Departamento de Química da Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Ciências Exatas - ICEx

CURSO DE GRADUAÇÃO EM FARMÁCIA

SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DO
COMPLEXO [Cu2(ASA)4]

Ághata Scarlett de Assis Vieira

Isabela Lima de Oliveira

Polyana Coelho Cunha

TURMA PX2A

Belo Horizonte

2018/2
 Ághata Scarlett de Assis Vieira

Isabela Lima de Oliveira

Polyana Coelho Cunha

SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DO
COMPLEXO [Cu2(ASA)4]

Trabalho referente à aula

prática em laboratório da turma PX2A, titulada

“Síntese Final”, da

Química Inorgânica Experimental, ministrada pelo professor

Danilo Ayala,no Labora-

tório do departamento de Química da Universidade

Federal de Minas Gerais.

Belo Horizonte

2018/

1
SUMÁRIO

Objetivos 3
Introdução 3
Técnica original 4
Cálculo da técnica original ---------------------------------- 5
Cálculo para obtenção de 3,0g de produto ------------- 6
Materiais 7
Reagentes 7
Técnica adaptada 8
Fluxograma 9
Análise térmica 10
Caracterização do complexo ------------------------------ 11
Bibliografia 12

2
OBJETIVOS
Realizar experimentalmente a síntese do Aspirinato de Cobre (ll) a partir do
acetato de cobre (ll) monohidratado.

INTRODUÇÃO
O termo complexo representa um átomo metálico na forma iônica, ácido de
Lewis; rodeado por um conjunto de ligantes, as bases de Lewis. Em razão dos seus
ligantes, os complexos apresentam propriedades diferentes como por exemplo
coloração e atividade magnética e estabilidade. Em nossa prática o ligante em
estudo será o cobre.

O aspirinato de Cobre (ll), é um sólido cristalino azul brilhante, possui fórmula

molecular (C36H28Cu2O16), massa molar 843,69 g/mol e ponto de fusão 248-255°C. E
E possui equação de formação:

2[Cu(COO)2].H2O(aq) + 4C9H8O4(aq) → [Cu2(C9H7O4)4](s) + 4CH3COO-(aq) + 2H20(l)

O composto é um quelato de aspirina de cátions de cobre (ll) (Cu2+), utilizado

para tratar artrite reumatóide. Sua eficácia aprimorada foi confirmada em um
estudo farmacocinético em voluntários humanos saudáveis, em comparação com a
aspirina. Os estudos em modelos animais sugerem que o aspirinato de cobre é
muito promissor no tratamento de doenças trombóticas e tem todas as perspectivas

3
de sucesso em se tornar uma droga anti trombótica que previne e trata doenças
trombóticas em humanos.

Representação Mercury do Aspirinato de Cobre (ll)

Complexo [Cu2(C9H7O4)4](s)

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TÉCNICA ORIGINAL

O composto [Cu2(ASP)4], que leva o nome de aspirinato de cobre (II), foi

obtido por uma adição da solução aquosa de monohidrato de acetato de cobre (C.
Erba, 1,5 mmol) sobre uma solução etanólica aquosa a 50% de aspirina (sigma, 3,0
mmol). A mistura foi, então, aquecida a 40 °C foi removido, por filtração, sólido azul
precipitado e depois foi lavado com etanol aquoso e seco sobre CaCl2.
Os ácidos acetilsalicílicos substituídos com cinco halogênios foram
preparados por reação do ácido salicílico substituído apropriado (Aldrich) com
anidrido acético. Os complexos de cobre (II) foram preparados pelo procedimento
geral descrito por Meier,Et.al. Os complexos ternários derivados de bromo-
aspirinato, fluoro, piridina e cloro foram cristalizados por adição do n-hexano seco à
soluções concentradas dos haloaspirinados de cobre em piridina. O complexo
correspondente com iodo-aspirinado não pôde ser obtido devido à rápida hidrólise
deste halo-aspirinado. Todos esses novos complexos têm a mesma composição,
[Cu (X-asp) 2 (py) 2].

