Professor: Antonio André Chivanga Barros

a) Energia (agente de separação);

b) 3º Componente (Solvente).

1.  Misturas que formam azeótropos;

2.  Pontos de ebulição próximos (destilação
convencional com RR alta);
3.  Alta demanda de energia;
4.  Torre com diâmetro muito grande;
5.  Torre com grande número de estágios.
 Solvente: Relativamente volátil, deve formar
um azeótropo com um ou mais dos
componentes a serem separados e o
azeótropo formado deve ser heterogêneo.

Solvente: Sua volatilidade é menor que dos

componentes de alimentação, não forma azeótropo
com nenhum dos componentes de alimentação e a
sua recuperação ocorre na segunda coluna por
destilação convencional.
É uma mistura de dois ou mais
componentes voláteis com as
composições do líquido e do vapor
idênticos no equilíbrio (y=x).

A mistura azeotrópica pode ebulir a

uma temperatura maior ou menor do
que seus componentes (depende da
natureza molecular do sistema).

αi, j = 1,0 ⇒ (xi = y j )

Quando condensadas, as fases líquidas
não se separam (completa
miscibilidade), pois a sua separação é
muito mais difícil.

Quando condensadas, as fases líquidas

se separam em duas fases (são
imiscíveis numa faixa de composição.
É mais fácil de separar do que muitas
misturas ideais. A imiscibilidade das
fases líquida condensadas quebram
efetivamente o azeótropo da mistura
binária original.

Garante completa recuperação dos componentes que antes

formavam um azeótropo ternário, utilizando-se duas colunas
de destilação ou separação convencional. Produtos puros
podem ser obtidos empregando pouca energia e redução da
temperatura.
a)  São sensíveis a pressão;
b)  A fase líquida não se separa em duas fases.

a)  Ajuste de pressão;

b)  Formação de um azeótropo
ternário heterogêneo;
c)  Formação de um azeótropo
binário heterogêneo.
Ocorre a mudança do ponto de azeotropia com a mudança
da pressão de operação. As figuras abaixo mostram o
ponto de azeotropia para duas pressões diferentes.
i.  Adiciona-se o solvente: separação de
fases líquida-líquida sobre uma larga
faixa de composição;
ii.  A separação L-L é um método
relativamente barato e eficiente de
separar misturas que formam
azeótropos ou de difícil separação.
 Reciclado azeotrópico de etanol-água
89% E
11% W

24% E
54% B A
22% W

W A
W

22% E
74% B
Alimento 35% E 49% E
4% W
89% E Reposição 04% B 51% W
11% W de benzeno 61% W
Decantador
A

Etanol: 352 K S S
S
Água: 373 K Etanol
~100% E
Água
Benzeno: 390 K
i.  O solvente é relativamente volátil e forma um
azeótropo com o componente a ser recuperado no
topo da coluna;
ii.  O solvente modifica os coeficientes de atividade
dos componentes a serem separados;
iii.  O Solvente entra na coluna na corrente de refluxo;
iv.  O solvente, na primeira coluna, sai pelo topocom
vazão suficiente para afetar o equilíbrio de fase
dos componentes;
v.  A volatilidade do solvente deve ser comparável
com aquela da mistura a ser separada.
i.  A adição do solvente relativamente não polar
(benzeno) volatiliza a água muito mais do que
volatiliza o etanol (molécula moderadamente
polar);

ii.  Por isto, o etanol é obtido praticamente puro na

base da primeira coluna;

iii.  Uma pequena vazão do solvente é adicionada

para substituir as perdas.
i.  Para a mistura etanol/água o ponto
de zeotropia tem a seguinte
composição:
b)  89 mol% de etanol
c)  11 mol% de água

i.  Esta composição representa a

maior concentração de etanol que
pode ser obtida por destilação
convencional;
ii.  Todas as torres operam à pressão
atmosférica.
1.  O solvente forma um azeótropo com um
ou mais dos componentes de
alimentação;
2.  O Solvente está presente na maior parte
dos pratos da coluna em quantidades
apreciáveis;
3.  Necessidade de se relacionar o solvente
que forma um azeótropo com um dos
componentes a serem separados.
i.  A simulação é extremamente sensível a pequenas mudanças
nos parâmetros de operação, tais como razão de refluxo e
fluxo de vapor;

