IT 743 - Nanociência e Nanotecnologia dos

Materiais
Profa.: Dra. Roberta Helena Mendonça
robertahmendonca@ufrrj.br

1 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

 Apresentação da Disciplina

2 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
“A nanotecnologia é a concepção, a fabricação e a aplicação de

nanoestruturas ou nanomateriais e a compreensão fundamental

das relações entre propriedades físicas ou fenômenos e

dimensões materiais. Nanotecnologia lida com materiais ou

estruturas em escalas de nanômetros, geralmente variando de

sub-nanômetros a várias centenas de nanômetros”

3 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Semelhante à mecânica quântica, em escala nanométrica, materiais ou estruturas

podem possuir novas propriedades físicas ou exibir novos fenômenos físicos.

Algumas dessas propriedades já são conhecidas.

Exemplos:

• Os intervalos de banda de semicondutores podem ser ajustados pela dimensão de material variável.

• Por exemplo, os materiais multifuncionais ultraleves e/ou ultrafortes podem ser feitos a partir de

nanoestruturas hierárquicas.

• Exemplos de miniaturização possíveis são:

• computadores com poder infinitamente grande que computam algoritmos para imitar cérebros humanos

• biossensores que nos alertam no estágio inicial do início da doença e preferencialmente no nível

molecular e direcionam medicamentos específicos que atacam automaticamente as células doentes

• nanorobots que podem reparar dano interno e remover toxinas químicas em corpos humanos

4 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Cientistas de
materiais

(I) síntese e processamento de nanomateriais e

Engenheiros Físicos
nanoestruturas;

(II) compreensão das propriedades físicas relacionadas

à escala nanométrica;

Nanotecnologia (III) Projeto e fabricação de nano-dispositivos ou

Químicos e outros dispositivos com nanomateriais como blocos de

construção, e

(IV) Concepção e construção de novas ferramentas para

a caracterização de nanoestruturas e nanomateriais

biólogos
farmacologistas
moleculares

5 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
A escala nano
1 nm = 1 x10-9 m

nano

grego
Proporção entre diâmetros -
anão Ilustração

6 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

Escala comparativa de tamanhos

Estruturas em nano escala são

chamadas de nanoestruturas http://www.sltcaucho.org/nanociencia-e-nanotecnologia-marly-jacobi/

7 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

 Exemplos de nanoestruturas ou nanomateriais
de dimensão zero com as suas gamas de
dimensão típicas.
8 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Efeitos e escala de tamanho

9 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Os trabalhos sobre a fabricação e processamento de nanomateriais e nanoestruturas

começaram há muito tempo, muito antes do surgimento da nanotecnologia como um

novo campo científico

10 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 https://profricardosilva.wordpress.com/author/profricardosilva/page/2/

“ O ser humano manipulava a matéria a nível nanométrico, mas não sabia que os efeitos
obtidos eram devidos à nanoescala” (Da Róz et al. 2015)
11 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Geração de energia

Sol, fusão nuclear

http://brasilescola.uol.com.br/quimica/fusao-nuclear.htm

12 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

 Modelo atómico de
Dalton

Modelo atómico de
Thomson

Modelo da nuvem
eletrónica

Modelo atómico de
Bohr

Modelo atómico de
Rutherford

13 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
NANOCIÊNCIA
Histórico:

1954 Primeira abordagem sobre nanociência

Feynman explorou a ideia de escrever toda a

enciclopédia britânica na cabeça de um

alfinete. Para isso deve-se manipular a matéria

na escala de átomos e moléculas individuais.