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CÁLCULO DOS REAGENTES, SOLVENTES, PRODUTOS E
RENDIMENTO DA TÉCNICA ORIGINAL
● Equação química balanceada:
2[Cu(COO)2 ] .H2O(aq) + 4C9H8O4(aq) → [Cu2(C9H8O4)4](s) + 4CH3COO-(aq) + 2H20(l)
● Acetato de Cobre (II) monohidratado:

M[Cu(CH3COO)2].H2O = 199,65g/mol

199,65 g/mol . 1,5 mmol = 0,2995 g ≅ 0,3g

● Ácido acetilsalicílico
MC9H8O4 = 180,15 g/mol
180,15g/mol . 3,0 mmol = 0,5405 g

2mol de [Cu(CH3COO)2].H2O → 1 mol de [Cu2(ASA)4]

1,5 mmol de [Cu(CH3COO)2].H2O → x = 0,75mmol de [Cu2(ASA)4]

● Aspirinato de cobre(II)

M[Cu2(ASA)4] = 843,69 g/mol

843,68g/mol . 0,75 mmol = 0,6328 g

2 mol de [Cu(CH3COO)2].H2O → 2 mol de H2O

1,5 mmol de [Cu(CH3COO)2].H2O → y = 1,5 mmol de H2O
MH2O = 18,016g/mol
18,016g/mol . 1,5 mmol ≅ 0,0270 g

2 mol de [Cu(CH3COO)2].H2O → 4 mol de CH3COO-

1,5 mmol de [Cu(CH3COO)2].H2O → z = 3,0 mmol de CH3COO-

MCH3COO- = 59,04g/mol
59,04 g/mol . 3,0mmol = ,01771g

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 Composto Massa Quantidade Quantidade Quantidade de
Molar de reagentes máxima de reagente
(g/mol) (g) produtos (g) excedente (g)

[Cu(CH3COO)2].H2 199,65 0,30 ----- -----

O

C9H8O4 180,15 0,54 ----- -----

[Cu2(ASA)4] 843,68 0,6328

Tabela 1: Quantidade dos reagentes utilizados e produtos previstos.

CÁLCULO PARA OBTENÇÃO DE 3,00 g DO PRODUTO

(SUPONDO 100% DE RENDIMENTO)

● Equação química balanceada:

2[Cu(COO)2.H2O(aq) + 4C9H8O4(aq) → [Cu2(C9H7O4)4](s) + 4CH3COO-(aq) + 2H20(l)

● Aspirinato de cobre(II)
M[Cu2(ASA)4] = 843,68 g/mol

3,0g / 843,69 g/mol = 3,55 mmol

1mol de [Cu2(ASA)4] → 2mol de [Cu(CH3COO)2].H2O

3,55mmol de [Cu2(ASA)4] → 7,1mmol de [Cu(CH3COO)2].H2O

● Acetato de cobre(II) monohidratado

M[Cu(CH3COO)2].H2O = 199,65 g/mol

199,65 g/mol . 7,1 mmol = 1,4175g

1 mol de [Cu2(ASP)4] → 4 mol de C9H8O4

3,55 mmol de [Cu2(ASA)4] → 14,2 mmol de C9H8O4

● Ácido acetilsalicílico
MC9H8O4 = 180,157 g/mol

7
 180,15g/mol . 14,2 mmol = 2,5581g

Composto Massa Quantidade Quantidade Quantidade de

Molar de reagentes máxima de reagente
(g/mol) (g) produtos (g) excedente (g)

[Cu(CH3COO)2].H2 199,65 1,4175 ----- -----

O

C9H8O4 180,15 2,5581 ----- -----

[Cu2(ASA)4] 843,68 ----- 3,0 -----

Tabela 2: Quantidade dos reagentes utilizados e produtos para a obtenção de 3,00 g do complexo, visando
rendimento de 100%.

MATERIAIS
● 2 béqueres de 100,0mL;
● 1 béquer de 250,0mL;
● Espátula;
● Papel de filtro (cortado 12x12cm);
● 1 Conjunto de filtração a vácuo;
● Conjunto de Aquecimento/Agitação;
● Dessecador;
● Vidro relógio;
● 2 Tubos de ensaio;
● Recipiente de armazenagem.

REAGENTES
● Acetato de cobre(II) monohidratado ([Cu(CH3COO)2].H2O);
● Ácido acetilsalicílico (C9H8O4);
● Etanol 96%Vol;
● Água destilada (H2O).