ii.  Os algorítmos que resolvem as equações MESH (Massa,

Equilíbrio, Soma e Heat (energia)) prato a prato são
inadequados para a simulação de torres já existentes;
iii.  É difícil obter grau de pureza elevada pois, provoca
instabilidade numérica;

iv.  Algorítmos que resolvem as equações, simultaneamente, não

apresentam instabilidades numéricas para composições de
produto desconhecidas.
i.  Elevado grau de pureza apresenta grande dificuldade
computacional na base da torre;

ii.  Há trabalhos que modificam os algoritmos existentes para

se alcançar elevado grau de pureza e considerar a
possibilidade de existência de duas fases líquidas em
alguns pratos;

iii.  A existência de duas fases líquidas nos pratos da seção

de retificação das torres com azeótropo heterogêneo foi
prevista por Baldwin (1978) e Shinsky (1977).
 i.  Constatações de Shinsky: Na desidratação de
etanol com benzeno, a diferença substancial
do teor de água entre a fase vapor do
destilado e o refluxo sugere a possibilidade de
duas fases líquidas nos pratos do topo da
coluna.

Por exemplo: ⎧22% E

Pode-se observar a seguinte
⎪
Re fluxo ⎨74% B
condição de reflexo: ⎪4% A
⎩
 A destilação extrativa é uma forma de
destilação, envolvendo a adição de
Definição

um solvente com o objectivo de

modificar o equilíbrio líquido-vapor
dos componentes a serem
separados, de forma que a
separação torna-se mais fácil.
 Modifica a volatilidade de cada
componente (um diferente do
outro) por seus efeitos sobre as
propriedades da fase líquida.

1.  Formação de complexos que se associam;

2.  Alteração de estruturas associadas
existentes.
 Volatilidades relativas dos
componentes na presença de
Resultado solvente diferem daquelas da
mistura livre do solvente.

i.  Binárias: pontos de ebulição próximos ou formam

azeótropos.
ii.  Multicomponentes: a ordem das volatilidades dos
componentes não corresponde à desejada distribuição dos
componentes entre produtos.
 Características:

i.  O solvente não forma azeótropo com os componentes

da alimentação a serem separados;
ii.  O solvente tem uma volatilidade mais baixa do que os
componentes a serem separados;
iii.  O solvente é relativamente não volátil. Por causa disto,
ele escoa na fase líquida na primeira coluna;
iv.  As não idealidades da fase líquida promovem a
separação (influência do coeficiente de atividades);
v.  Melhora substancial nos valores de volatilidade (α).
 Procedimentos

i.  Solvente é injetado acima do prato de

alimentação, próximo do topo da coluna;
ii.  O solvente é recuperado na base da 2ª
coluna, resfriado e recirculado;
iii.  A reduzida volatilidade relativa do solvente
nao promove elevada concentração deste
no topo.
 Produto
Isobutano

W W

Furfural
(dissolvente) Produto
Buteno-1
Alimento (Isobuteno
+buteno-1)

S S
•  Isobutano: TB=261,3K Reposição
Reciclado de Furfural de Furfural
•  1-buteno: TB=266,9K
•  Furfural: bem menos volátil
i.  A Destilação extrativa, para desidratação do álcool
usando etilenoglicol como solvente é mais caro do que a
destilação azeotrópica usando pentano.

ii.  O etanol é obtido como produto de topo a partir de uma

destilação extrativa com etilenoglicol;

iii.  O etanol é obtido como produto de fundo a partir de uma

coluna com a destilação azeotrópica com o n-Pentano
como entrainer.
 PARÂMETRO DE COMPARAÇÃO DESTILAÇÃO DESTILAÇÃO
EXTRATIVA AZEOTRÓPICA
Pressão (psia) 14.7 50
Solvente (entrainer) Etilenoglicol n-Pentano
Número de Pratos 46 18
Alimentação (solvente) 43º prato 18º prato
Alimentação principal 22º prato 16º prato
Calor no reboiler (Btu/h) 20,9 10,7
Diâmetro da torre (ft) 5,3 <5,0
Produto etanol/água (ppm) 16,0 3,12
Solvente (ppm) 1,2 <1,0
Recuperação do etanol 99,9995%