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IV Encontro Nacional de SOTA

Valença do Minho, 20/MAIO/2017

CT7AFR – Emmanuel Lomba


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Baterias (recarregáveis)
Uma bateria eléctrica é um dispositivo electroquímico,
composto por uma ou mais células e que se destina ao
armazenamento de energia para posterior alimentação de
equipamentos eléctricos.

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Alessandro Volta
(pernas de rã [Galvani], teoria do contacto, pilha de Volta)

Nos seus estudos, Alessandro Volta descobriu


que metais distintos, separados por folhas de
papel, embebidas em água salgada, produzem
distintas diferenças de potencial.
Wikimedia Foundation: PD-Art photo

Zinco: 1,6 (-0,76 V)


Chumbo: 1,9 (-0,13 V)
Estanho: 1,8 (-1,07 V)
Ferro: 1,8 (-0,04 V)
Cobre: 1,9 (0,159V)
Prata: 1,9 (1,98 V)
Ouro: 2,4 (1,83 V)
Carbono: 2,5 (0,13 V)

Valores indicados: Afinidade em atrair electrões e entre


Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio parêntesis, potencial padrão do primeiro estado de oxidação.
Volta (1745-1827)

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Um pouco de história
(1/3)

1748: Benjamin Franklin adopta o termo militar 'bateria' para designar um grupo de
dispositivos eléctricos que trabalham em conjunto (tal como os canhões).
1798: Alessandro Volta constrói a primeira bateria electroquímica; i.e., a Pilha de
Volta.
1802: William Cruickshank desenvolve a primeira bateria produzível em massa.
1834: Michael Faraday demonstra que a Pilha de Volta se esgota (contrariamente
ao que se acreditava) devido à corosão dos eléctrodos (reacção química).
1836: John F. Daniell inventa a Célula de Daniell que foi a primeira bateria cuja
tensão era estável. A mesma serviu como fonte nas redes telegráficas
1839: William R. Groove inventa a célula de combustível H2O2.
1859: Gaston Planté inventa a bateria ácida de chumbo.
1866: Georges Leclanché desenvolve uma célula „húmida“ (C-Zn) precursora da
célula seca.
1887: Carl Gassner cria a primeira célula seca. O electrólito líquido foi substituído
por um homólogo em pasta, o que permitiu a portabilidade de dispositivos.
1899: Waldmar Jungner inventa a bateria de NiCd.

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Um pouco de história
(2/3)

1901: Thomas Edison inventa a bateria Ni-Fe


1932: Schlecht & Ackermann inventam o pólo em placa de pó sinterizado que
permite maiores correntes e maior longevidade da célula..
1947: Georj Neumann sela com sucesso a célula de Níquel-Cádmio.
1949: Lew Urry (Eveready Battery) inventa a bateria alcalina de Manganês.
1970s: Vários, desenvolvimento da bateria ácida de chumbo com válvula regulada.
1990: Vários, baterias NiMH
1991: Sony baterias de iões de Lítio (Li-ion).
1994: Bellcore baterias de polímeros de Lítio (LiPo).
1996: Moli Energy bateria Li-ion com cátodo de Manganês.
Unviersidade do Texas descobre o fosfato de Lítio (LiFePo4).
2002: Universidade de Montreal, MIT et al. Melhoram as baterias LiFePo com
nanotecnologia e estas baterias começam a ser comercializadas.
2008: Vários, desenvolvimento das baterias de Lítio-Enxofre (Li-S)

...

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Um pouco de história
(3/3)

Ácida-Chumbo LiFePO4 LiMn2O4 NiZn

NiFe RAM LiNiMnCoO2

LiCoO2 LSD NiMH

NiMH LiNiCoAlO2

NiH2

NiCd
Li-S
1881

1901

1960

1975

1990
1991
1992

1996

1999

2005

2008
2009
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Cotas de Mercado

(Frost & Sullivan 2016)

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Terminologia
(Dicionário de Baterês)