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TÉCNICA ADAPTADA

1. Preparar 53,0 mL uma solução aquosa de etanol 50%;

2. Transferir 24,0 mL da solução de etanol aquoso 50% para um béquer
contendo água e gelo.
3. Pesar cerca de 1,42g de acetato de cobre(II) monohidratado em um béquer e
adicionar água destilada até o composto se dissolver completamente.
4. Pesar cerca de 2,56g de ácido acetilsalicílico em um outro béquer.
5. Adicionar cerca de 28,5mL da solução aquosa de etanol no ácido acetilsalicílico
Agite com o auxílio de uma barra magnética até a solubilização completa da
solução.
6. Aquecer as duas soluções preparadas na chapa de aquecimento com o auxílio de
duas barras magnéticas até ambas as soluções atingirem 40ºC, com a agitação
constante.
7. Adicionar a solução de acetato de cobre(II) monohidratado à solução de ácido
acetilsalicílico em aquecimento, com o auxílio de uma pipeta de Pasteur.
8. Deixar a solução obtida esfriar até atingir a temperatura ambiente e levá-lo ao
banho de gelo por 15 minutos.
9. Filtrar a vácuo a solução até a obtenção do resíduo seco no papel de filtro e
lavá-lo com cerca de 23,8 mL de etanol aquoso.
10. Manter o complexo obtido da filtração no dessecador na presença de CaCl2.
11. Transferir o produto para um frasco apropriadamente rotulado.

9
FLUXOGRAMA

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ANÁLISE TÉRMICA

Curvas TG e DTG do complexo [Cu2(ASA)4]

Atmosfera Dinâmica de ar, Razão de Aquecimento: 10o C min-1.

1. Perda de 1 molécula de ácido acetilsalicílico - C9H7O4(g) (179,15g/mol) iniciada

em 254,77°C.
Cu2C36H28O16(s) → C27H21O12(s) + C9H7O4(g)

% C9H7O4 = [179,15g / 843,69g] = 21,23 % (valor experimental de 28,202%)

2. Perda de 1 molécula de C27H21O10(g) (505,45g/mol) iniciada em 298,29°C e

terminada em 341,38°C.

Cu2C27H21O12(s) → C27H21O10(g) + 2CuO(s)

% C27H21O10 = [505,45g / 843,69g] = 59,9 % (valor experimental de 54,5%)

3. Resíduo final 2 mol de CuO(s) (79.545 g/mol):

% CuO = [159,1/843,69g] = 18,86% (valor experimental de 17,3%)

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CARACTERIZAÇÃO DO COMPLEXO

Observações Considerações

Caracterização do
íon cobre (II)

Solução de amônia Precipitado azul de um sal Solúvel em excesso de reagente, obtendo-se

(Pouca quantidade básico uma coloração azul intensa, devido à formação
adicionada) de íons complexos tetraaminocuprato(II)*.Se a
solução contém sais de amônio, não ocorre a
precipitação, mas aparece uma coloração azul.
A reação é característica para íons cobre (II) na
ausência de níquel. (Vogel, 1981).

Hidróxido de sódio Precipitado azul de O precipitado é insolúvel em excesso de

em solução a frio hidróxido de cobre (II): reagente. Quando aquecido, converte-se em
óxido de cobre (II) preto, por desidratação:
(Vogel, 1981).*

Caracterização do Sob aquecimento o ácido acetil salicílico se

ligante (ASA) degrada em ácido acético, que libera um odor
característico: (Ribeiro, Caires, Boralle, &
Ionashiro, 1996)

Equação envolvidas
● Caracterização do íon cobre (II) – Solução de amônia:
2Cu2+ + SO2- + 2NH3+ + 2H2O → Cu(OH)2- + CuSO4 ↓ + 2NH4+

*Cu(OH)2 + CuSO4↓ + 8NH3 → 2[Cu(NH3)4]2+ + SO42- + 2OH-

● Caracterização do íon cobre (II) – Hidróxido de sódio em solução a frio:

Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓

*Cu(OH)2↓ → CuO↓ + H2O

● Caracterização do ligante:
C9H8O4(s) + H2O(g) → C2H4O2(g) + C7H6O3(g)

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BIBLIOGRAFIA
1. VOGEL, A. I. Química Analítica Qualitativa. São Paulo, Mestre Jou, 1981.
2. SPRINGER SCIENCE+BUSINESS MEDIA. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. Berlim,
Springer, 1969.
3. TARULLI, S. H.; QUINZANI, O. V.; DRISTAS, J.; BARAN, E. J. Thermal Behaviour of Copper (II)
Complexes of Haloaspirinates. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 60 (2000) 505-
515.
4. Ribeiro, Y. A., Caires, A. C. F., Boralle, N., & Ionashiro, M. (1996). Thermal decomposition of
acetylsalicylic acid (aspirin). Thermochimica Acta , 279, 177– 181.
http://doi.org/10.1016/0040-6031(96)90082-9
5. SORENSON, J. R. J. Copper Chelates as Possible Active Forms of the Antiarthritic Agents.
Journal of Medicinal Chemistry, 1976, Vol. 19, Nº 1.

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