vol. 1, 1977.
55
M DAUNLEOX O
4
56
M DAUNLEOX O
4
Curvas TG e DTG de sulfato de cobre(II) pentaidratado sob atmosfera dinmica de

ar comprimido, razo de aquecimento de 10,0C/min.
Curvas TG e DTG de sulfato de cobre(II) pentaidratado sob atmosfera dinmica de

nirtognio, razo de aquecimento de 10,0C/min.
57
M DAUNLEOX O
4
A N E X O
58
M D U L O 4
59
M DAUNLEOX O
4
60
M DAUNLEOX O
4
A N E X O
61
M D U L O 4
Classificao Peridica dos Elementos

1 18
Massa atmica relativa. A incerteza no Nmero Atmico
1 21 2
H ltimo dgito 1, exceto quando Sc Smbolo He
1 2 indicado entre parnteses. Os valores 13 14 15 16 17
1,0079 44,956 4,0026
3 4 com * referem-se ao istopo mais 5 6 7 8 9 10
Li Be estvel B C N O F Ne
2
6,941(2) 9,0122 10,811(5) 12,011 14,007 15,999 18,998 20,180
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
22,990 24,305 26,982 28,086 30,974 32,066(6) 35,453 39,948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4
39,098 40,078(4) 44,956 47,867 50,942 51,996 54,938 55,845 58,933 58,693 63,546 65,39(2) 69,723 72,61(2) 74,922 78,96(3) 79,96(3) 83,80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5
85,468 87,62 88,906 91,224 92,906 95,94 98,906* 101,07(2) 102,91 106,42 107,87 112,41 114,82 121,76 121,76 127,60 126,90 131,29(2)
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
57 a 71
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 La - Lu
132,91 137,33 178,49(2) 180,95 183,84 186,21 190,23(3) 192,22 195,08(3) 196,97 200,59(2) 204,38 207,2 208,98 209,98* 209,99* 222,02*
87 88 104 105 106 107 108 109
89 a 103
Fr Ra Db Jl Rf Bh Hn Mt
7 Ac - Lr
223,02* 226,03* 261* 262* ---- ---- ---- ----
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138,91 140,12 140,91 144,24(3) 146,92* 150,36(3) 151,96 157,25(3) 158,93 162,50(3) 164,93 167,26(3) 168,93 173,04(3) 174,97
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
227,03* 232,04* 231,04* 238,03* 237,05* 239,05* 241,06* 244,06* 249,08* 252,08* 252,08* 257,10* 258,10* 259,10* 262,11*
62

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M D U L O 1

QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL - 2003

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE QUMICA ICEX

Prof. Jos Danilo Ayala

Mdulo 3: Plano de trabalho .................................................................................................................. 26

Mdulo 4: Plano de sntese inorgnica ................................................................................................ 32

Classificao Peridica dos Elementos ............................................................................................................... 62

As atividades propostas para a disciplina Qumica Inorgnica Experimental visam

Dinmica e Contedo das Aulas Prticas

Dinmica das Aulas Prticas

Recomendaes aos Alunos

OBJETIVOS DESTE MDULO

exemplificar a elaborao do plano de trabalho para a obteno de um

[Ni(H2O)6] 2+(aq) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6] 2+(aq) + 6H2O(l)

O cloreto de hexaaminonquel(II), [Ni(NH3)6]Cl2, um slido (cristais de cor azul-

NiCl2 .6H2O(s) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]Cl2 (s) + 6 H2O(l)

bquer de 50 e de 100 mL; proveta de 10, de 50 e de 100 mL; basto de vidro;

NiCl2.6H2O p.a.; NH3 conc. (d=0,91 g/mL; 25-28 % em massa ou 15 mol/L);

Fig. 1.1. Curvas TG e DTG de cloreto de hexaaminonquel(II) sob atmosfera

[Ni(NH3)6]2+ + 3 en [Ni(en)3]2+ + 6 NH3 K= 109,7

[Ni(NH3)6]Cl2 + 3 en + 2H2O [Ni(en)3]Cl2.2H2O + 6 NH3

Determinao Quantitativa dos Teores de Ni2+ nos Complexos

1 mol de EDTA = 1 mol de Ni2+

Fig.1.2 . Curvas TG /DTG de cloreto de tris(etilenodiamino)nquel(II) diidratado

Fig. 1.3. Disco de Newton (valores em nm)

Fig. 1.4. Espectros eletrnicos dos complexos de Ni(II)

7. Qual a diferena entre um composto inerte e um composto lbil ?

8. Qual a diferena entre um complexo metlico e um aduto ?

9. Escrever a equao da reao de decomposio do complexo.

OBJETIVOS DESTE MDULO

4 [Co(H2O)6]2+ + 4 NH4+ + 20 NH3 + O2 4 [Co(NH3)6]3+ + 26 H2O

O complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 um composto cristalino, de cor violeta-avermelhado,

2 CoCl2.6H2O + 2 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14 H2O

Um aspecto importante a ser considerado na preparao dos compostos de

2 NO2- + 2 H+ N2O3 + H2O

[Co(NH3)5OH]2+ + N2O3 [Co(NH3)5ONO]2+ + HNO2

Em torno de pH = 4, a solubilidade do [Co(NH3)5ONO]Cl2 baixa e assim o sal de

o qual tende bem para a direita em soluo cida.

Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitro)cobalto(III) - [Co(NH3)5 NO2]Cl2

Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitrito)cobalto(III) - [Co(NH3)5ONO]Cl2

Calcular o rendimento prtico da obteno e comparar com o rendimento

Estudo do equilbrio entre os complexos nitro e nitrito no estado slido.

Fazer os espectros IR dos trs complexos [Co(NH3)5Cl]Cl2 , [Co(NH3)5NO2]Cl2 e

Fig.2.1. - Curva TG/DTG do complexo [Co(NH3)NO2]Cl2 em atmosfera dinmica de

Fig.2.2. Curva TG/DTG do complexo [Co(NH3)ONO]Cl2 em atmosfera dinmica de

1. Escrever todas as equaes das reaes :

decomposio do [Co(NH3)5Cl]Cl2pelo aquecimento;

2. Considerando que o CoCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 10 % de impurezas,

6. Na obteno do [Co(NH3)5Cl]Cl2 o procedimento manda usar cloreto de cobalto(II) e NH3 conc.

7. Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo ?

8. Na sntese [[Co(NH3)5Cl]Cl2 foram usados 4,0 mL de gua oxigenada a 30 %:

Explicar com que finalidade se adiciona este reagente.

Quantos litros de ar seriam necessrios, se a reao fosse feita nas CNTP ?

OBJETIVOS DESTE MDULO

MODELO DO PLANO DE TRABALHO

Fig.3.1. Curva TG/DTG do complexo K2[Cu(C2O4)2].2H2O em atmosfera dinmica

K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2 C2O4 2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6 CO2 + H2O

Fig.3.2. Curva TG/DTG do complexo K3[Cr(C2O4)3].3H2O em atmosfera dinmica

OBJETIVOS DESTE MDULO

MODELO DO PLANO DE SNTESE

LISTA DAS SUBSTNCIAS A SEREM OBTIDAS E CARACTERIZADAS

REFERNCIAS DAS SUBSTNCIAS A SEREM OBTIDAS E