CONCEITOS BÁSICOS

Química: Os componentes principais, utilizados na concepção da bateria,


indicam o tipo de carregador a ser utilizado.
Célula: Elemento de base de uma bateria.
Célula primária: Elemento não recarregável (pilha vulgar)
Célula secundária: Elemento recarregável através de carregador apropriado.
Módulo: Conjunto de células associadas em série ou em paralelo
Pack: Conjunto de módulos associados em série ou em paralelo.
Classificação das baterias: Ordenamento das baterias segundo o compromisso
entre Potência e Energia (dentro de uma mesma química).
Razão C: Razão de descarga da bateria relativamente à respectiva
capacidade máxima (e.g., 1C representa a corrente que descarrega
completamente uma bateria em 1 hora).
Razão E: Potência de descarga da bateria (e.g., 1E é a potência que
descarrega a bateria em 1 hora).

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Terminologia
(Dicionário de Baterês)

CONDIÇÃO DE UMA BATERIA

Estado de Carga (SOC) [%]:


Representa a capacidade actual da bateria relativamente à capacidade máx.

Produndidade de Descarga (DOD) [%]:


Percentagem da capacidade da bateria que foi descarregada, rel. à cap. Máx.

Tensão aos Terminais:


Medida quando a bateria está a descarregar (varia com o SOC).

Tensão em Circuito Aberto (OCV):


Tensão aos terminais da bateria em vazio.

Resistência Interna:
Resistência dependente do SOC, geralmente diferente na carga e descarga.

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Terminologia
(Dicionário de Baterês)

ESPECIFICAÇÕES TÉCNICAS (1/3)

Tensão Nominal [V]:


Tensão normal ou de referência da bateria.
Tensão de Corte (Cut-off Voltage):
Tensão mínima admissível. Define o estado de bateria descarregada.
Capacidade [Ah – para uma dada razão C]:
Capacidade disponível quando a bateria é descarregada segunda uma
Razão-C, desde a SOC=100% até à Tensão de Corte.
Energia [Wh – para uma dada razão-C]:
Capacidade energética disponível quando a bateria é descarregada segundo
uma razão-C desde SOC=100% até à Tensão de Corte.
Ciclos de Vida (Cycle Life – para um dado DOD):
Quantidade de ciclos de carga-descarga que a bateria suporte antes de sofrer
alguma falha (segundo certos critérios).
Energia Específica [Wh/kg]:
Energia nominal da bateria por unidade de massa (densidade gravimétrica)

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Terminologia
(Dicionário de Baterês)

ESPECIFICAÇÕES TÉCNICAS (2/3)

Potência Específica [W/kg]:


Potência nominal por unidade de massa. Depende da química e do formato.
Densidade de Energia [Wh/L]:
Energia nominal por unidade de volume.
Densidade de Potência [W/L]:
Potência máxima disponível por unidade de volume. Determina o tamanho da
bateria para alcançar determinado objectivo.
Corrente Máxima de Descarga Contínua [A]:
Valor definido pelo fabricante para evitar danos na bateria.
Corrente Máxima de Descarga pulsada (30 segundos) [A]:
Valor máximo de corrente em que a bateria pode ser descarrega durante um
intervalo de tempo de até 30 segundos.
Tensão de Carga [V]:
Tensão à qual a bateria é carregada quando carregada até ao máximo da sua
capacidade.

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Terminologia
(Dicionário de Baterês)

ESPECIFICAÇÕES TÉCNICAS (3/3)

Tensão de manutenção [V]:


Tensão à qual a bateria deve ser mantida após ter sido carregada a 100%
(SOC=100%) para manter a sua capacidade pela compensação da auto-
-descarga da bateria.

Corrente de Carga recomendada [A]:


Valor ideal de corrente à qual a bateria é inicialmente carregada, num
esquema de corrente constante, antes de passar para carga a tensão
constante.