Richard Feynman

14 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
NANOTECNOLOGIA
Histórico:
1974 – Criou o termo nanotecnologia

Habilidade de se criar materiais em

escala nanométrica

Norio Taniguchi

15 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
1.Histórico:

Albert Einstein calculated in his doctoral dissertation from the

experimental diffusion data of sugar in water the size of a single
sugar molecule to about 1 nm

Michael Faraday remarked during a lecture on the optical

properties of gold in 1857 that “... a mere variation in the size
of the (nano) particles gave rise to a variety of resultant colors”

16 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
17 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
O termo NANOTECNOLOGIA
Comitê Técnico da Organização Internacional de
Iniciativa Nacional de Nanotecnologia dos EUA (NNI –
Padronizações (ISO – TC – International Organization for
National Nanothecnology Initiative)
Standardization – Thecnical Committee)

 Compreensão e controle da matéria e processos em escala  Utilização de propriedades do material em nanoescala, a

nanométrica, em geral – mas não exclusivamente - qual difere da escala dos átomos, das moléculas e da

abaixo de 100 nm em uma ou mais dimensões, em que o matéria a granel, para a criação de melhores materiais,

aparecimento de fenômenos ligados ao tamanho dispositivos e sistemas que exploram essas novas

geralmente permite novas aplicações propriedades.

Não basta ter dimensões nanométricas é preciso apresentar propriedades

diferenciadas associadas à nanoescala
18 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
NANOCIÊNCIA

A ciência que rege o estudo da nanotecnologia para o desenvolvimento ou

melhoria da matéria, graças à possibilidade da manipulação de átomos ou

moléculas, cujos os efeitos observados estão intimamente ligados à escala

nanométrica.

19 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

Motivações para o estudo da nanociência

1. Algumas propriedades ainda são um mistério

2. Dificuldade de obter nanomatéria

3. Muitas estruturas nanométricas ainda são inacessíveis

4. Fenômenos quânticos relacionados à nanoestrutura

5. Estruturas nanométricas funcionais

6. Nanociência como base para o desenvolvimento da nanoeletrônica

e da fotônica

20 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Materiais nanoestruturados podem ser nomeados a partir

de suas formas e dimensões individuais:

 Partículas

 Tubos

 Filmes flocos ou reservatórios

21 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 ABORDAGENS

De acordo com o meio de crescimento A capacidade de fabricar e processar

nanomateriais e nanoestruturas é a
primeira pedra em nanotecnologia. Os
(1) Crescimento da fase de vapor, incluindo pirólise de reação a laser para síntese
materiais nanoestruturados são aqueles
de nanopartículas e deposição de camada atômica (ALD) para deposição de com pelo menos uma dimensão em

filmes finos. escala nanométrica e incluem

nanopartículas (incluindo pontos

(2) Crescimento em fase líquida, incluindo processamento coloidal para a
quânticos quando exibem efeitos
formação de nanopartículas e auto-montagem de monocamadas. quânticos), nanorods e nanofios, filmes

(3) Formação de fase sólida, incluindo segregação de fase para fazer partículas finos e materiais a granel feitos de blocos
de construção em nanoescala ou
metálicas em matriz de vidro e polimerização induzida por dois fotões para o
consistindo de estruturas em nanoescala.
fabrico de cristais fotónicos tridimensionais. Muitas tecnologias foram exploradas

(4) Crescimento híbrido, incluindo o crescimento vapor-líquido-sólido (VLS) de para fabricar nanoestruturas e
nanomateriais. Estas abordagens técnicas
nanofios.
podem ser agrupadas de várias maneiras.

22 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Abordagens
 Outra maneira é agrupar as técnicas de acordo com a
forma dos produtos:
1. Nanopartículas por meio de processamento coloidal,
combustão de chama e segregação de fase.
2. Nanorods ou nanofios por galvanoplastia baseada em
modelo, crescimento solução-líquido-sólido (SLS) e
crescimento anisotrópico espontâneo.
3. Filmes finos por epitaxia de feixe molecular (MBE) e atomic
layer deposition (ALM)

23 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Há muitas outras maneiras de agrupar diferentes técnicas de

fabricação e processamento, como abordagens de cima para

baixo (bottom-up) e de baixo para cima (top-down),

processos espontâneos e forçados.

