Lista de Exercícios 2 – Termodinâmica – Primeira Lei da Termodinâmica

1. Calcule o trabalho efetuado quando 50 g de ferro reagem com ácido clorídrico

produzindo FeCl2(aq) e hidrogênio em (a) um vaso fechado de volume fixo e (b) um
bécher aberto, a 25 °C.
2. Um gás encontra-se confinado em um cilindro por um pistão. A pressão inicial do gás
é de 7 bar e o seu volume, de 0,10 m3. O pistão é mantido imóvel por presilhas localizadas
na parede do cilindro.
(a)O equipamento completo encontra-se em um vácuo total. Qual é a variação de energia
do equipamento se as presilhas forem removidas de tal forma que o gás se expanda
subitamente para o dobro do seu volume inicial, com o pistão sendo retido por outras
presilhas ao final do processo?
(b)O processo descrito em (a) é repetido, mas no ar a 101,3 kPa, em vez de no vácuo.
Qual é a variação de energia do equipamento? Considere que a taxa de troca de calor entre
o equipamento e o ar da vizinhança seja lenta comparada com a taxa na qual o processo
ocorre.
3. Uma reação química ocorre em um vaso de seção reta uniforme, de 50 cm2, provido de
um pistão. Em virtude da reação, o pistão se desloca 15 cm contra a pressão externa de
1,0 atm. Calcule o trabalho feito pelo sistema.
4. Uma reação química ocorre num vaso de seção reta uniforme de 75,0 cm 2, provido de
um pistão. Em virtude da reação, o pistão se desloca 25 cm contra a pressão externa de
150 kPa. Calcule o trabalho feito pelo sistema.
(a) Uma amostra de 1,00 mol de Ar se expande isotermicamente, a 10 °C, de 10,0 dm3 até
30,0 dm3 (i) reversivelmente, (ii) contra uma pressão externa constante igual à pressão
final do gás e (iii) livremente (contra uma pressão externa nula). Em cada processo,
calcule q, w e ΔU.
b) Uma amostra de 2,00 mol de He se expande isotermicamente, a 0 °C, de 5,0 dm 3 até
20,0 dm3, (i) reversivelmente, (ii) contra uma pressão externa constante igual à pressão
final do gás e (iii) livremente (contra pressão externa nula). Em cada processo,
calcule q, w e ΔU.

5. a) Uma amostra de 1,00 mol de um gás perfeito monoatômico, com , inicialmente

a p1 = 1,00 atm e T1 = 300 K, é aquecida reversivelmente, até 400 K, a volume constante.
Calcule a pressão final, ΔU, q e w.

b) Uma amostra de 2,00 mol de um gás perfeito, com , inicialmente a p1 = 111 kPa
e T1 = 277 K, é aquecida reversivelmente, até 356 K, a volume constante. Calcule a
pressão final, ΔU, q e w.
6. a) Uma amostra de 4,50 g de metano gasoso ocupa o volume de 12,7 dm3 a 310 K. (i)
Calcule o trabalho feito quando o gás se expande isotermicamente contra uma pressão
externa constante de 200 Torr até o seu volume aumentar de 3,3 dm3. (ii) Calcule o
trabalho realizado se a mesma expansão fosse reversível.
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Resposta 1
Método Precisamos ter a variação de volume e então decidir como ocorre o processo. Se
não houver variação de volume, não haverá trabalho de expansão, seja qual for o processo.
Se o sistema se expande contra uma pressão externa constante, o trabalho pode ser
calculado pela Eq. 2A.6. Uma característica geral dos processos em que uma fase
condensada se transforma numa fase gasosa é a de que o volume da fase inicial pode ser,
em geral, desprezado diante do volume da fase gasosa final.
Resposta Em (a), o volume não pode se alterar; portanto, não há trabalho de expansão
e w = 0. Em (b), o gás formado desloca a atmosfera; logo, w = –pexΔV. Podemos
desprezar o volume inicial, pois o volume final (depois do desprendimento do gás) é
muito grande e ΔV = Vf – Vi ≈ Vf = nRT/pex, em que n é o número de mols de
H2 produzidos na reação. Portanto,

Pela equação da reação, Fe(s) + 2 HCl(aq) → FeCl2(aq) + H2(g), sabemos que se forma
1 mol de H2 para cada mol de Fe consumido; portanto, n pode ser igualado ao número de
mols de Fe que reagem. Como a massa molar do Fe é 55,85 g mol–1, vem que

Calcule o trabalho de expansão que é feito durante a eletrólise de 50 g de água, a pressão

constante e a 25 °C.
–10 kJ
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Resposta 2.

Não é realizado trabalho durante o processo, porque nenhuma força externa atua sobre o
sistema, e calor não é transferido através do vácuo que circunda o equipamento.
Assim, Q e W são nulos, e a energia total do sistema permanece inalterada. Na ausência
de mais informações, não se pode dizer alguma coisa sobre a distribuição da energia entre
as partes do sistema. Ela pode ser diferente da distribuição inicial.
(b)Aqui, trabalho é realizado pelo sistema ao empurrar a atmosfera. Esse trabalho é
determinado pelo produto entre a força exercida pela pressão atmosférica sobre a parte
posterior do pistão, F = Patm A, e o deslocamento do pistão, Δl = ΔV t/A, com A sendo a
área do pistão e ΔV t a variação do volume do gás. Esse é o trabalho realizado pelo sistema
sobre a vizinhança e tem um valor negativo; então,