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Química (1/5)
Baterias de Chumbo (ácidas)

● Submersa (electrólito líquido, necessita de água destilada)


● Gel (electrólito em gel, sem manutenção)

● AGM (Absorbent Glass Mat, sem manutenção)

● 2,0 V
● Robustas, seguras e baratas

● Vasta gama de temperatura

● Baixa Energia Específica

● Ciclo de vida limitado

● Intolerante a grandes descargas

● Deve ser armazenada com carga

● Produz gases, necessita de ventilação

● Veículos, UPS, máquinaria pesada

Profundidade de Descarga Bateria Standard Bateria de ciclo profundo


100% 12 – 15 ciclos 150 – 200 ciclos
50% 100 – 120 ciclos 400 – 500 ciclos
30% 130 – 150 ciclos 1000+ ciclos

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Química (2/5)
Baterias de Níquel-Cádmio (NiCd)

● Robustas, duradouras
● Boa performance a baixas temperaturas
● Existe em praticamente todos os formatos

● 1,2 V

● Efeito de memória

● O Cádmio é tóxico!

● Aeronaves, Veículos especiais, UPS, ferramentas

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Química (3/5)
Baterias de Hidreto Metálico de Níquel (NiMH)

● Menos robustas que NiCd


● Energia Específica 40% mario do que em baterias NiCd
● Disponível também nos formatos AA e AAA

● Substituto das baterias NiCd (mesma tensão de célula)

● 1,2 V

● Efeito de memória reduzida

● Método de carga mais complexo

● Toxicidade média

● Veículos híbridos, produtos de consumo

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Química (4/5)
Baterias de Iões de Lítio (Li-Ion)

● Podem ser construídas com diversas formas e tamanhos


● Alta densidade energética (maior capacidade, mais leves)
● Muito baixa auto-descarga

● 3,6 V ~3,8 V

● Efeito de memória praticamente nulo

● Método de carga complexo

● Performance degrada-se com a idade

● Não tolera descargas profundas

● Frágeis

● Veículos, produtos de consumo

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Química (5/5)
Baterias de Polímero de Lítio (LiPO)

● Usa um electrólito de gel


● Alta densidade energética (maior capacidade, mais leves)
● 3,6 V ~ 3,8 V

● Sensíveis à humidade e temperatura

● Efeito de memória praticamente nulo

● Método de carga complexo (balanceado)

● Não tolera descargas profundas

● Extremamente frágeis!

● Modelismo, veículos, produtos de consumo

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Relação entre Potência e Energia


Potência Específica: [W/kg]

Energia Específica [Wh/kg]

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Capacidade Energética

As baterias primárias armazenam mais energia, mas fornecem correntes mais baixas.

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Estudo comparativo
(1/2)
Ácida Li-Ion Li-Ion Li-Ion
Especif. NiCd NiMH (LiCoO2) (LiMn2O4)
Chumbo (LiFePo)

Wh/kg 30 ~ 50 45 ~ 80 60 ~ 120 150 ~ 190 100 ~ 135 90 ~ 120

Res. Int. <100 100 ~ 200 200 ~ 300 150 ~ 300 25 ~ 752 25 ~ 502
mW (12V) (6V) (6V) (7,2V) por cel. por cel.
Ciclo 80%
200 ~ 300 1000 300 ~ 500 500 ~ 1k 500 ~ 1k 1k ~ 2k
descarga
Carga
8 ~16 h 1h tipico 2~4h 2~4h ≤1 h ≤1 h
rápida
Tolerância
Alta Moderada Baixa Muito baixa
Sobrecarga
Tensão de
2V 1,2 V 1,2 V 3,6 V 3,8 V 3,3 V
célula

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Estudo comparativo
(2/2)
Ácida Li-Ion Li-Ion Li-Ion
Especif. NiCd NiMH (LiCoO2) (LiMn2O4)
Chumbo (LiFePo)
Auto-desc.
por mês
5% 20% 30% < 10% < 10% < 10%

Tensão de
Corte carg.
2,4 V/cel. - - 4,2 V/cel. 4,2 V/cel 3,6 V/cel.

T. de corte 2,5 ~ 3,00 2,5 ~ 3,00


desc. (1C)
1,75V/cel. 1,00V/cel. 1,00V/cel. 2,80V/cel.
V/celula V/celula
Pico de >3C >30C >30C
corrente
5C (0,2C) 20C (1C) 5C (0,5C)
(<1C) (<10C) (<10C)
Temp. De
carga (ºC)
-20 ~ +50 0 ~ 45 0 ~ 45 0 ~ 45

Temp. de
desc. (ºC)
-20 ~ 50 -20 ~ 65 -20 ~ 65 -20 ~ 60

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Formatos de células
(NiMH e Li-Ion)

Célula cilíndrica: bom ciclo Pesada, deixa espaços


de vida, duradoura, fabrico vazios entre células num
económico. Sem expansão mesmo pack. Não
ou contracção durante os apropriado para formatos
ciclos de carga/descarga. compactos

Célula prismática: permite Menos eficiente na gestão


formatos compactos, térmica; pode reduzir o
normalmente usada tempo de vida util; fabrico
isoladamente. mais oneroso.