24 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
25 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Histórico:

“… The investigation of nanostructures and the development of

nanoscience started around 1980 when the scanning tunneling

microscope (STM) was invented and the concept of

nanostructured solids was suggested. More than 20 years earlier

R. Feynman had emphasized that “... there is plenty of room at

the bottom ... in the science of ultra-small structures…””

26 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
STM

https://www.mecanicaindustrial.com.br/639-microscopio-de-tunelamento-por-varredura/

27 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

Scanning Tunneling Microscope

STM
28 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia
Microscopia de força atômica (AFM)

29 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Produtos com nanotecnologia no mercado

Evolução dos celulares Nokia

30 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

Produtos com nanotecnologia no mercado

Evolução dos aparelhos de TV

31 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

Produtos com nanotecnologia no mercado

32 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

33 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
34 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
35 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
36 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Considerações finais:

Desenvolvimento
científico e
tenológico

Nanociência

Domínio do
mundo atômico

37 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Classificação das nanoestruturas

1. Dimensão zero – nanopartículas

2. Uma dimensão

1. Nanotubos

2. Nanofios

3. Duas dimensões

1. Nanofilmes

2. Nanocamadas

38 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Técnicas de nanocaracterização

39 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
40 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Técnicas de nanocaracterização

1. Microscopia eletrônica de varredura

2. Microscopia de força atômica

3. Técnicas espectroscópicas de caracterização de nanomateriasi

4. Espalhamento de luz dinâmico aplicado à caracterização de

nanopartículas

5. Difração e espalhamento de Raios X por nanomateriais

41 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Microscopia
Microscopia
Óptica Eletrônica Ponta de prova
Luz Elétron Ponta de prova

Amostra

Fontes de excitação

42 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Microscopia eletrônica

Elétrons
Microscopia de varredura
Captura de sinal
espalhado

Amostra

Microscopia de transmissão
A posição do sinal espalhado
Captura de sinal
define os dois tipos de transmitido

microscopia eletrônica

43 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Microscópio eletrônico de varredura

http://fap.if.usp.br/~nandast/mev.html
44 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia
Microscópio eletrônico de varredura

Gabinete
COLUNA
Emissão GABINETE
Interação Sinal elétrico  Possui sistemas eletrônicos
Espalhamento
Detecção
capazes de quantificar os sinais

Coluna elétricos enviados pelos detectores

 Local por onde os elétrons e transformá-los em informações

caminham desde sua emissão até a analisáveis , tais como imagens e

sua captura
gráficos.

45 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Microscópio eletrônico de varredura
 Em um microscópios eletrônico de varredura é necessário VÁCUO pois, os
elétrons conseguem atravessar apenas uma pequena distância quando no ar.

 O CANHÃO DE ELÉTRONS é a fonte de elétrons

Diagrama do canhão de elétrons

(http://www.usp.br/nanobiodev/wp-content/uploads/MEV_Apostila.pdf)
46 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 Microscópio
 Tipos de filamentos eletrônico de
varredura

(a) (b) (c)

Micrografia eletrônica de um filamento de tungstênio (W) (a),
lantânio (LaB6) (b) e emissão de campo (FEG) (c).

Comparação de várias fontes a 20 kV

Câmara da amostras
http://www.usp.br/nanobiodev/wp-content/uploads/MEV_Apostila.pdf

47 I. Fundamentos da Nanociência e da Nanotecnologia

Utilização do MEV
Principais sinais emitidos como
resultado da interação entre o feixe de
elétrons e a amostra

MEV

MODIFICAÇÃO DA
OBSERVAÇÃO SUPERFÍCIE DA
AMOSTRA

48 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Nanomentagem

 O acúmulo de cargas é usado como

uma técnica auxiliar na montagem de
nanopartículas sobre um substrato
isolante

Zonnevylle, A. C., Hagen, C. W., Kruit, P., & Schmidt-Ott, A. (2009). Directed assembly of nano-particles
with the help of charge patterns created with scanning electron microscope. Microelectronic
Engineering, 86(4), 803-805.

49 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
MEV – Detectores de elétrons

Contraste composicional
Contraste topográfico (número atômico)
 Elétrons secundários  Detector de eletron retroespalhado

Imagem de concentrado obtida com detetor de elétrons retroespalhados em MEV.

