Distribuição de Schulz-Flory: média e variância

NATHÁLIA T ELES G OMES M ACHADO1

COQ866 - E STIMAÇÃO DE PARÂMETROS

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Programa de Engenharia Química (PEQ/COPPE/UFRJ)

1 A CURVA DE FLORY
A distribuição de Schulz-Flory, também denominada Aplicando a propriedade distributiva ao argumento do
curva de Flory, foi desenvolvida como uma forma de somatório e expandindo seus termos:
se interpretar os dados obtidos para sistemas que cres- n
X
cem de maneira não-contínua, como é o caso de sis- µ = (1 + 2q + 3q 2 + ...) − (q + 2q 2 + ...) = q i (4)
temas reacionais poliméricos, onde há um mecanismo i=0
de terminação que interrompe o crescimento da cadeia.
Essa distribuição, proposta em 1936, tem por objetivo Pode-se observar, a partir da equação 4, que a média
descrever a probabilidade de se encontrar uma espécie aritmética de n valores para uma distribuição de Schulz-
de tamanho ou massa i no sistema, e tem a seguinte ex- Flory reduz-se à uma série geométrica de n termos.
pressão: Sabe-se que o parâmetro q está compreendido entre 0
e 1; portanto , a série descrita pela equação 4 converge
Pi = (1 − q).q i−1 (1) para todo q do intervalo. Dessa forma:
n
X 1
onde: µ= qi = (5)
i (i=1,2,...,N) = comprimento ou massa da cadeia i=0
1−q
polimérica
Pi = probabilidade de encontrar a espécie i Para q = 0, 9, µ = 1
= 20. Para q = 0, 95,
1−0,9
q = parâmetro que caracteriza o processo, limitado 1
µ = 1−0,95 = 10.
entre 0 e 1

1.2 Variância
1.1 Média A variância (σ 2 ) é uma medida da dispersão de valores
A média aritmética de um conjunto é, por definição, o em um determinado conjunto, sendo definida como a
somatório de todos os elementos de mesma natureza di- média dos quadrados das diferenças observadas entre
vidido pelo número de elementos do somatório. Tam- os vários valores possíveis para uma medida Xi e
bém pode ser expressa como o valor de cada dado pon- o valor médio µ desses valores, conforme equação
derado pela probabilidade de se encontrar o referido abaixo:
dado no conjunto, conforme a equação abaixo, onde µ n
é a média dos valores Xi em uma distribuição:
X
σ2 = Pi (Xi − µ)2 (6)
n i=1
X
µ= Pi Xi (2)
Para o modelo de Schulz-Flory, substitui-se na equação
i=1
6 as expressões para Pi e µ obtidas nas equações 1 e 5,
Para a distribuição de Schulz-Flory, Pi = (1 − q).q i−1 . respectivamente. Como Xi = i, já que o conjunto de
Dessa forma, substituindo a expressão de Pi na equação dados em questão é o tamanho ou a massa i, obtém-se:
2 e observando que Xi = i, tem-se que (SCHWAAB, n
PINTO, 2007):
X 1 2
σ2 = (1 − q).q i−1 (i − ) (7)
i=1
1−q
n
X
µ= (1 − q).q i−1 i (3)
i=1
Aplicando a propriedade distributiva ao argumento do
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 Distribuição de Schulz-Flory: média e variância
somatório e reorganizando os termos:
n
2 1 X i 1
σ = q = (8)
1 − q i=0 (1 − q)2

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Dessa forma, para q = 0, 9, σ 2 = (1−0,9)2 = 90. Para
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q = 0, 95, σ 2 = (1−0,95)2 = 380.

2 Referências Bibliográficas
• KREYSZIG, E.; Advanced Engineering
Mathematics, 10th Edition; Ohio State
University;Columbus-Ohio; John Wiley Sons
INC.; 2011.
• SCHWAAB, M.; PINTO, J. C.; Análise de dados
I: fundamentos de estatística e estimação de pa-
râmetros; Rio de Janeiro: E-papers, 2007.

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