Célula tablete: leve e Exposição à humidade e


fabrico muito económico. calor encurtam o tempo de
vida útil, expansão de 8 a
10% a cada 500 ciclos.

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Associação de células
(Associação em série)

Pack em bom estado:

Acrescentar células
aumenta a tensão do
pack; a corrente é igual.

Pack defeituoso:
Uma célula defeituosa
abaixa a tensão,
provocando um corte
prematuro.
A célula defeituosa fica sob maior stress; o pack deteriora-se rapidamente.

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Associação de células
(Associação em paralelo)

Pack em bom estado Pack defeituoso

Acrescentar células permite Uma célula defeituosa reduz a


maior corrente máxima; a tensão corrente máxima e pode causar
do pack é igual à de uma célula acidente se ficar em curto-circuito.

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Associação de células
(Associação mista série-paralelo)

2S2P:
2 células em Série
2 células em Paralelo

A maioria dos packs são compostos por associações mistas série-paralelo.

As células têm de ter características idênticas.

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Carga (1/3)
(baterias ácidas de chumbo)

Carregamento a 2,40 V/célula, seguido


de carga „topping“.

Carregamento de manutenção (float) de


2,25V/célula compensa a auto-
descarga da bateria.

Sobrecargas causam corrosão e


reduzem o tempo de vida da bateria.

Carregamento em cerca de 8 horas

A corrente anula-se quando a tensão


atinge o limite.

A tensão deve diminuir quando entra em


carregamento de manutenção.

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Carga (2/3)
(baterias NiMH)

Carregamento eficiente até 70%, em


seguida a bateria aquece.

Difícil detecção de carga completa se a


bateria estiver danificada uo
desequilibrada.

Requer detecção redundante de plena


carga.

Monitorização da temperatura é
obrigatório, por segurança.

NiCd e NiMH carregam em 1~3 horas.

Carregamento gota-a-gota limitado a


0,05C (NiCd é mais tolerante).

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Carga (3/3)
(baterias Li-ion)

Carregamento 4,2V/célula

Sem intermitência na carga;


as células entram em repouso
após carregamento.

Carregamento de reposição
de máximos ocsaional.

Carregamento em 1~3 horas

O carregamento termina
quando a corrente cai para
um certo nível.

Carregamento gota-a-gota
não permitido!

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Carga - Descarga

As baterias ácidas de chumbos


necessitam ocasionalemente
de uma carga de saturação de
14 h. Estas baterias não
aceitam cargas rápidas.

Carregar/descarregar acima de
1C (razão-C) causa esforços

Carregar e descarregar
baterias Li-ion acima 1C reduz
o tempo de vida útil da bateria.

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Métodos de descarregamento

Correntes elevadas ou
pulsadas causam esforços na
bateria.

As células mais fracas de um


pack sofrem mais com a
corrente ou com cargas
rápidas.

Tal como para o carregamento


rápido, as células têm de ser
idênticas para um
descarregamento rápido
(corrente elevada).

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Armazenamento de baterias

Baterias ácidas (chumbo):


- Carga completa antes de armazenar
- Carregamento parcial causa sulfatação
- Auto-descarga aumenta com o calor
- Recarregar a cada 6 meses (topping)

Baterias NiCd, NiMH:


- Não requer preparação prévia
- podem ser armazenadas carregadas ou descarregadas
- Necessita de utilização após longos períodos

Baterias Li-ion:
- Armazenar com SOC = 30~60 %
- Carregar Li-ion vazia até 3,85 V/célula
- Descarregar Li-ion cheia até 3,75 V/célula
(3,80 V/célula equivale a SOC=50%)

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