1- cassiterita, 2- zircão, 3- gibbsita, 4- barita, 5- mineral do grupo do pirocloro
Arcabouço polimérico (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para óxidos/hidróxido de ferro).

http://www.ebah.com.br/content/ABAAABVuMAD/apostila-caracterizacao-mev-drx-an-1-
quimica-gran

50 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
MEV

 Exercício:

1. Pesquisar sobre

1. Microscopia eletrônica de baixa voltagem

2. Microscopia eletrônica de varredura ambiental

51 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Difração de elétrons retroespalhados (DERE)
Técnica usada para a obtenção de organização estrutural
(informação cristalográfica) do material.

O conjunto das linhas indicam um

padrão de difração http://www.pmt.usp.br/pmt5858/6AULA.pdf
52 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Espectroscopia por dispersão de raios X no MEV
 Espectroscopia por Dispersão de Energia de raios X
(EDEX) – classifica o Raio X de acordo com sua energia e
mede simultaneamente todo o espectro de energias

 Espectroscopia por Dispersão de comprimento de onda de

Raios X (EDCOX) – Classifica os raios x de acordo com o
seu comprimento de onda

53 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
54 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Exercícios de MEV
 Analisar imagens de MEV e tirar o máximo de
informações possíveis

55 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Microscopia de força atômica AFM
O princípio fundamental de microscopia de força atômica
(AFM) é obter imagem de uma superfície através das
medidas de deflexão de uma sonda de dimensões
nanométricas.

Microscopia de força
EFM eletrostática

AFM

Microscopia de
varredura por
SSPM potencial de
superfície

56 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
AFM – Princípios de funcionamento

 É importante conhecer o tipo de interação entre a

amostra e a sonda

 O AFM mede as forças entre a sonda e a amostra

por meio de um sistema de deflexão da sonda com

feixe de laser incidindo sobre uma haste flexível

(cantiléver).

http://fap.if.usp.br/~nandast/spm.html
57 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
 AFM – Modo de operação

Ferreira, A. A. P., & Yamanaka, H. (2006). Microscopia de

força atômica aplicada em imunoensaios. Química
Nova, 29(1), 137.

Herrmann, P. S., da Silva, M. A., Bernardes, R., Job, A. E., Colnago, L. A.,
Frommer, J. E., & Mattoso, L. H. (1997). Microscopia de varredura por força:
uma ferramenta poderosa no estudo de polímeros. Polímeros: ciência e
tecnologia, 97, 51-61.

58 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
AFM – Modo de operação
 MODO CONTATO:
 Mais utilizado para obter imagens de AFM, com maior velocidade de varredura e boa resolução. Nesse
modo de varredura, o cantiléver, exerce força constante sobre a superfície;

 Dependendo da rigidez da amostra pode ocorrer deformação do cantiléver (é viável alterarar a constante
de mola);.

 Forças de arraste sobre a superfície pode causar danos à superfície da amostra.

O contato ocorre quando as

forças de Wan der Waals se torna
positiva (força de interação
repulsiva)

59 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
AFM – Modo de operação
 MODO INTERMITENTE:
 Poucas modificações superficiais devida às baixas forças de arraste aplicadas nas amostras ;

 Imageamento de alta resoluação para amostras sensíveis;

 A força é controlada pela oscilação do cantiléver próximo à superfície da amostra

 A vantagem é que não há forças laterais aplicadas à amostra durante a varredura.

60 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Nanocaracterização elétrica

61 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Sistemas de baixa dimensionalidade: Nanopartículas

Atende à diversas áreas:

Desenvolvimento de novos
produtos

Permitem ainda a exploração e

produção de materiais com
propriedades inéditas

62 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Sistemas de baixa dimensionalidade: Nanopartículas

Vaso de Lycurgus – Romanos

Uso de nanopartículas de prata

e ouro
63 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Sistemas de baixa dimensionalidade: Nanopartículas

Cluster ou nano
cluster

Agregados de
Próprias
partículas
nanopartículas
coloidais
64 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Obtenção das nanopartículas

Abordagens Métodos top-down (de baixo

para cima)
Propriedades
Forma e
das
tamanho
nanopartículas

Métodos bottom-up (de cima

Processo de
síntese
para baixo)
adotado

65 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia
Bottom -up

De baixo
para cima
Agredados bottom -up
Precursores
atômicos

66 I. Fundamentos da Nanociência e da
Nanotecnologia