MÉTODOS DE PREPARAÇÃO DE SISTEMAS NANOESTRUTURADOS:

PROCESSO SOL-GEL, IN SITU, PROCESSOS HIDROTÉRMICOS,

DEPOSIÇÃO POR PLASMA, INTERCALAÇÃO POR FUSÃO.

IT – 743 – NANOCIÊNCIA E NANOTECNOLIGIA

DOS MATERIAIS
Processo sol-gel
Processo sol-gel
Processo Químico- utilizado para a síntese de uma

suspensão coloidal de partículas sólidas em um líquido,

sol, e subsequente formação de um material de fase dupla

de um corpo sólido ocupado com um solvente, gel úmido.

Processo sol-gel
PRECURSORES (compostos iniciadores)
Podem ser utilizados solventes orgânicos ou aquosos para dissolver
Alcoóxidos metálicos ou sais orgânicos ou inorgânicos precursores, e são frequentemente adicionados catalisadores para
promover reações de hidrólise e de condensação

Hidrólise

Condensação ou polimerização
Processo sol-gel
• A hidrólise e a condensação podem acontecer paralelemente

• Cada reação sequencial pode ser reversível.

• O tamanho dos aglomerados em nanoescala, juntamente com

a morfologia e microestrutura do produto final, pode ser

modificado controlando as reações de hidrólise e

condensação.
Processo sol-gel
• Para a síntese de dispersões coloidais de materiais de múltiplos componentes, os desafios são

assegurar reações de heterocondensação entre diferentes precursores constituintes, que

tipicamente têm diferentes reatividades químicas. A reatividade de um átomo de metal depende
largamente da extensão da transferência de carga e da capacidade de aumentar o seu número de
coordenação. Como regra geral, a eletronegatividade de um átomo de metal diminui e a
capacidade de aumentar o seu número de coordenação aumenta com o seu raio iônico.
Processo sol-gel
• A incorporação de componentes orgânicos em um sistema de óxido

por processo sol-gel facilita a formação de híbridos orgânicos-

inorgânicos. Uma abordagem consiste em copolimerizar ou co-

condensar tanto o (s) precursor (es) inorgânico (s) que conduzem à

formação do componente inorgânico como o (s) precursor (es)

orgânico (s), que consistem em grupos orgânicos não hidrolisáveis.

Processo sol-gel
Processo sol-gel
• Exemplo
Processo sol-gel
EXEMPLO 01

• Desenvolvimento de material para catálise automotiva

a base de nanopartículas de dióxido de Cério e

paládio metálico depositados na cabeça de pistões

Processo sol-gel
EXEMPLO 01
Processo sol-gel
EXEMPLO 01
Processo sol-gel
EXEMPLO 02
Processo sol-gel
EXEMPLO 02
Óxido de tiânio (TiO2 ou titânia)
Processo sol-gel
EXEMPLO 02
Reações de fase vapor
VAPOR PHASE REACTION
• As nanopartículas também podem ser sintetizadas por reações em fase

de vapor, seguindo os mesmos mecanismos discutidos na síntese de

nanopartículas em meio líquido. Em geral, a reação e a síntese são

realizadas a temperaturas elevadas e sob vácuo.

• O vácuo é necessário para assegurar uma baixa concentração de

espécies de crescimento de modo a promover o crescimento

subsequente controlado por difusão. As nanopartículas crescidas são

normalmente recolhidas num substrato não aderente colocado a jusante

a uma temperatura relativamente baixa.

Reações de fase vapor
VAPOR PHASE REACTION

Apenas uma pequena fração de nanopartículas se instalam na superfície do substrato. Além disso, as
nanopartículas que se estabeleceram na superfície do substrato podem não representar a verdadeira
distribuição de tamanho de partícula. É também difícil introduzir mecanismo de estabilização durante a
síntese para evitar a formação de aglomerados. Apesar dos desafios acima mencionados, tem sido
demonstrado que várias nanopartículas podem ser sintetizadas por reações em fase de vapor.
Separação de fases em estado sólido
• Nanopartículas dispersas em matriz de vidro podem ser sintetizadas

através de sol-gel de processamento também. Existem duas

abordagens:

• (i) misturar a dispersão coloidal pré-sintetizada com sol de matriz antes da

gelificação

• (ii) fazer um sol homogéneo contendo íons desejados para a formação de

nanopartículas primeiro e recozimento do produto sólido a temperaturas

elevadas.
PROCESSOS
HIDROTÉRMICOS
• Os processos solvotérmicos apresentam-se como métodos tecnologicamente

importantes na obtenção de materiais (poli-cristalinos com propriedades

especiais, crescimento de monocristais, etc.). Apresentam ainda crescentes

aplicações na ciência dos materiais e na química do estado sólido, além de

interesse científico interdisciplinar ao admitir o uso de pressões elevadas

como um parâmetro para o estudo da estrutura, comportamento e das

propriedades dos sólidos

Processo hidrotérmico
• Processo solvotérmico em que se utiliza a água como

solvente propiciando a ocorrência de modificações

estruturais no material em questão, acompanhadas ou

não de reações químicas com o solvente (solvatação ou

solvólise).
• Em condições hidrotérmicas, ocorrem reações que em condições normais só

ocorreriam em elevadas temperaturas. Características da água, tais como

densidade, pKw, constante dielétrica e viscosidade variam acentuadamente
com as condições termodinâmicas empregadas, podendo em determinadas
condições, aproximar-se das características de fluído supercrítico e desta
forma favorecer a ocorrência das reações hidrotérmicas, sendo utilizada para
aumentar a velocidade das reações entre os sólidos, dissolver ou cristalizar
substâncias, e favorecer fenômenos como dopagem, formação de novas
fases ou separação de fases. Em condições normais estes fenômenos não
mostrariam resultados apreciáveis
Exemplo
Exemplo
DEPOSIÇÃO POR
PLASMA
Plasma
PLASMA
• O plasma é também conhecido como o quarto estado da matéria e pode ser
definido como um gás com alto grau de ionização e partículas com carga que
apresentam múltiplas interações, sendo macroscopicamente neutro.
• Em geral, se tivermos uma substância inicialmente no estado sólido,
podemos, adicionando energia suficiente ao sistema, fazer que esta mude
para o estado liquido, como por exemplo, aquecendo a substância. Se
continuamos fornecendo energia ao sistema, até atingir pelo menos o calor
de vaporização da substância, o liquido irá a vaporizar e será formado gás.
Caso continuemos a fornecer energia ao sistema até que esta atinja o valor
da energia de vaporização da substância, o gás se ionizará, isto é, suas
moléculas e átomos se separarão em elétrons e íons, resultando em uma
sopa de íons e elétrons, a qual I. Langmuir chamou de plasma.‖
• Tipos de Plasma
• Microwave Plasma Processes:

• These processes allow manipulation of particle size and size

distribution by altering the concentration of active species in the

gas, the residence time in the reaction zone, temperature, and by

quenching the carrier gas after leaving the reaction zone.

Fundamentally different is the agglomeration behavior in the case

of particles carrying electrical charges of equal sign.

• Plasma Reaction in the Presence of Water
RF and DC Plasma Processes
Corrente alternanda e
corrente direta
RF and DC Plasma Processes
RF and DC Plasma Processes
RF and DC Plasma Processes
• Processos de Chama
Processos de Chama
• Synthesis of Coated Particles
Intercalação por fusão
ABLAÇÃO A LASER
A "técnica de ablação a laser" tem a vantagem de

permitir o uso não só a aplicação de metais, mas

também o uso de óxidos como alvos.

Um sistema de ablação a laser para produção de pó, em geral, consiste no laser de alta

potência em conjunto com o sistema de focagem óptica e do dispositivo de alimentação para

o precursor. Para a produção de grandes quantidades, alvos rotativos foram desenvolvidos .

Plume: Um jato supersônico de material evaporado. Durante a expansão

adiabática da pluma, a temperatura diminui e formam-se partículas.
ABLAÇÃO A LASER

• Durante a expansão adiabática da pluma, a temperatura diminui e

formam-se partículas. A corrente contínua de gás transportador

transporta as partículas para o coletor de pó. O gás de suporte

pode também conter componentes de gás reativo.

• Para obter óxidos, oxigênio, para carbonetos metano, CH4, e para nitratos

amônia,NH3.
ABLAÇÃO A LASER
• Devido à supersaturação do vapor causada pela diminuição temperatura dentro da

pluma, ocorre a formação de partículas. A duração das condição supersaturada é

limitada pela expansão adiabática da pluma; Portanto, a pressão do gás no recipiente

de reação desempenha um papel crucial na nucleação e no crescimento das

partículas. A uma baixa pressão de gás a pluma rapidamente. Portanto, a

concentração de espécies reativas na pluma diminui o rapidamente, este processo

limita o crescimento das partículas. A uma pressão de gás mais elevada, a

supersaturação é maior que. Quanto maior a supersaturação, menor o tamanho do do

núcleo requerido para condensação. Isto leva a um grande numero de núcleos, e ,

como consequência, tamanhos de partículas menores.

ABLAÇÃO A LASER
ABLAÇÃO A LASER
PLASMA